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Ejercicios Excel para Quimica PDF
Ejercicios Excel para Quimica PDF
Programas de Cómputo
With Special Contributions from Peter Vu, Sofia Bullah, CJ Mock, Landon Lassiter,
Vineet Kumar, Jeff Felton, Caley Alley, Travis Ireland, Geyser Fernández Catá
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Objetivo, Beneficiarios y Propósito de este libro:
• Este manual es una colección de ejercicios en hojas de cálculo (Excel) y de cómputo (Spartan).
• Está diseñado para los estudiantes de pregrado con énfasis en los contenidos de Química General.
• Este libro ofrece una alternativa viable con ejercicios que pueden por sí solos satisfacer los
• Los ejercicios están diseñados para tener una duración entre tres y doce horas.
• Los estudiantes pueden completar los ejercicios con mínima supervisión por parte de un instructor
de laboratorio.
• Muchas de las instituciones académicas tiene el problema logístico de que una matrícula creciente
de estudiantes deben ser atendidos por la misma cantidad de profesores, de locales de laboratorios,
de financiamiento, etc. La posibilidad de dividir una sesión de laboratorio entre prácticas con
consumen.
• Este manual reconoce el uso creciente de las técnicas computacionales en el mundo actual de la
Química, lo cual no se ve reflejado en muchos de los currículos de las carreras de ciencias. Por otra
parte, el uso de hojas de cálculo representa una herramienta valiosa para la simulación de sistemas
• Este manual puede ser una excelente alternativa para la realización de laboratorios en cursos de
enseñanza a distancia.
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Antecedentes: En octubre del 2006, Thomas Manning realizó una visita junto a un grupo de delegados
noviembre, 2006, vol. 84, número 47, p. 93, ¡Viva la Química!). Durante esta visita, tuvo la
Cuba. A partir de este evento científico surge una colaboración que nos permitió inicialmente participar
en un proyecto de clase conjunto, el cual incluyó un nuevo ejercicio llamado Esquemas de Análisis
Cualitativo Electrónico (EQAS, The Chemical Educator, 2007). Esta colaboración se extendió a la
Agradecimientos: Los autores quieren agradecer a los organizadores del XXVII Congreso
Latinoamericano de Química, en especial al Dr. Alberto Núñez, Dr Romerto Cao y Dra. Irma Castro.
Gracias también a la Sociedad Americana de Química por la organización del viaje de los delegados
norteamericanos (Dr. Brad Miller, Dr. Beth Rudd, Dr. Jerry Bell y Tamara Nameroff). De igual forma,
de Química (Dr. Jim Baxter), Programas Internacionales (Dr. Ivan Nikolov, Dave Starling), Artes y
Ciencias (Dr. Linda Calendrillo, Dr. Jim La Plant), Relaciones Académicas (Dr. Louis Levy) y
Tecnología de la Información (Joe Newton, Ike Barton), los cuales ayudaron al éxito de varios aspectos
de este proyecto.
3
Consideraciones: Las instrucciones del programa de Excel son para versiones de MS posteriores al
MS’07. Cuando MS’07 o Google App’s se hayan establecido sólidamente como las hojas de cálculo
del futuro, se publicará una versión actualizada de este folleto. Para la realización de los ejercicios del 3
al 21 se asume que los estudiantes han completado los ejercicios 1 y 2 y que ya están por tanto
familiarizados con los comandos básicos del Excel y el Spartan, así como con el formato para
4
Índice
Ejercicio 3. Simulación de una Curva de Valoración de una Base Fuerte con un Ácido Fuerte p. 35
Ejercicio 6. Veinticinco Tendencias Periódicas. Graficando la Tabla Periódica para darle Vida p. 66
Ejercicio 9. Demostrando los Conceptos de Enlaces y Fuerzas: del Nitrógeno a los Nanotubos p. 90
Ejercicio 15. Cinética Química de Reacciones de Primer Orden y la Radioactividad Natural p. 173
Ejercicio 17. Átomos en el Espacio: Isómeros, Compuestos de Coordinación y otras Estructuras p. 203
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Ejercicio Uno.
Ecuaciones en Excel
1. Enseñar a los estudiantes los aspectos básicos para realizar cálculos en una hoja de trabajo de
Excel. Para ello, se utilizarán algunos conceptos químicos básicos como la conversión de
2. Enseñar a los estudiantes los aspectos básicos para generar gráficos en Excel.
3. Enseñar a los estudiantes la estructura correcta del informe de laboratorio, el cual será generado
En este ejercicio de laboratorio Ud. debe generar un informe en un programa procesador de texto.
