UNIVERSIDAD DE MORON

Facultad de Ciencias Exactas, Químicas y Naturales

TOXICOLOGÍA

TP Nº 4: TOXICOS MINERALES

GRUPO:
Vanesa Maumus
Andrea Cardachi 3101-0415
Vanesa Morales 3701-0711
Cecilia Gavilán 3601-1309

CARRERA:

Bioquímica - Biotecnología

FECHA DE REALIZACION: 11 de Mayo de 2010

Método sin destrucción de la materia orgánica:

Ensayo de Reinsch.

Ciertos elementos metálicos y no metálicos que se encuentran en cantidades mínimas como

el mercurio, arsénico, bismuto, antimonio, etc. son rápida y fácilmente revelados en
diversos materiales como vómitos, alimentos, orina, bebidas, polvos, papilla de vísceras,
etc. mediante el clásico ensayo de Reinsch, que se basa en el intercambio de la carga-ion de
acuerdo a la serie de tensiones.

Técnica:

Una fracción homogénea de papilla de vísceras (pequeñas porciones de estómago,

contenido, hígado, riñón, etc.) se suspende en c.s. de ácido clorhídrico al 10% en volumen
en un erlenmeyer de 250 mL de capacidad. Incorporar luego la laminilla de cobre puro de
aproximadamente 1 cm2 de superficie, tratada previamente con ácido clorhídrico puro y
caliente para eliminar todo resto de óxidos o impurezas. Se coloca la laminilla en el
erlenmeyer y se calienta a baño maría durante 30 a 45 minutos, efectuándose observaciones
periódicas para registrar cualquier modificación, evitando el calentamiento excesivo. Se
deja enfriar de 5 a 10 minutos, se retira la chapa de cobre, se enjuaga suavemente con agua
destilada y se observa el aspecto, color y brillo del depósito.
Si el color y el aspecto permanecen inalterados, la reacción se tomara como negativa, pero
si se observa alteraciones la reacción se tomara como presuntamente positiva.

Identificación del depósito:

La laminilla lavada se coloca sobre un pequeño trozo de papel de filtro con ayuda de una
pinza para absorber el exceso de agua.
El depósito puede ser oscuro, grisáceo (mercurio); si el material se hallase en estado de
descomposición también puede obtenerse una patina oscura por formación de sulfuro de
cobre:

SH2 + Cu0 + ½ O2 H2O + SCu

Investigación de mercurio:

Se coloca el trozo de laminilla en el interior de un tubo de ensayo limpio y seco y se

suspende, luego se le coloca una franja de papel de filtro cuyo tercio inferior ha sido
impregnado con una gota de reactivo A (KI, sulfato de sodio, agua destilada) y una gota de
reactivo B (sulfato de cobre y acido clorhídrico).
Ambos reactivos al ser mezclados originan CuI de acuerdo con la siguiente reacción:

5 I- + 2 Cu2+ 2 CuI + I3-

I3- + SO2 + 2 H2O HSO4- + 3 I- + 3 H+

Debe obtenerse un precipitado blanco puro; si se observa un tono violeta o castaño se halla
alterado el reactivo A (sulfito inactivo).
Preparado el tubito, se procede a calentar el extremo inferior donde se encuentra el trozo de
lámina con pequeña llama, evitándose el calentamiento brusco que podría producir
considerables pérdidas de volatilización.
El vapor de mercurio al incidir sobre la superficie del papel origina un color salmón o rojo
salmón por formación del siguiente complejo insoluble:

4 CuI + Hg0 [HgI4]Cu2 + 2 Cu0

Así se demuestra la presencia de mercurio y por lo tanto la mineralización de la muestra se

hará a posteriori teniendo la precaución de evitar pérdidas por volatilización como sería un
tratamiento térmico no controlado.

Identificación de arsénico:

Este reconocimiento en otra porción de la laminilla se hará mediante el ensayo de Gutzeit o

con variante de Fuhner. Se utilizan los siguientes reactivos:
A (HCl puro),
B (cloruro estannoso y HCl),
C (Zn puro),
D (AgNO3 puro)
E (papel impregnado en solución alcohólica de cloruro mercúrico).
Luego se corta en franjas para adaptar al tubo, y se realiza el procedimiento al cual de
existir arsénico, el nitrato de plata adquiere un color amarillo que se identifica
paulatinamente, luego se deposita una gota de agua destilada y se observa el cambio de
color amarillo a negro que significa la separación de la plata metálica.
El cloruro de estaño actúa como despolarizante con lo que le desprendimiento de
hidrógeno es constante durante cierto tiempo.

