TERMODINÁMICA DE MATERIALES 2019-02.

NOMBRE: DIEGO ALEJANDRO VÁSQUEZ AGUILAR & ALEJANDRA

HERNÁNDEZ HINCAPIÉ.
TALLER 01: PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.

EJERCICIO 1. Un sistema se somete a una serie de procesos,

como se muestra en la figura:
Cuando el sistema es llevado del estado a al estado b siguiendo
la trayectoria acb, fluyen 800 J de calor hacia el sistema (son
absorbidos), y el sistema realiza 300 J de trabajo.
(a) Suponga que el sistema se lleva desde el estado a al
estado b a lo largo de la trayectoria adb, ¿Cuánto calor se
suministrado al sistema, sabiendo que el trabajo hecho por
el sistema es igual a 120 J?
(b) Supongo que el sistema es retornado al estado a desde el estado b directamente,
el trabajo hecho sobre el sistema es de 220 J, Diga cuanto calor es liberado o
absorbido durante este proceso.
(c) Suponga que Ua = 0 J y Ud = 400 J, también suponga que el único trabajo hecho
sobre el sistema está representado por un lento cambio de volumen, calcule el calor
absorbido o liberado en los procesos ab y bd.

SOLUCIÓN.
Recordemos la expresión que define la primera ley de la termodinámica: ΔU = Q – W
Para la trayectoria acb: se absorben 800 J de calor (Qacb = +800 J) y el sistema realiza 300
J de trabajo (Wacb = +300 J), por la primera ley de la termodinámica tenemos que ΔUacb =
Qacb – Wacb = 800 J – 300 J = 500 J
La energía interna (U) de un sistema corresponde a una función de estado, por lo tanto, su
valor es indiferente a la trayectoria escogida y depende únicamente de los estados inicial y
final, en este caso si tenemos como estado inicial al estado a y como estado final al estado
b entonces ΔU = 500 J para cualquier trayectoria escogida entre estos dos estados.
Para la trayectoria adb: el sistema realiza 120 J de trabajo (Wadb = +120 J) y sabemos que
ΔUadb = +500 J, despejamos y obtenemos el calor suministrado al sistema durante este
proceso ΔUadb + Wadb = Qadb = 500 J + 120 J = 620 J
(a) Se le suministraron 620 J de calor al sistema (proceso endotérmico).
En la trayectoria ab: sobre el sistema se realiza 220 J de trabajo (Wba = -220 J) y sabemos
que ΔUab = +500 J en este caso tenemos los estados final e inicial invertidos por lo cual
ΔUba = -ΔUab = -500 J despejamos y obtenemos el calor absorbido o liberado por el sistema
durante este proceso ΔUba + Wba = Qadb = -500 J + -220 J = -720 J
 (b) El sistema libera 720 J de calor al medio (proceso exotérmico).
Las condiciones descritas en el literal (c) asemejan un proceso isocórico por lo cual tenemos
que ΔU = Qv = Ufinal - Uinicial.
En la trayectoria ad: Ua = 0 J y Ud = 400 J por lo tanto ΔUad = Qv = Ufinal - Uinicial = 400 J
En la trayectoria bd: podemos hacer uso del hecho de ya conocemos el cambio de energía
interna del sistema entre dos estados a través de diferentes trayectorias y en una de ellas
podemos involucrar a la trayectoria bd, así: ΔUadb = ΔUad + ΔUdb = 500 J, por lo tanto, ΔUdb
= ΔUadb - ΔUad = 500 J - 400 J = 100 J
(c) Durante el proceso ad se absorben 400 J de calor y durante el proceso bd se
absorben 100 J de calor (procesos endotérmicos).

EJERCICIO 2. Calcular el calor estándar de formación de WO3 en estado sólido a partir de

W en estado sólido y O2 en estado gaseoso a 25 °C y 1 atm.

(𝑖 ) 𝑊(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑊𝑂2 (𝑠) − ∆𝐻𝑖0 = −134.0 𝐾𝑐𝑎𝑙

(𝑖𝑖 ) 3𝑊𝑂2 (𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑊3 𝑂8 (𝑠) − ∆𝐻𝑖𝑖0 = −131.5 𝐾𝑐𝑎𝑙

0
(𝑖𝑖𝑖 ) 𝑊3 𝑂8 (𝑠) + 1/2 𝑂2 (𝑔) → 3𝑊𝑂3 (𝑠) − ∆𝐻𝑖𝑖𝑖 = −66.5 𝐾𝑐𝑎𝑙

Nota: Para el desarrollo del ejercicio trabajamos con las ecuaciones ya balanceadas
debido a que una de las ecuaciones planteadas en el enunciado (ecuación ii) no
estaba balanceada y asumimos estos datos de entalpía estándar dados como los
correctos para las respectivas ecuaciones balanceadas.