Para ello escribirá preguntas y repuestas, importará gráficos de la hoja de cálculo, etc. En la parte
superior de la primera página de su informe debe aparecer su nombre completo, la fecha y el título del
ejercicio. En la elaboración del informe deberá utilizar un tamaño de letra 12, con las páginas
Derecha, Arriba y Abajo). Al escribir los números, recuerde incluir las unidades correspondientes (ej. 4
o
F no 4). Las ecuaciones deben estar centradas en una línea y las variables deben aparecer claramente
PV = nRT (1.1)
P = Presión (atm)
V = Volumen (litros)
n = moles (mol)
R = Constante Universal de los Gases (0.0821 l.atm / mol.K)
T = Temperatura (Kelvin)
Ud. deberá realizar sus propios cálculos y escribir el informe. Si existe alguna evidencia de
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I. Preguntas Previas: Copie la Pregunta 1, Pregunta 2 y Pregunta 3 en un documento Word, muestre
la ecuación que utilizó para responder la pregunta y escriba en este documento su respuesta.
1. ¿Cuál es la ecuación que se utiliza para convertir la temperatura de grados Fahrenheit (oF) a
2. ¿Cuál es la ecuación que se utiliza para convertir la temperatura de grados Fahrenheit (oF) a
3. ¿Cuál es la ecuación que se utiliza para convertir la temperatura de grados absolutos (Kelvin) a
Guarde su trabajo regularmente en una memoria personal (ej. HDD personal o memoria
extraíble). Muchas de las computadoras en las universidades y bibliotecas tienen programas instalados
que pueden borrar su archivo por razones de seguridad, si se guarda automáticamente en el disco duro.
1. Abra un nuevo Libro de trabajo en Excel (las instrucciones a continuación asumen que Ud. está
trabajando en Excel).
5. Oprima el botón izquierdo del ratón en A3, de manera que los bordes de la celda se oscurecen.
6. Oprima ahora el botón derecho, y seleccione “copiar”. La celda debe mostrar una línea
punteada en movimiento.
7
7. Coloque el cursor en A4, y oprima el botón izquierdo y seleccione continúe oprimiéndolo, a la
vez que lo arrastra hacia la celda A1000 (las celdas deben quedar “marcadas”). Mientras más
cerca coloque el cursor de la parte inferior de la página, más rápido se moverá. Una vez en la
celda A1000, libere el cursor, presione el botón derecho y seleccione “pegar”. Los números
deben ir desde 0-998 en incrementos de 1. ¡Mucho más fácil que entrar cada número por
separado!
273,15.
11. Presione el botón izquierdo en B2 de manera que los bordes de la celda se oscurezcan, ahora
12. Coloque el cursor en B3, presiónelo y arrástrelo hasta B1000, y entonces presione el botón
13. Ahora, vamos a generar un gráfico sencillo utilizando los datos en A2..A1000 y B2..B1000.
14. En el menú superior, debe haber un comando que diga “Insertar”. Selecciónelo, y entonces
seleccione “Gráfico”.
15. Seleccione “Tipos estándar”, “XY (Dispersión)” y en “Subtipo de gráfico”, aquel que sólo
16. Seleccione “Serie” y en caso de que exista alguna serie, seleccione “Quitar”.
17. Una vez que el cuadro de la serie está vacío seleccione “Agregar” y coloque el cursor en el
cuadro de “Valores de X”. El cursor debe estar intermitente dentro de este recuadro.
8
18. Ahora seleccione la celda A2, presione el botón izquierdo, arrástrelo hasta A1000 y libérelo. De
esta manera, Ud. acaba de definir los valores para el eje x. La línea de puntos intermitente debe
19. A continuación, seleccione el cuadro de “Valores de Y”. Si aparece cualquier símbolo o texto,
bórrelo. Ahora seleccione esta vez B2 a B1000 con el cursor, para definir los valores del eje y.
20. Seleccione “Siguiente”. En este momento, Ud. debe poder observar una versión preliminar del
gráfico.
22. Para el eje x, escriba “Temperatura (oC)”. Siempre es aconsejable escribir tanto el nombre del
24. Seleccione ahora “Líneas de División” en el menú superior, y quite todas las marcas que puedan
existir en los cuadros. En algunos casos, esto es una cuestión de preferencia, a no ser que Ud.
