ICapitolo 10: L e v de Lambert-Beer: valoraciones fotogénicas

Una m uestra de acero norm al contiene 1,67% de Cr. Se tom an 0,5000 g de ese acero y
se disuelven en ácido, co n lo que el C r se oxida a C r20 72' , y se enrasa a un volum en
de 250 mL. Una alícuota de 10 m L de esta d solución se diluye con agua y ácido a un
volum en fin a l de 100 mL. La disolución resultante m uestra una transm itancia de
40,7% en una celdilla de 1 cm de paso óptico. Cuando una muestra de 0,7500 g de
acero desconocido se disuelve en á c id o , se oxida y se diluye a 250 mL, la disolución
resultante presenta una transm itancia de 61,3% en idénticas condiciones
experim entales. ¿Cuál es e l porcentaje d e C r en el acero?

En primer lugar convendrá conocer la concentración de dicromato ce la disolución conocida:

0,5 g acero 1,67 g C r Im o lC r 1molCr2Of~ 10 mL 1.000 mL

= 3,21 • 10_5MCr2O?"
250 m L 100 gacero 51,99 g C r 2m olC r 100mL ÍL

Despejando de Beer:
- lo g 0,407
e= = 12.162,17 Lm or'cm -'
1cm- 3,21 10'5 mol/L

Una vez conocida la absortividad molar podemos calcular la concentración para una cierta
absorbancia:
-log 0,613 = e . b . c - * c = 1.75.10'5 mol/L

1,75-10~5 mol Cr,Q*~ 2 5 1,98g C r 250mL 1QQ

1.000 mL Im o lC rjO 2- 0,75 g nuestra

El porcentaje de crom o en el acero es de 0,06 % Cr

Una d iso lu ció n de KMnO 4 que contiene 1,00 m g de Mn por 100 m L, presenta una
transm itancia de 12,9% cuando se mide con celdillas de 2 cm de paso óptico a una
determ inada lo n g itu d de onda.
C alcúlese:
a) La absorbencia de la disolución
b) El %Mn en un acero que se ha som etido al siguiente procedim iento experim ental:
una m uestra de 0,2000 g del m ism o se oxida a MnO 4* y se diluye y enrasa a 500,0 mL
con agua destilada. La absorbancia de la disolución resultante medida con celdillas
de 1,0 cm de paso ó p tico es de 0,600.

a) A = -lo g T = -log 0,129 = 0,889

La absorbancia de la d iso lu ció n es de 0.889

b) Calculamos la concentración de la especie absorbente

1,00 mg Mn mmol MnO ¡ 4

100m L d is .54.94m g I V h '1'82 10 M
Con lo que ya podemos hallar la absortividad:
- lo g 0,129
=• = 2.443,43 L m o r’ cm*1
v* ° ‘ 2cm 1,82 10~* rnol/L

y, finalmente, la concentración:

C = _A = ________ 0.600 t =2,45 -10“" M

be 1cm 2.443,43 Lm or'cm

2,45 10~a mol MnO ¡ 54,94 gMn 500 mL

100 = 3,36 %NVi
I.OOOmL mol MnO: 0,2 g acero

El porcentaje de Mn del acero e s de 3.36 %

La cafeína (C8H1o02N4 H20 ; 212,1 g m ol '’ ) tiene una absorbancia prom edio de 0,510
para una concentración de 1,00 mg/100 m L a 272 nm. Una m uestra de café so luble se
m ezcló con agua y se enrasó a 500 mL; una alícuota de 25,00 m L se tra n sfirió a un
matraz que contenía 25 m L de H2SO40,1 M. Se filtró y se enrasó a 500 m L. Una porción
de esta d iso lu ció n m ostró una absorbancia de 0,415 a 272 nm.
a) ¿Cuál es el va lo r de la absortividad molar?
b) ¿Cuál es el contenid o de cafeína expresado en g L 1?;
DATO: b = 1 cm

a) Calculamos en primer lugar la concentración de cafeína ensayada:

L 0 0 m g ..J m m o j_ 7 0- 5 M
100 mL 212,1 m g ’