SOLUCIÓN.
Usamos la ley de Hess la cual enuncia que el cambio de entalpía asociado a una reacción
química global es igual a la suma de los cambios de entalpía de las sub-reacciones
individuales que conforman globalmente el proceso.
En este caso las reacciones (i), (ii) y (iii) corresponden a las sub-reacciones que conforman
la reacción para la cual queremos conocer el calor estándar asociado que corresponden a
la formación de WO3 en estado sólido a partir de W en estado sólido y O2.

Reacción Reactivos Productos

(𝑖 ) 𝑊(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) 𝑊𝑂2 (𝑠)
1/3 (𝑖𝑖 ) 𝑊𝑂2 (𝑠) + 1/3 𝑂2 (𝑔) 1/3 𝑊3 𝑂8 (𝑠)
1/3 (𝑖𝑖𝑖) 1/3 𝑊3 𝑂8 (𝑠) + 1/6 𝑂2 (𝑔) 𝑊𝑂3 (𝑠)
(𝑖𝑣) = (𝑖) + 1/3 (𝑖𝑖 ) + 1/3 (𝑖𝑖𝑖) 𝑊(𝑠) + 3/2 𝑂2 (𝑔) 𝑊𝑂3 (𝑠)

Finalmente aplicamos la ley de Hess y obtenemos la entalpía o calor estándar de formación

asociado a la reacción (iv):
 0
∆𝐻𝑖𝑣 = ∆𝐻𝑖0 + 1/3 ∆𝐻𝑖𝑖0 + 1/3 ∆𝐻𝑖𝑖𝑖
0
= −134.0 + 1/3 (−131.5) + 1/3 (−66.5) 𝐾𝑐𝑎𝑙
0
∆𝐻𝑖𝑣 = −155.7 𝐾𝑐𝑎𝑙
La reacción de formación de WO3 en estado sólido a partir de W en estado sólido y
O2 es una reacción exotérmica durante la cual se liberan 155.7 Kcal/mol de WO3.

EJERCICIO 3. A 882 °C, Ti(α) se transforma a Ti(β) con un calor de transformación de +830
Cal/mol. Calcule el calor de reacción para la oxidación de Ti(β) con O2 puro para formar
TiO2 a 1400 °C.
Datos:

𝑇𝑖(𝛼) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑇𝑖𝑂2 (𝑠) − ∆𝐻0 = −225.5 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝐶𝑝 𝑇𝑖(𝛼) (𝑇) = 5.28 + (2.40 × 10−3 )𝑇 𝐶𝑎𝑙/(𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 × 𝑚𝑜𝑙)

𝐶𝑝 𝑇𝑖(𝛽) (𝑇) = 6.91 𝐶𝑎𝑙/(𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 × 𝑚𝑜𝑙)

𝐶𝑝𝑂2 (𝑔) (𝑇) = 7.16 + (1.0 × 10−3 )𝑇 − (0.40 × 105 )𝑇 −2 𝐶𝑎𝑙/(𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 × 𝑚𝑜𝑙)

𝐶𝑝 𝑇𝑖𝑂2 (𝑠) (𝑇) = 18.0 + (0.28 × 10−3 )𝑇 − (4.35 × 105 )𝑇 −2 𝐶𝑎𝑙/(𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 × 𝑚𝑜𝑙)

SOLUCIÓN.
Usamos la ley de Kirchoff la cual enuncia que el cambio de contenido calórico con respecto
a la temperatura a presión constante es igual a la suma de los calores específicos de las
sustancias que toman parte de un proceso.
𝑇
𝑑∆𝐻
( ) = ∆𝐶𝑝 → ∆𝐻(𝑇) = ∆𝐻0 + ∫ ∆𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑑𝑇 𝑃 298

𝑇
∆𝐻 (𝑇) = ∆𝐻0 + ∫ [∑ 𝐶𝑝𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝐶𝑝𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 ] 𝑑𝑇
298

En este caso se nos pide calcular el calor de formación de TiO2 para T = 1400 °C = 1673 K
y para calcularlo aplicaremos la ley de Kirchoff teniendo en cuenta el calor consumido
durante la transformación alotrópica de Ti(α) a Ti(β) para T = 8820 °C = 1155 K
1155 1673
0
∆𝐻(1673) = ∆𝐻0 + ∫ 𝐴(𝑇) 𝑑𝑇 − ∆𝐻𝑇𝑖(𝛼→𝛽) +∫ 𝐵(𝑇) 𝑑𝑇
298 1155