25. Seleccione “Leyenda” del menú, y quite también la marca en el cuadro “Mostrar leyenda”. La
leyenda de un gráfico es esencial si Ud. está graficando dos o más series de datos en el mismo
26. Seleccione “Siguiente”. Ahora Ud. tiene la opción de colocar su gráfico dentro de la misma
Hoja de trabajo (Hoja) o en una hoja aparte (Gráfico). Seleccione “Gráfico”, y a continuación
“Finalizar”.
27. Una vez que el gráfico aparece, pueden realizarse algunas modificaciones adicionales. Primero,
oprima el botón derecho dentro del gráfico pero fuera de la línea de tendencia. En “Formato del
área de trazado”, seleccione “Área”, “Ninguna”. Esto hará que desaparezca el fondo gris, lo
cual, además de ahorrar tóner de impresión, le brinda una visión más “limpia” del gráfico.
9
28. Coloque la punta de la flecha del cursor directamente sobre el eje x y oprima el botón izquierdo,
de manera que aparezcan dos puntos en los extremos del eje. Inmediatamente presione el botón
seleccione “Aceptar”
29. Ahora vamos a añadir una línea de tendencia que ajuste los datos a una línea recta y=mx+b.
30. Seleccione los datos en el gráfico de manera que la mayoría de los puntos se hagan más
intensos. Si la flecha del cursor se traba en algún momento, simplemente coloque el cursor
fuera del gráfico, en la Hoja de trabajo, y presione el botón del ratón una o dos veces, y después
31. Una vez que los datos estén marcados, oprima el botón derecho y seleccione “Agregar línea de
tendencia”.
32. En el menú superior, seleccione “Tipo” y “Lineal”. Después pase a “Opciones” y seleccione
“Aceptar”.
33. Si lo desea, puede seleccionar con el botón izquierdo la ecuación y el coeficiente de correlación,
significa un ajuste perfecto. En este caso, Ud. debe obtener una pendiente igual a 1 y un
intercepto en 273,15.
34. Seleccione el cuadro externo que rodea el gráfico. Debe definirse con puntos negros en los
35. Escriba un pie de figura que explique claramente el gráfico. Este debe ser un procedimiento
36. Asegúrese de hacerse el hábito de guardar su fichero Excel frecuentemente mientras está
una pregunta”. Ud. no debe pasarse todo su tiempo aprendiendo cada función que estos
Este es el Laboratorio 1, por lo que las tablas deben numerarse como Tabla 1.1, Tabla 1.2, etc. De
la misma manera, los gráficos deberán numerarse como Gráfico 1.1, Gráfico 1.2, etc. Cada gráfico,
figura o tabla que Ud. inserte debe tener un título que describa su contenido.
1. ¿Cuál es la ecuación que se utiliza para convertir la temperatura de grados Fahrenheit (oF) a grados
Celsius (ºC)
(Su respuesta)
2. ¿Cuál es la ecuación que se utiliza para convertir la temperatura de grados Fahrenheit (ºF) a grados
absolutos (Kelvin)?
(Su respuesta)
3. ¿Cuál es la ecuación que se utiliza para convertir la temperatura de grados absolutos (Kelvin) a
(Su respuesta)
11
CONVERSION DE TEMP, José Pérez
1400
1200
Temperatura (K)
1000
800
600
400 y = x + 273,15
R2 = 1
200
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 100 110
0 0
Temperatura (oC)
Figura 1.1 Correlación entre las escalas de temperatura Celsius y Kelvin. En la esquina inferior derecha
energía necesarias. Esta tabla debe aparecer en el informe, con el título “Tabla 1.1 Conversiones de
Unidades de Energía.”
1,00
Caloría (cal)
Kilocalorías (kcal)
Horas Watt
Segundos Watt
Kilowatt Horas (kW/hr)
Kilowatt segundos (kW/s)
Joules (J)
Kilojoules (kJ)
Ergs
Unidades Térmicas Británicas (UTBs)
Tabla 1.1. Construya y complete esta tabla de conversión de energía en su informe.
12
Primero, vamos a realizar las operaciones para construir un gráfico 3-D (ejes x,y,z) en Excel
a. Copie los valores X,Y,Z de la tabla en Excel. Los títulos de las accisas (X,Y,Z) deben
colocarse en A1, B1, C1 y los valores numéricos en un bloque definido por A2….C16.
