EQUILIBRIO QUIMICO

EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR

Dr. Samuel Enciso Sáenz
EQUILIBRIO QUIMICO
EQUILIBRIO LIQUIDO
VAPOR
DR. SAMUEL ENCISO SÁENZ
1 DEFINICIONES. FORMAS DE EXPRESAR
LA CONCENTRACIÓN.

Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias.

Clasificación de las disoluciones

• Dependiendo de la naturaleza de la fase:

Sólida Líquida Gaseosa
 • Dependiendo del número de componentes:

* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
.
.
.

Disolvente: Componente que está presente en mayor

cantidad o que determina el estado de la
materia en la que existe una disolución.

Solutos: Los restantes componentes.

 Clasificación de las disoluciones líquidas

Acuosas
• Dependiendo del disolvente:
No acuosas

• Dependiendo del estado del soluto:

Soluto sólido Soluto líquido Soluto gaseoso

• Dependiendo Electrolíticas: soluto se disocia en iones (ej. sal)

de la naturaleza (conducen la corriente eléctrica)
del soluto: No electrolíticas: soluto no se disocia en iones (ej. azúcar)
(no conducen la corriente eléctrica)
 La descripción de una disolución implica conocer sus
componentes y sus cantidades relativas  concentración.

Formas de expresar la concentración

• Fracción molar (x)

• Representa el tanto por uno en moles de i
ni • Adimensional
xi  • 0  xi  1 ;
n Tot
 xi  1
i

• Molalidad (m)
ni • Unidades: molkg-1 (molal,m)
mi  • Ventaja: No varía con T
kg disolvente
• Molaridad (M)
• Unidades: molL-1 (molar,M)
ni • Desventaja: Varía con T
Mi  • Ventaja: Facilidad para medir V
L disolución

• Normalidad (M)
• Unidades: equivL-1 (normal,N)
equivalent es (i) • Desventaja: depende de la reacción
Ni  • Uso no recomendado
L disolución

Protones transferidos en rcc. ácido-base

equivalentes (i) = ni  valencia
Electrones transferidos en rcc. redox

• Porcentaje en peso (% p/p)Partes por millón (ppm)

masa soluto masa soluto
% peso  100 ppm  106
masa disolución masa disolución
 2 CONCEPTO DE DISOLUCIÓN IDEAL.
LEY DE RAOULT.

Estudio de los gases: Fácil gracias al modelo del gas ideal.

• Modelo sencillo para predecir su comportamiento.

• Referente para el estudio de gases reales.

1) Descripción fenomenológica: PV = nRT

2) Descripción molecular:
• Moléculas puntuales (V despreciable).
• No existen interacciones intermoleculares entre ellas.

¿No podríamos disponer de un modelo análogo para disoluciones?

¡ Sí !
 MODELO DE LA DISOLUCIÓN IDEAL

1) Descripción molecular
Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las moléculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variación de la
estructura espacial de la disolución ni de la energía de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.

2) Descripción fenomenológica

Ley de Raoult Pi  x iL Pi* Presión de vapor

del líquido i puro
Presión parcial de i en el vaporFracción molar
en equilibrio con la disolución de i en la François Marie Raoult
disolución líquida (1830-1901)
 3 MAGNITUDES TERMODINÁMICAS
DE MEZCLA.
Magnitud de mezcla: Diferencia entre el valor de la magnitud
en la disolución y la de los componentes puros.
Compuestos puros  Disolución DYM = Ydisoluc – Y*

En el caso de una disolución ideal (T y P ctes)

DVM = 0 no hay cambio de volumen al formarse la disolución,

pues no cambia la estructura espacial.

DUM = 0 pues no cambia la energía de las interacciones al formarse.

DHM = 0 no hay calor de mezcla a P cte; ni absorbe ni desprende Q.

DSM > 0 aumenta el desorden.
DGM < 0 formación de la disolución: espontánea.
4 DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES.
DIAGRAMAS P-x y T-x.