0,510
0,510 = 8-1 cm-4,71-10'5 M = f ^ lna = = 10.828 LmoT'cm-1
4.71-10-5 M 1cm
La absortivid a d m olar de la d iso lu ció n e s de 10.828 Lm or’ cm'1

b) 0,415 = 10.828 L moP’ cm '' • 1 cm ■C => C = 3,83 1 0 E M

3,83 10"5 mol 212,1 g 500m L „

— l ------------ ^ r i 5 ^ r = 0 '169fl-

El contenid o de cafeína es de 0,16 g/L

E l m é t o d o e s t a b le c id o p a r a d e t e r m in a r f ó s f o r o e n o r in a c o n s is t e e n t r a t a r la m u e s tr a
c o n M o ( V I) t r a s e lim in a r la s p r o te ín a s , y p o s t e r io r r e d u c c ió n d e l c o m p le jo
1 2 - m o lib d e n o fo s f a t o c o n á c id o a s c ó r b ic o . L a s e s p e c ie s r e d u c id a s im p a r te n u n a
c o lo r a c ió n a z u l in t e n s a a la d is o lu c ió n (a z u l d e m o lib d e n o ) , c u y a a b s o r b a n c ia p u e d e
m e d ir s e a 6 5 0 n m .
U n a m u e s t r a d e o r in a d e 2 4 h o r a s d e u n p a c ie n te d io u n v o lu m e n d e 1 .1 2 2 m L . U na
a lí c u o t a d e 1 ,0 0 m L d e la m u e s t r a s e t r a t ó c o n M o (V I) y á c id o a s c ó r b ic o y s e d ilu y ó
h a s ta u n v o lu m e n d e 5 0 ,0 0 m L . S e p r e p a r ó u n a c u r v a d e c a lib r a d o c o n a lí c u o t a s d e
1 ,0 0 m L d e d is o lu c io n e s p a t r ó n d e f o s f a t o tr a t a d a s d e ig u a l m o d o q u e la m u e s t r a d e
o r in a . A p a r t ir d e l o s d a t o s o b t e n id o s , c a lc u le lo s m ilig r a m o s d e f ó s f o r o q u e e lim in ó e l
p a c ie n te e n u n d ía y la c o n c e n t r a c ió n m M d e P e n o rin a .

[P1 / p p m 1 .0 0 0 2 .0 0 0 3.000 4 .0 0 0 M u e s tra

A b s (6 5 0 n m ) 0 .2 3 0 0 .4 3 6 0.638 0 ,8 4 8 0 .5 1 8

D e l3 re p re s e n ta c ió n g rá fic a y d e l a ju s te lin e a l d e lo s p u n to s e x p e rim e n ta le s del

c a lib ra d o , s e d e d u c e q u e p a r a u n a 3 b s o rb 3 n c ia d e 0 .5 1 8 la c o n c e n tra c ió n e s d e 2.40
p p m .T é n g a s e e n c u e n t3 q u e la o rin 3 y la s d is o lu c io n e s e s tá n d a r (c u y a s c o n c e n tra c io n e s
fig u ra n e n la t3 b la | fu e ro n tra ta d a s d e ig u a l m o d o .

1.122 m L o r i n 3 ~ ~ 3 M3 ~ --------2 .0 9 -1 0 * 3 g P - 2 . 0 9 m g P /d ía
>L 10? pg P
2 .4 p g P m gP m m o lP
1 0 - p g P 3 0 .9 7 m g P

L o s m ilig r a m o s d e f ó s f o r o q u e e lim in ó e l p a c ie n te e n u n d ía f u e r o n 2,69

m g P /d ia y l a c o n c e n t r a c ió n fu e 7 ,7 5 .1 0 * m M d e P e n o rin a .
El c o m p le jo del C u(l) c o n la 1 ,1 0 -fe n a n tro lin a tie n e un a a b s o rtiv id a d m o la r d e 7.000 L
m o l ’ c m '1 a 435 n m , qu e es la lo n g itu d de o n d a p a ra la m á x im a a b s o rc ió n . C a lcu le :
a) La a b s o rb a n c ia de un a d is o lu c ió n 8,5-10 5 M del c o m p le jo c u a n d o se m id e en una
c e ld a de 1,00 c m a 435 nm.
b) El p o rc e n ta je de tra n s m ita n c ia de la d is o lu c ió n en a).
c ) La c o n c e n tra c ió n de un a d is o lu c ió n q u e p ro p o rc io n e la m is m a a b s o rb a n c ia q u e a)
c u a n d o se usa un a c e ld a de 5,00 c m de lo n g itu d .
d) La lo n g itu d de la tra y e c to ria de la ra d ia c ió n a tra v é s de un a d is o lu c ió n 3,40-10 5 M
del c o m p le jo qu e s e n e c e s ita p a ra qu e la a b s o rb a n c ia se a ig u a l a la de la
d is o lu c ió n de a).