X Y Z
1 0 0
2 2 5
3 4 10
4 6 15
5 8 20
6 10 25
7 12 30
8 14 35
9 16 40
10 18 45
11 20 50
12 22 55
13 24 60
14 26 65
15 28 70
Tabla 1.2. Datos a utilizar en la construcción de un gráfico 3D.
g. En el menú superior, seleccione “Series” y note que tiene graficado 15 series, o que sus
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h. Seleccione “Siguiente”. En el cuadro de “Títulos”, escriba “Tiempo (s)” para el eje x,
“Distancia (m)” para el eje, y “Reglas Químicas (diversión)” en el eje z, y “Su nombre”
como el título del gráfico. Note que –TODOS LOS GRÁFICOS deben tener su nombre
i. En el menú superior, seleccione “Líneas de división” y quite todas las marcas que
José Neutrón
80
60
Reglas
Químicas 40
C15
(diversión)
20 C8
Distancia (m)
0 C1
Tiem 1 2 3
po
(s)
Copie este gráfico en su informe. El título del gráfico debe ser “Tabla 1.2. Gráfico prueba en
3D”. Ahora Ud. va a crear un gráfico 3D basado en las unidades de energía de la Tabla 1 (arriba), el
cual se titulará “Gráfico 1.3. Relaciones de energía”. Este gráfico va a ser generado en su hoja de
cálculo y copiado después dentro de su informe. Asegúrese de incluir el título del gráfico y su nombre
en la parte superior.
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El eje de las x (columna A) será Joules (0,10,20,30,40,50,60,70,80,90,100). La celda A1 será
El eje de las y (columna B) serán las calorías. La celda B1 para el título, y en B2…B12 se
El eje de las z (columna C) será para los kiloJoules. En la celda C1 el título, y en C2…C12 Ud.
Una vez que haya introducido los valores en la Hoja de cálculo, asegúrese de escribir el título
de las accisas, escriba SU nombre en la parte superior y siga el resto de las instrucciones para terminar
el gráfico (quitar la Leyenda, etc.). Copie y pegue este gráfico en su documento WORD. Y tenga
cuidado de que el mismo no ocupe más de 1/3 de la página. También asegúrese de escribir un pie de
En el curso de Química General, Ud. va a necesitar el uso de las funciones matemáticas log, ln
con este tipo de cálculos. Más adelante en el curso Ud. estudiará los conceptos de acidez y basicidad.
La ecuación que se utiliza con más frecuencia es la que se define para el cálculo del pH a partir de la
pH = -log10[H3O+] (1.2)
15
[H3O+] = 10-pH (1.3)
El pH es un número adimensional, mientras que [H3O+] tiene unidades de Molaridad (M, moles/litro).
Utilizando su calculadora, complete la siguiente tabla (esta tabla debe aparecer en su informe como
pH [H3O+]
1.0 (muy ácido)
7.0 (neutral)
-1 (ácido fuerte
concentrado)
7.34 (la sangre)
Tabla 1.3. Construya y complete esta tabla en su informe, en el cual debe aparecer como Tabla 1.2.
convertirlos a valores de [H3O+]. En la parte inferior de su Hoja de cálculo Excel, observe que aparecen
los letreros Hoja1, Hoja2 y Hoja3. Ud. puede utilizar más de una hoja de cálculo dentro del mismo
documento.
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a. Abra una nueva Hoja de cálculo.
e. Copie esta ecuación hacia abajo hasta la celda A152. El número que debe aparecer en esta
celda es 14,0. Fíjese que el valor en A12 debe ser cero (0) pero en realidad no lo es (el valor
función “ ^ ” se usa para elevar un valor a una potencia, en este caso, diez elevado a la
potencia de 2.
j. Una vez que el Asistente para Gráficos aparezca (Paso 1), seleccione el “Tipo de Gráfico” de
l. Seleccione “Siguiente” (Paso 3). Escriba “pH” en el título del eje x, “Conc de Hidronio, M”
n. Su gráfico debe aparecer ahora en la Hoja de cálculo. Elimine el fondo gris de la misma
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o. Coloque la punta del cursor directamente en el eje x y presiones el botón izquierdo del ratón.