∆𝐻0 = −225.5 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 = −225500 𝐶𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

0
∆𝐻𝑇𝑖(𝛼→𝛽) = 830.0 𝐶𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝐴(𝑇) = 𝐶𝑝 𝑇𝑖𝑂2 (𝑠) (𝑇) − 𝐶𝑝 𝑇𝑖(𝛼) (𝑇) − 𝐶𝑝𝑂2 (𝑔) (𝑇)

𝐴(𝑇) = 5.56 − (3.12 × 10−3 )𝑇 − (3.95 × 105 )𝑇 −2 𝐶𝑎𝑙/(𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 × 𝑚𝑜𝑙)

 𝐵 (𝑇) = 𝐶𝑝 𝑇𝑖𝑂2 (𝑠) (𝑇) − 𝐶𝑝 𝑇𝑖(𝛽) (𝑇) − 𝐶𝑝𝑂2(𝑔) (𝑇)

𝐵(𝑇) = 3.93 − (7.20 × 10−4 )𝑇 − (3.95 × 105 )𝑇 −2 𝐶𝑎𝑙/(𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 × 𝑚𝑜𝑙)

Tenemos que:
1155
∫ 𝐴(𝑇) 𝑑𝑇 ≅ 1838.86 𝐶𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
298

1673
∫ 𝐵(𝑇) 𝑑𝑇 ≅ 1402.49 𝐶𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
1155

∴ ∆𝐻 (1673) ≅ −223088.65 𝐶𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 = −223.09 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

La reacción de formación de TiO2 a partir de Ti(β) con O2 puro a 1400 °C es una
reacción exotérmica durante la cual se liberan 223.09 Kcal/mol de TiO 2.

TAREA DE INVESTIGACIÓN.

1. Explique por qué se puede afirmar que para una sustancia cualquiera Cp > Cv.
SOLUCIÓN. La razón detrás de esto es el hecho de que se requiere la realización de una
mayor cantidad de trabajo para expandir o contraer el volumen de un sistema a presión
constante (Cp) en comparación con el casi nulo trabajo que se requiere realizar cuando
dicho volumen es constante (Cv).
Recordemos que la expresión de la función entalpía (H) está dado por H = U + PV derivado
de la primera ley de la termodinámica. Para condiciones isobáricas tenemos que Q = H por
lo cual δQ = ΔH. Para condiciones isocóricas tenemos que Q = U por lo cual δQ = ΔU.
Además, sabemos que la expresión de la capacidad calorífica está dada por:
𝛿𝑄
𝐶= → 𝛿𝑄 = 𝐶𝑑𝑇
𝑑𝑇
Para condiciones isobáricas (Cp) tenemos que: 𝛿𝑄 = 𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 (1)

Para condiciones isocóricas (Cv) tenemos que: 𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 (2)

Usamos la forma diferencial de la función entalpía: dH = dU + d(PV), recordemos que para
un mol de gas ideal tenemos que PV=RT, reemplazamos y se obtiene dH = dU + R dT (3).
Reemplazamos las ecuaciones (1) y (2) en (3): Cp dT = Cv dT + R dT = (Cv+R) dT,
anulamos términos semejantes a ambos lados y obtenemos que: Cp = Cv + R por lo tanto
Cp – Cv = R y sabemos que la constante de los gases ideales es un número positivo por lo
cual: Cp – Cv > 0 por lo que concluimos que para un gas ideal se cumple que Cp > Cv.
 2. ¿Qué es la entalpía de enlace? ¿Es posible calcular la entalpia de una reacción a
partir de las entalpías de enlaces? Muestre un ejemplo.
SOLUCIÓN.
La entalpía de enlace (también conocida como energía de enlace promedio o fuerza de
enlace) describe la energía almacenada en un enlace entre átomos de una molécula.
Específicamente, es la energía que debe agregarse para conseguir la división del enlace
homolítica o simétrica en fase gaseosa. Un evento homolítico o evento de ruptura de enlace
simétrica significa que cuando el enlace se ha roto, cada uno de los átomos que eran parte
el enlace original recibe un electrón, convirtiéndose en un radical, en vez de que se forme
un ion.