a) Abs =£ -b- C =7000 — - — 1,00 cm -8,5-10 ^ — =0,595

molcm L

La a b s o rb a n c ia es de 0,595

b) Abs = - log T ^ T = 10'405 = 0,254 ^ %T = 25,4

El p o rc e n ta je de tra n s m ita n c ia es de 25,4 %

c) 0,595 = 7000— - — 5,00 cm-C =>C = 1,7-10~5 M

molcm

La c o n c e n tra c ió n es de 1,7.10 5 M

d) b = ------------ 0,595---------------= 2,5cm

7000— ^ - 3 , 4 - 1 0 ’ 5 —
mol cm L

La lo n g itu d de la tra y e c to ria de la ra d ia c ió n es d e 2,5 cm

El c o m p le jo Fe(SC N) 2t p re s e n ta un m á x im o de a b s o rc ió n a 580 nm co n una
a b s o rtiv id a d m o la r d e 7-103 L m o r1 c m '1.
a) C a lc u le la a b s o rb a n c ia d e un a d is o lu c ió n 2,5-1 O*5 M del c o m p le jo a esa lo n g itu d de
o n d a en un a c e ld a de 1 c m de lo n g itu d d e p a s o ó p tic o .
b) C a lc u le la a b s o rb a n c ia , en un a c e ld illa de 2,5 c m de lo n g itu d , de la d is o lu c ió n
re s u lta n te de to m a r un a a líc u o ta de 2,50 m L de un a d is o lu c ió n qu e c o n tie n e 3,8
p p m d e F e (lll), tra ta rla c o n e x c e s o de KSCN y lle v a rla a un v o lu m e n fin a l de 50,00
mL.

a) Abs=e b C=7000— - — 1,00cm 2.5-10"5— =0,175

molcm L

La a b s o rb a n c ia de la d is o lu c ió n es de 0,175

b) 2 ,5 0 m L 3 ,8 [jg F e m gF e Im m o lF e _ 3 1 1Q-e M
50,00 m L mL 103 pgFe 55,85 m gF e

A b s = e -b -C = 7 0 0 0 — - — 2,50cm -3,4-10"6 — =0,06

m o lcm L

La a b s o rb a n c ia es de 0,06
El n itrito se determ ina m ediante la reacción de Griess, que proporciona un producto
coloreado que absorbe a 550 nm. Los resultados obtenidos para d isolucion es patrón
de n itrito y para una m uestra desconocida se presentan en la tabla adjunta. Calcule la
concentración de n itrito en la m uestra.

[N 0 21 / pM 2,00 6,00 10,00 14,00 18,00 Muestra

Abs (550 nm) 0,065 0,205 0,338 0,474 0,598 0,402

Como tanto los estándares como la muestra fueron sometidos al mismo tratamiento (y a las
mismas diluciones), del calibrado lineal se puede interpolar directamente el resultado.

Para una absorbancia de 0,402 le corresponde una concentración de 12 p M.

Una tableta del fárm aco tolbutam ina (270 g mol ') fue disuelta en agua y d iluida a un
volum en de 2,00 L. La d iso lu ció n resultante m ostró una absorbancia de 0,687 a una
lo n g itu d de onda de 262 nm en una celdilla de 1,00 cm de paso óptico. ¿Cuántos
gram os de tolbutam ina contiene cada tableta?