Si lo hace correctamente, deben aparecer dos puntos negros en los extremos del eje. En este
q. Si observa los valores de la columna B columna, notará que la mayoría de ellos son
ejemplo, Ud. no puede diferenciar entre los valores de Molaridad de 10-8, 10-10 y 10-13.
t. Una vez más, selecciones el eje y de manera que aparezca “Formato de ejes”.
v. Fíjese en el gráfico ahora, y note la parte negativa (por debajo de cero). Este gráfico puede
lucir diferente porque los estudiantes están acostumbrados a gráficos con valores de X y Y
siempre positivos.
w. Copie y pegue este gráfico en su documento WORD. Asegúrese de que las dimensiones son
2,5 pulgadas de altura y 3 pulgadas de ancho. Escriba el pie de figura correspondiente. Fíjese
x. En la esquina superior derecha de la Hoja de Excel está el área de “Escriba una pregunta”.
y. Busque el comando “Potencia”. Debajo del gráfico describa brevemente el uso de este
comando.
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V. Cinética de Primer Orden y un Gráfico Exponencial.
Como parte del curso de Química General, Ud. estudiará los diferentes modelos que describen
la velocidad de una reacción química. Esta área de la Química se denomina Cinética. Una de las
ecuaciones más importantes es la ecuación que describe una reacción de primer orden y que permite
Por ejemplo, la molécula de ozono (O3) se descompone lentamente para formar oxígeno (O2)
La ecuación que permite el cálculo de la cantidad de ozono que queda después de un período de
tiempo (t) es:
donde:
Ao = concentración inicial de ozono
k = constante de velocidad (h-1)
A = concentración de ozono después de un tiempo (t)
ln = logaritmo natural (basado en el número 2.7182818)
A = Aoe-kt (1.7)
Para este ejercicio vamos a asumir una concentración inicial de 10-5 M y una constante e velocidad de
1. Abra una nueva hoja de cálculo. En “A1” escriba el título “Tiempo (min)”
4. En B1 escriba “Conc A’
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5. En B2 escriba la ecuación “=EXP(-A2*0,00385)*10^-5” . Esta es la ecuación X arriba. A2
(definida arriba).
6. Copie y pegue esta ecuación hacia abajo en la columna hasta la celda B602.
eliminar las Líneas de División, eliminar la Leyenda, etc., para un gráfico 2D). Nombre el eje
de las x como “Tiempo (min)” y el eje de las y como “[A]” y escriba su nombre en la parte
8. El gráfico que Ud. Ha obtenido se define como un decaimiento exponencial. En este caso en
10. Una vez que esta barra de herramientas aparezca, seleccione el comando de líneas, el cual
aparece como una línea inclinada. Selecciónelo con el ratón. Seleccione el punto 4*10-6 en el
eje y y trace una línea recta desde el eje hasta la línea de decaimiento exponencial (vea la Figura
x).
11. A partir del punto sobre la línea, trace una línea hacia abajo hasta el eje x.
12. Si Ud. presiona el botón izquierdo del ratón en ese punto, Excel le mostrará el valor (x,y).
13. Ahora seleccione un punto sobre la línea graficada y presione el botón derecho del ratón. Un
14. Seleccione el commando “Añadir línea de tendencia”. Obviamente, el ajuste aquí no puede ser
16. Mueva el texto hacia unas de las esquinas del gráfico, separándolo de la línea de ajuste.
20
José Neutrón
0,000012
0,00001 y = 1E-05e
-0,0038x
0,000008 2
R =1
[A]
0,000006
0,000004
0,000002
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (min)
Figura 1.3. Curva de decaimiento exponencial y línea de ajuste de los puntos, con el coeficiente de
correlación.
Estos ejercicios le servirán para familiarizarse con los aspectos diferentes que se utilizan para
realizar cálculos y elaborar gráficos en Excel. Copie el gráfico en su informe e incluya un título
1. ¿Aparece su nombre en la parte superior de cada gráfico? (ej. ver fig. 1.3, “José Neutrón”)
2. ¿Están correctamente identificados los ejes de su gráfico con las unidades correspondientes (ej.
Tiempo(min))
3. ¿Las dimensiones de todos sus gráficos no exceden las 3 pulgadas de ancho por tres pulgadas de
altura?
4. ¿Tienen todos los gráficos un pie de figura apropiado con la numeración correspondiente?