Los enlaces químicos se forman porque son termodinámicamente favorables, y para

romperlos es inevitable agregar energía. Por esta razón, los valores de entalpía de enlace
siempre son positivos, y suelen tener unidades de kJ/mol ó kcal/mol . Cuanto mayor sea la
entalpía de enlace, éste es más fuerte y más energía se necesita para romperlo. Para
determinar cuánta energía se liberará cuando, en lugar de romperse, se forme un nuevo
enlace, simplemente hacemos negativo el valor de la entalpía de enlace.
Puesto que los valores de entalpía de enlace son tan útiles, las entalpías de enlace
promedio para tipos de enlace comunes están disponibles en tablas de referencia. En tanto
que el cambio exacto de energía que se produce cuando se forman y rompen enlaces
depende de los átomos vecinos en una molécula específica, los valores promedio listados
en las tablas pueden utilizarse a manera de aproximación.
Uso de las entalpías de enlace para calcular la entalpía de reacción
Una vez que entendemos lo que es la entalpía de enlace, la usamos para estimar la entalpía
de reacción. Para ello, podemos seguir este procedimiento:
Paso 1. En los reactivos identifica cuáles enlaces se romperán y sus entalpías de enlace.
Paso 2. Suma los valores de entalpía de enlace para los enlaces rotos.
Paso 3. identifica qué nuevos enlaces se forman en los productos y haz una lista de sus
entalpías de enlace negativas. Recuerda que tenemos que cambiar el signo de los valores
de entalpia para encontrar la energía liberada cuando se forman los enlaces.
Paso 4. Suma los valores de entalpía de enlace para los enlaces formados del producto.
Paso 5. Combina los valores totales para los enlaces rotos (del Paso 2) y enlaces de
formación (del Paso 4) para obtener la entalpía de reacción.
Ejemplo: hidrogenación del propeno
Encontremos la entalpía de reacción de la hidrogenación del propeno, nuestro ejemplo del
principio del artículo.
Paso 1: Identifica los enlaces rotos
En esta reacción se rompe un enlace C=C y un enlace H-H

Usando una tabla de referencia, encontramos que la entalpía del enlace C=C es de 610
kJ/mol y la entalpía del enlace H-H es de 436 kJ/mol.
Paso 2: Encuentra la energía total necesaria para romper los enlaces
Combinando los valores del Paso 1 obtenemos:
Energía agregada para romper enlaces =610 kJ/mol +436 kJ/mol = 1046 kJ/mol
Como la energía total requerida para romper los enlaces necesarios en los gases propeno
e hidrógeno.
Paso 3: Identifica los enlaces formados
En esta reacción se forman un enlace C-C y dos enlaces C-H nuevos

Usando una tabla de referencia (y al tener en cuenta que estamos formando enlaces en
lugar de romperlos), nos encontramos con que la entalpía del enlace C-C es de 346 kJ/mol
y la entalpia para cada uno de los enlaces C-H es de 413 kJ/mol. Para encontrar la energía
liberada al formar estos enlaces, multiplicaremos las entalpías de enlace por -1. También,
puesto que hay dos enlaces C−H, tendremos que multiplicar este valor por 2.
Paso 4: Encontrar la energía total liberada para formar nuevos enlaces
Combinando los valores del Paso 1 obtenemos:
Energía liberada para formar los enlaces de los productos= -346 kJ/mol+(2x -413 kJ/mol )=
-1172 kJ/mol
para la energía total que se libera en la formación de los enlaces nuevos.
Paso 5: Suma la energía de enlaces rotos y formados
Del Paso 2 y del Paso 4, tenemos 1046 kJ de energía requerida para romper enlaces y -
1172 kJ de energía liberada al formar enlaces. De la suma de estos valores obtenemos,
para la entalpía de reacción:
ΔH𝑟𝑥𝑛 = energía agregada para romper los enlaces de los reactivos+ energía para romper
los enlaces de los productos
ΔH𝑟𝑥𝑛 =1046 kJ/mol + (-1172 kJ/mol)

ΔH𝑟𝑥𝑛 = -126 kJ/mol

Puesto que la entalpía de reacción de la hidrogenación del propeno es negativa,

sabemos que la reacción es exotérmica.

BIBLIOGRAFÍA.
 David R. Gaskell, Introduction to the Thermodynamics of Materials, 4a. ed, New
York, Taylor & Francis Books, 2003.
 "Bond Enthalpy" (Entalpía de enlace) de Boundless Chemistry, CC BY-SA 4,0
 "Bond Enthalpies" (Entalpías de enlace) de UC Davis ChemWiki, CC BY-NC-SA 3,0
US