1.

6 EQUILIBRIO DE FASES EN
SISTEMAS BINARIOS:
disoluciones

1
 Formas de expresar la concentración
de una disolución

• Fracción molar (x)

• Representa el tanto por uno en moles de i

ni
xi  • Adimensional
n Tot
• 0  xi  1 ;  xi  1
i

• Molalidad (m)
ni • Unidades: molkg-1 (molal,m)
mi 
kg disolvente • Ventaja: No varía con T 2
• Molaridad (M)
• Unidades: molL-1 (molar,M)
ni
Mi  • Desventaja: Varía con T
L disolución • Ventaja: Facilidad para medir V

3
 DISOLUCIÓN IDEAL

• Las interacciones moleculares soluto:disolvente

son de igual magnitud a las disolvente:disolvente y
las soluto:soluto

François Marie
Raoult
(1830-1901)

• Todos sus componentes (soluto y disolvente) cumplen la Ley de Raoult

en todo el intervalo de concentraciones
 MODELO DE LA DISOLUCIÓN IDEAL

1) Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la
estructura espacial de la disolución ni de la energía de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.

2) Descripción fenomenológica Ley de Raoult

Pi  x iL Pi* Presión de vapor

del líquido i puro
Presión parcial del líquido i Fracción molar
en el vapor del líquido i en la
en equilibrio con la disolución disolución 5
 PROPIEDADES COLIGATIVAS

La formación de una disolución tiene consecuencias sobre

una serie de propiedades: propiedades coligativas.

Propiedades que dependen únicamente de la cantidad

(concentración) de soluto añadida (moles o moléculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qué soluto sea).

1. Disminución de la presión de vapor

2. Aumento de la temperatura de ebullición
3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación
4. Presión osmótica

Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)

formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2). 6
 disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)
formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2).

H2O UREA

EL PUNTO DE
CONCENTRACIÓN 0m 0.01 m 0.1 m 1m
EBULLICIÓN
PUNTO EBULLICIÓN 100 °C 100.02 °C 100.2 °C 102 °C DEL AGUA
AUMENTA

7
 H2O GLUCOSA

CONCENTRACIÓN 0m 0.01 m 0.1 m 1m

PUNTO EBULLICIÓN 100 °C 100.02 °C 100.2 °C 102 °C

EL PUNTO DE EBULLICIÓN DEL AGUA AUMENTA EN LA MISMA

8
MAGNITUD, CUALQUIERA QUE SEA EL NO ELECTROLITO
 H2O GLUCOSA CLORURO DE SODIO

CONCENTRACIÓN 0m 0.1 m 0.1 m

PUNTO EBULLICIÓN 100 °C 100.2 °C 104 °C

EL PUNTO DE EBULLICIÓN DEL AGUA AUMENTA MÁS EN UNA

DISOLUCIÓN DE ELECTROLITO 9
 POTENCIAL QUÍMICO Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

Ecuación para el potencial químico del disolvente (agua)

de una disolución ideal:

 (T , P)   o (T , P)  RT ln x1

Donde:
o (T, P) = potencial químico en un estado de referencia
x1 = fracción molar del disolvente

10
11
 Aumento ebulloscópico

Consecuencia de la
disminución de la presión de vapor

la temperatura de ebullición
de la disolución es mayor
que la del disolvente puro.

¿Cuánto? DTeb = Teb - Teb* = keb  m

Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

ebulloscópica • Unidades: Kkgmol-1

Aplicación: determinación de pesos moleculares  ebulloscopía.

12
 Descenso crioscópico.

La adición del soluto

provoca un descenso
del punto de fusión.

DTf = Tf* - Tf = kf  m

Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

crioscópica • Unidades: Kkgmol-1 13
 Constantes crioscópicas y ebulloscópicas

Disolvente Pto.fusión/ºC kf/Kkgmol-1 Pto.ebull./ºC keb/Kkgmol-1

Acetona -95.35 2.40 56.2 1.71

Benceno 5.5 5.12 80.1 2.53
Alcanfor 179.8 39.7 204 5.61
CCl4 -23 29.8 76.5 4.95
Ciclohexano 6.5 20.1 80.7 2.79
Naftaleno 80.5 6.94 212.7 5.80
Fenol 43 7.27 182 3.04
Agua 0 1.86 100 0.51

kf > keb
El descenso crioscópico es más usado que el aumento ebulloscópico

• Determinación de pesos moleculares  crioscopía

Aplicaciones • Anticongelantes, añadir sal a las carreteras, ...14
 Propiedades coligativas de disoluciones de electrolitos
Las propiedades coligativas de disoluciones de electrolitos tienen valores
mayores que en el caso de disoluciones de no electrolitos, debido a que
el número de partículas en una disolución de un electrolito, es mayor que
en la de un no electrolito, aún cuando tengan la misma concentración:
Urea 0.1 m: 1 partícula Sulfato de cobre 0.1 m:
2 partículas

Cu++ SO42-

Mayor disminución del potencial químico:

Mayor disminución de la presión de vapor
Mayor aumento en la temperatura de ebullición
Mayor disminución de la temperatura de
congelación
Mayor presión osmótica
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Para corregir las ecuaciones para el cálculo de
propiedades coligativas de disoluciones de electrolitos:

i = Factor de van’t Hoff

• Es una medida del grado de disociación de un electrolito en disolución.

•Depende del tipo de electrolito.
•Depende de la concentración del electrolito en la disolución.
•Alcanza su valor límite (máximo) en disoluciones ideales.
•Al aumentar la concentración (disoluciones reales), disminuye su valor,
debido a que disminuye la concentración efectiva de los iones, por la
formación de pares iónicos.

16
17
Disolución ideal
Cl-
Cl-

Na+ Na+

Cl- Na+
Na+ Cl- Na+ Cl- Na+ Cl-

Na+ Cl- Na+ Cl- Na+ Cl-

Disolución real

Formación de pares iónicos: disminuye el número de

partículas 18
Ecuaciones para disoluciones de electrolitos:

DTeb = Teb - Teb* = i keb  m

DTf = Tf* - Tf = i kf  m

p=icRT

19