5. ¿Respondió Ud. todas las preguntas con oraciones completas? ¿Utilizó correctamente los
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6. ¿Aparece su nombre completo y su identificación en la parte superior de la primera página del
informe?
8. ¿Está escrito su informe en formato de doble espacio, con letra 12 y una pulgada para los
márgenes?
9. ¿Sabe Ud. si su instructor requiere que le entregue una copia dura del informe o sólo el archivo
digital? En caso de que sea una copia en papel, ¿está adecuadamente presillada?
10. ¿Necesita su informe algún tipo de referencias? (en este ejercicio en específico no se requiere,
A partir de aquí y en el resto de los ejercicios de este manual se asumirá que Ud. ha completado
este laboratorio y por lo tanto, se encuentra familiarizado con el formato y los procedimientos para
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Ejercicio 2.
2. Que los estudiantes construyan y visualicen algunas moléculas pequeñas en dos y tres
dimensiones.
3. Que los estudiantes calculen y determinen algunos parámetros geométricos básicos como las
Los estudiantes realizarán el nivel más sencillo de un análisis teórico (Mecánica Molecular) y
usa para predecir enlaces, pares de electrones libres y las geometrías que se derivan de estos para
muchas de las moléculas pequeñas. La Teoría de Orbitales Moleculares (TOM o MOT, en inglés)
permite la predicción del orden de enlace y las características paramagnéticas o diamagnéticas de una
molécula. Para la construcción de estas especies, resulta muy útil seguir las reglas que aparecen en la
tabla 2.1.
23
Cada enlace consiste de dos electrones y cada par libre también consiste de dos electrones.
Tanto los enlaces como los pares de electrones libres ocupan un espacio alrededor del átomo central.
Como los electrones están cargados negativamente, los enlaces y pares libres se repelen entre sí. Los
enlaces pueden ser simple, doble o triple, e involucrar dos, cuatro o seis electrones, respectivamente.
Por ejemplo, el carbono en la molécula de CH4 tiene cuatro enlaces simples, en el CH2O tiene dos
simples y uno doble, en el CO2 tiene dos dobles enlaces, mientras que en el HCN, el átomo de carbono
tiene un enlace simple y uno triple. En cada uno de estos casos, la suma de los enlaces es igual a cuatro.
De manera similar, los átomos de oxígeno en la molécula de CH2O y CO2 tienen dobles enlaces,
mientras que el hidrógeno de cada especie tiene un enlace simple y el nitrógeno en el HCN tiene un
Ahora Ud. debe reproducir la tabla 2.2 en su informe, creando una tabla de dimensiones
similares, con el mismo formato y conteniendo las moléculas en el mismo orden. Siguiendo las reglas
que aparecen en la tabla 2.1, dibuje las estructuras de las moléculas con el número correcto de enlaces y
pares de electrones libres. Para lograr la geometría correcta en dos dimensiones, tome en cuenta que: si
se trata de cuatro enlaces simples, el ángulo de enlace debe ser 90º; si se trata de un enlace doble y dos
simples, estarán separados en un ángulo de aproximadamente 120o, si son tres enlaces simples y un
solo par de electrones libres, el ángulo será 90o (recuerde, los pares libres ocupan espacio también!), y
si se trata de dos dobles enlaces, entonces la separación es de 180o. En resumen, al dibujar una
estructura, lo más importante para obtener la geometría correcta es colocar los enlaces y los pares de
electrones libres simétricamente alrededor del átomo central (ver la figura 2.1). Estas imágenes pueden
24
B C
A Y
Y X Y Y X Y Y Y
Y
D E F
Y X Z Y X Y Z Z
H I
G Z Y
Z
X Y X Z
Y Y
Y Y Y Y
Figura 2.1. Ejemplo de como dibujar estructuras en dos dimensiones para diferentes moléculas. Estas
estructuras pueden relacionarse con algunas de las moléculas den la tabla 2. Las letras X, Y, y Z se
utilizan para representar los átomos y las líneas son los enlaces simples, dobles o triples. (A) El átomo
central (X) tiene cuatro enlaces simples y no tiene pares de electrones libres, mientras que los átomos
enlazados (Y) tienen un solo enlace simple y ningún par libre. (B) El átomo central (X) tiene dos
dobles enlaces y ningún par de electrones libres, mientras que los dos átomos (Y) enlazados tienen dos
enlaces y dos pares de electrones libres. (C) Los dos átomos tienen un enlace simple cada uno, y
ningún par de electrones libres. Las moléculas diatómicas no tienen ángulo de enlace. (D) El ángulo
central (X) tiene un enlace triple y uno simple, mientras que uno de los otros átomos, (Y), tiene un
enlace triple y un par de electrones libres y el otro átomo, (Z), tiene un enlace simple y ningún par de
electrones libres. (E) El átomo central (X) tiene tres enlaces simples y un par de electrones libres,
mientras que los tres átomos enlazados (Y) tienen un enlace simple y ningún par de electrones libres.