Interpretación del proceso:

1- El arsénico puede hallarse en el material parcialmente disuelto como ácido

arsenioso o en fina suspensión como trióxido:

As2O3 + 3 H2O 2 AsO3H2 + 2 H+

2- Depósito de cobre:

2 AsO3H2- + 6 Cu0 + 8 H+ As2Cu3 + 6 H2O + Cu

As2O3 + 6 H+ + 6 Cu As2Cu3 + 3 H2O + 3 Cu

3- Al introducir la laminilla con el depósito de arseniuro en el dispositivo de Gutzeit se

desprende arsenamina que es arrastrada mecánicamente por el hidrógeno e incide
sobre el nitrato de plata.
 As2Cu3 + 6 H+ 2 AsH3 + 3 Cu2+

2 H+ + Zn Zn2+ + H2

AsH3 + 6 NO3Ag AsAg3.3 NO3Ag + 3 NO3- + 3 H+

(amarillo)

4- El complejo amarillo se descompone por hidrólisis y aparece como color negro

(oxido-reducción interna)

AsAg3.3 NO3Ag + 3 H2O AsO3H2 - + 3 NO3- + 3 H+ + 6 Ag0

5- A su vez la arsenamina originada al incidir sobre el papel de bromuro mercúrico

produce color amarillo débil que se intensifica progresivamente transformándose en
amarillo naranja con ligero tono castaño en la base. De existir suficiente arsina este
color puede hacerse casi negro. Estos colores se desplazan en forma ascendente en
el orden indicado y la longitud o extensión de la coloración depende de la cantidad
de arsina liberada (variante de Fuhner).

AsH3 + Br2Hg H2As.Hg.Br + H+ + Br-

(amarillo)
H2As.Hg.Br + Br2Hg HAs.[Hg.Br]2 + H+ + Br-
(amarillo-naranja)
HAs.[Hg.Br]2 + Br2Hg As[Hg.Br]3 + H+ + Br-
(naranja)
As[Hg.Br]3 + AsH3 AsHg3 + 3 H+ + 3 Br-

El color castaño (arseniuro de mercurio) señala la existencia de un exceso de arsina. Estos

ensayos son sensibles y en caso negativo se excluye la presencia de los mismos de las
muestras.

Conclusión:
La importancia del ensayo de Reinsch se debe a que su método de
implementación puede realizarse en centros de baja y mediana complejidad para determinar
de manera cualitativa la presencia de ciertos elementos metálicos en diferentes sustancias
en forma rápida y confiable, en el caso de la práctica realizada en el laboratorio, se utilizó
dos muestras de jugo de naranja en concentraciones de mercurio y arsénico en cada una de
ellas, además cabe destacar que este método no requiere la destrucción de la materia
orgánica.
En cuanto a la coloración de las laminillas en los metales investigados fueron:
para la muestra que contenía mercurio, la laminilla de cobre mostró un color negro por
formación de amalgama entre el cobre y el mercurio, luego al volatilizarse el mercurio, se
vuelve color cobre brillante debido a la agregación de HCl; para la muestra que contenía
arsénico, la laminilla de cobre mostró un color gris por formación de As2Cu3.
Se debe utilizar en la identificación de arsénico un trozo de algodón embebido en
acetato de plomo para retener la eventual formación de ácido sulfhídrico y que interferiría,
ya que actúa sobre el nitrato de plata y el bromuro de mercurio dando sulfuro de plata y de
esta manera disminuiría la concentración de plata disponible para que se forme el complejo
arseniuro de plata de color amarillo y en consecuencia que no se pueda llegar a determinar
el arsénico presente en la muestra.
Una vez finalizada la etapa cualitativa, se procedería a realizar un análisis
cuantitativo utilizando la espectrofotometría para determinar la concentración de cada metal
en la muestra dada.