V Disolución ideal de los componentes 1 y 2

(ambos volátiles)
(1+2)
Equilibrio L  V
L
(1+2)
Disolución Ley de P1  x1L P1*
ideal Raoult
P2  x L2 P2*
En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton:

PTOT  P1  P2 ; P1  x1V PTOT ; P2  x V2 PTOT

Con estas expresiones puedo conocer la composición del vapor
sabiendo la del líquido (ambas no tienen por qué ser iguales).
 Diagrama P-x (a T cte, disolución ideal)
Da P1, P2 y PTOT en el equilibrio en función de la
composición del líquido (x1L)

P1  x1L P1*  P1* x1L Recta; pendiente = P1*, o.o.= 0

P2  x L2 P2*  (1  x1L ) P2*  P2* x1L  P2* Recta; pendiente = -P2*, o.o.= P2*
Recta;
PTOT  P1  P2  P x  P x  P  (P  P ) x  P
1
* L
1
*
2
L
1
*
2 1
* *
2
L
1
*
2 pendiente = P1*-P2*
o.o.= P2*
P
Si, p.ej., P1*
PTOT
P1* > P2*
P1
P2*
“Pega”: no nos informa
de la composición del
P2
vapor (x1V).

0 x1L 1
 L *
P x 1 P1
x1 
V 1

PTOT PTOT
x V
P  ( P *
 P *
) x V

PTOT  (P1  P2 )
* * 1 TOT
 P *
2 ; 1  1 2 1
 TOT
P  P2
*

P1*  P1
*

P1*  (P1*  P2* ) x1V P * *
1 P2
 PTOT  P2 ; PTOT  *
*

P1*
P1  (P1*  P2* ) x1V

P
P1* Curva de P frente a la
composición del vapor (X1V)
PTOT

P2*

0 x1V 1
 Podemos representar ambas en un mismo diagrama

P
Líquido P1*

Diagrama de fases P-x

L+V (T = cte)
P2*

Vapor

0 x1 1
 Podemos representar ambas en un mismo diagrama

P
A
Disminuimos P a T cte de A hasta E

B A: disolución líquida
C B: empieza a producirse vapor
D C: líq + vapor en equilibrio
D: Se evapora la última gota de líquido
E
E: Todo vapor

x1
0 x1L x1L x1V x1V 1
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo

Desviaciones negativas
de la ley de Raoult

Ocurre cuando las interacciones

A-B son mayores
que las A-A y B-B

DHM < 0
DVM < 0
Diagramas P-x
Acetona + CS2

Desviaciones positivas
de la ley de Raoult

Ocurre cuando las interacciones

A-B son menores
que las A-A y B-B

DHM > 0
DVM > 0
CONSTANTES DE ANTOINE PARA BENCENO
 LEY DE RAOULT

EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR Pt Yaq=XaqPvaq

T=25 C PRESION DE VAPOR DEL BENCENO=94 mmHg

PRESION DE VAPOR DEL AGUA=23.8 mmHg

PRESION DE VAPOR
fraccion mol de fracción mol de PRESION DE VAPOR fraccion mol del fraccion mol
DE
agua(liq) benceno(liq) MEZCLA agua(vapor) beneceno(vapor)
BENCENO(mmHg)
PRESION DE VAPOR
DE AGUA(mmHg)

Xaq Xb Pvaq Pvb PT Yaq Yb

1 0 94 0 94 1 0

0.9 0.1 84.6 2.38 86.98 0.87537365 0.00273626

0.8 0.2 75.2 4.76 79.96 0.75237619 0.01190595

0.7 0.3 65.8 7.14 72.94 0.63147793 0.0293666

0.6 0.4 56.4 9.52 65.92 0.51334951 0.05776699

0.5 0.5 47 11.9 58.9 0.39898132 0.10101868

0.4 0.6 37.6 14.28 51.88 0.28989977 0.16515035

0.3 0.7 28.2 16.66 44.86 0.18858671 0.25996433

0.2 0.8 18.8 19.04 37.84 0.09936575 0.402537

0.1 0.9 9.4 21.42 30.82 0.03049968 0.62550292

 BENCENO -AGUA
100

90

80
LIQUIDO
70

60
Pt
PVAPOR MMHG

50

Pb
40
VAPOR
30

20
Paq
10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
FRACCION MOL

Pvaq Pvb PT
 BENCENO -AGUA
Pvaq Pvb
100

90

80
LIQUIDO
70
PVAPOR mmHG

60

50

40
VAPOR

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
FRACCION MOL
 EQUILIBRIO BENCENO-AGUA
Pvaq Pvb

100 25

90

80 20

70
LIQUIDO

60 15

Pv BENCENO
VAPOR
Pv AGUA

50

40 10

30

20 5

10

0 0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

FRACCION MOL AGUA