(F) Los dos átomos idénticos (Z) tienen dos enlaces (un doble enlace) y dos pares de electrones libres.
(G) El átomo central (Z) tiene dos enlaces simples y dos pares de electrones libres, mientras que los
dos átomos enlazados (Y) tienen un enlace simple y ningún par de electrones libres. (H) El átomo
central (X) tiene un doble enlace y dos enlaces simples, y ningún par de electrones libres, mientras que
uno de los átomos enlazados, (Z), tiene un enlace doble y dos pares de electrones libres, y los otros
átomos enlazados (Y) tienen cada uno un enlace simple y ningún par de electrones libres. (I) El átomo
central (X) tiene cuatro enlaces simples y el otro átomo con enlaces múltiples, (Z), tiene dos enlaces y
dos pares de electrones libres. Los otros átomos (Y) todos tienen enlaces simples y ningún par de
electrones libres.
las fórmulas empíricas. El título debe ser “Tabla 1. Geometrías de Moléculas Pequeñas en Dos
Dimensiones.” Las otras columnas (nombre, estructura, # enlaces) serán completadas con lápiz.
25
Tabla 2.2 Construya esta tabla en otro documento y dibuje dentro las estructuras con uno de los
programas 2D (ISIS, WordArt, Saint, etc.). SU nombre debe aparecer en la parte superior de la primera
página.
2. H2CO
3. (CH3)2CO
4. HCN
5. N2
6. O2
7. H2
26
8. NH3
9. F2
10. Cl2
11. Br2
12. I2
13. H2O
14. H2S
15. HF
27
16. HCl
17. (NH2)2CS
18. CH3OH
19. C2H6
20. C2H4
21. C2H2
22. CCl4
23. N2H4
28
24. H2O2
25. C6H6
(ayuda: es un anillo)
Hay dos puntos importantes que debemos recordar cuando se usan las reglas de la tabla 2.1
como guía para representar moléculas pequeñas, 1. Existen reglas sencillas que funcionan con muchas
de las moléculas pequeñas no metálicas, pero también hay algunas excepciones notables, como el
monóxido de carbono (CO) y el ozono (O3). Cuando realicemos laboratorios más avanzados sobre
geometría e hibridación moleculares, observe que estas reglas no siempre funcionan para átomos y
brinda una imagen exacta de la cómo existe esta molécula en tres dimensiones. Ud. utilizará el
programa Spartan para construir las moléculas en tres dimensiones y realizar algunos cálculos
sencillos.
Asegúrese de que su primera tabla haya sido terminada antes de pasar a la sección siguiente y
que tenga un encabezamiento apropiado en la primera página (su nombre, fecha, título del ejercicio,
etc.)
ya está abierto, asegúrese de cerrar todas las estructuras que estén presentes (Seleccione “File” y
después “Close”). Guarde su trabajo regularmente en una memoria personal (ej. HDD personal o
memoria extraíble). Muchas de las computadoras en las universidades y bibliotecas tienen programas
29
instalados que pueden borrar su archivo por razones de seguridad, si se guarda automáticamente en el
disco duro. Para el trabajo futuro, es sumamente importante que recuerde guardar y cerrar las
2. Seleccione “Colors”. Debe aparecer “Background”. Puede ajustar el color de fondo. Para
copiar y pegar estas imágenes, el color de fondo ideal es el blanco. Ajuste el fondo a blanco
ahora. A medida que Ud. construya las diferentes moléculas, puede utilizar este comando para
ajustar el color de los diferentes átomos seleccionándolos con el botón izquierdo del ratón (por
ejemplo, para dibujar de verde todos los átomos de carbono, seleccione un carbono y utilice este
3. Ahora, seleccione “File” y “New”. En el lado derecho debe aparecer un cuadro con tipos de
átomos a seleccionar.