DATOS:e262 nmio(t»utamina = 703 L m ol'1 c m 1

Abs = e • b • C

0,687 = 703 L mol"1 cm '1 • 1 cm • C o C = 9,77-10' M

mol 2L 270 g
9,77-10- = 0,53 g/ tableta
L 1tableta mol

Hay 0,53 g de tolbutam ina por tableta

La absortividad m olar de las disolucion es acuosas de fenol a 211 nm es de 6,17-103 L
m oT'cm'1. Si la transm itancia debe m antenerse entre un 8% y un 75%, determ ine el
intervalo de concentraciones m olares que pueden determ inarse cuando las celdillas
empleadas son de 1,5 cm.

1.097
Abs = -log T = -log 0,08 = 1,097; C = =1,19-10~4 M
6,17-103 L m o r, cm-, -1l5 cm ’

0,125
Abs = -log T = -log 0,75 = 0,125; C = =1,35-10 ^ M
6,17-103L m o r, cm", -1.5cm

El intervalo de concentraciones m olares que puede determ inarse es de

1,35-10-5 M £ C £ 1 , 1 9 - 1 0 ^
L o s d a t o s q u e a p a r e c e n e n la t a b la c o r r e s p o n d e n a u n a v o lu m e t r ia c o m p le x o m é t r ic a
d e u n a m u e s tra d e 10,00 m L P d (ll) c o n N it r o s o R 2 ,4 4 -1 0 A M c o n in d ic a c ió n
f o to m é t r ic a a 50 0 n m , q u e e s la lo n g it u d d e o n d a a la q u e a b s o r b e e l c o m p le jo .
S a b ie n d o q u e la e s t e q u io m e t r ia d e l c o m p le j o e s 1 :2 (M :L ), c a lc u le la c o n c e n t r a c ió n
m o la r d e la d is o lu c ió n p r o b le m a d e P d (ll).

V o lu m e n d e N itro s o R 0 1.00 2.00 4 .0 0 5,00 6 .0 0

(m L)

A b s 3* 0 0 .1 4 7 0.290 0.371 0 .3 7 4 0 .3 7 5

D e la re p re se n ta c ió n gráfica, s e d e d u c e q u e e l v o lu m e n e m p le a d o p a ra a lc a n z a r el punto
final d e la v a lo ra c ió n e s d e 2 ,6 m L.

C o m o s a b e m o s la e ste q u io m e tria . p o d e m o s e sc rib ir fá c ilm e n te la re a c c ió n com o:

P d :* + 2 M = P d M ;

2 ,6 m L N R 2 ,4 4 10"* m m o lN R m m o lP d ; ^ io _5 m
10,00 m L m u e s tra mL 2 m m o lN R - ’

L a c o n c e n t r a c ió n m o la r d e la d is o lu c ió n p r o b le m a e s d e 3,17.1o-6 M
L o s d a t o s q u e a p a r e c e n e n la t a b la c o r r e s p o n d e n a u n a v o lu m e t r ia c o m p le x o m é t r ic a
d e u n a m u e s t r a d e 0 ,1 8 m m o l d e u n a n a lit o A c o n u n r e a c t iv o R 1,0*10 '1 M c o n
in d ic a c ió n f o to m é t r ic a a 40 0 n m .
A • n R - AR„
A p a rtir d e e s a in fo rm a c ió n :
□ ra z o n e q u é e s p e c ie ( s ) a b s o r b e ( n ) a e s a lo n g it u d d e o n d a
□ d e t e r m in e e l ín d ic e d e c o o r d in a c ió n d e l c o m p le jo .

V o lu m e n de R (mL) 0,0 1.0 2,0 3,0 4,0 8,0 9,0 10,0 11,0
A b s400 1,10 0,90 0,70 0,50 0,30 0,25 0,35 0,45 0,55

L a re p re s e n ta c ió n g rá fic a d a lu g a r a la s ig u ie n te c u rv a d e valoración:

A p a rtir d e e s t a c u r v a s e d e d u c e f á c ilm e n t e q u e l a e q u iv a le n c ia s e a lc a n z a p a ra
u n v o lu m e n d e 5.5 m L .

5 ,5 m L • 0,1 m m o l/m L = 0 ,5 5 m m o l R c o n s u m id o s

0,55 / 0 ,1 8 s 3. E l ín d ic e d e c o o r d in a c ió n e s 3.

L a s e s p e c ie s a b s o rb e n te s s o n A y R.