4. Seleccione el átomo de carbono con cuatro enlaces y coloque y presione el cursor en el centro
5. Ahora, seleccione el átomo de hidrógeno con un enlace simple. Coloque y presione el cursor en
los extremos de los cuatro enlaces de carbono, uno a la vez, y verá como aparece el átomo de
hidrógeno.
6. Coloque el cursor en cualquier lugar del área de trabajo que no sea la molécula y rótelo. Esta
molécula (Metano) tiene cuatro enlaces simétricos cuando se observa en tres dimensiones.
Cuando se analizan los ángulos de enlace, su estructura es diferente a la estructura que Ud.
7. Presione la tecla “Shift” y oprima y mueva el botón derecho del ratón hacia abajo. El tamaño de
30
8. Utilizando el comando “Model” en el menú superior, Ud. puede cambiar la apariencia de la
estructura, una vez que haya realizado su optimización (lo cual haremos más adelante en el paso
11). En este manual utilizaremos el modelo de bolas y varillas (“ball and spoke”).
9. En el menú de “Model”, seleccione “Labels”. Este comando enumera los átomos. Dependiendo
del esquema y selección de colores, Ud. puede o no ser capaz de ver estos números. Si no puede
10. También en el menú “Model”, seleccione “Configure” y después “Mass Number.” Este
comando asigna las masas (ej. C=12 g/mol). Esto puede ser útil en moléculas grandes
conteniendo varios elementos (C, N, S, O, etc), los cuales son difícil de distinguir entre sí. Una
vez que Ud. vea esto, cancele la selección y retorne a los números asignados a los diferentes
átomos.
11. En el paso próximo, Ud. minimizará la energía molecular. Seleccione “Build” y “Minimize.”
Note que dice ENERGY en la esquina inferior derecha. Para construir moIéculas más grandes,
el comando para minimizar puede ser de gran utilidad para lograr la estructura aproximada a
Vaya al menú superior “Setup” y seleccione “Submit”. Escriba un nombre, por ej. “Metano”, y “Save”.
Seleccione “OK” si aparece que su molécula está comenzada y terminada.
14. En su informe, elabore una tabla que tenga cuatro columnas y veintiuna filas. La tabla 3 muestra
en forma abreviada como debe verse su tabla (en este caso sólo hay tres filas).
31
15. Haga su molécula de Metano lo suficientemente grande como para que ocupe todo el área.
16. Puede numerar los átomos en la pantalla, si está con la apariencia de “ball and wire” o “wire”.
18. En el documento de su informe, que también debe estar abierto, coloque el cursor en la
estructura del Metano e insértela (Edición, Pegar). Generalmente, la estructura aparece muy
grande para el cuadro de imagen, y Ud. tendrá que reducir su tamaño hasta que ajuste
adecuadamente.
19. El programa Spartan y el documento con su informe deben estar abiertos al mismo tiempo.
20. Vaya al Spartan y seleccione “Geometry” y “Measure distance”, y determine las distancias de
enlace de los cuatro enlaces C-H, uno a la vez. Realice esta operación posicionando y
oprimiendo el cursor en el enlace, y copiando los valores de las cuatro distancias que se
muestran en la esquina inferior derecha (están en Angstroms). Note que en la esquina inferior
derecha los números de los átomos están incluidos en el reporte de las mediciones.
21. Asegúrese de incluir las unidades. Si Ud. está re-utilizando WORD, puede ir a “Insertar” y
22. Vaya al Spartan y seleccione “Geometry” y “Measure angle.” Es importante que estas
Hidrógeno. Repita esto para los cuatro ángulos de enlace. Si Ud. se equivoca al realizar esta
23. Cuando termine de trabajar con la molécula de metano, guarde su trabajo, preferiblemente en
una memoria o disco externo, y cierre su hoja de trabajo (Seleccione “File” y “Close”).
Seleccione “New” en el menú principal, para poder trabajar en la representación de una nueva
estructura.
32
24. Ahora haremos el mismo procedimiento para la molécula de (CH3)2CO o acetona, pero con una
en el menú “Entry” un átomo de carbono con un doble enlace y dos enlaces simples.
25. Seleccione ahora el átomo de oxígeno con un doble enlace (=O). Agregue el oxígeno a la
estructura (en el doble enlace del carbono), y después seleccione el carbono tetraédrico (con
cuatro enlaces simples) y colóquelo en los dos enlaces simples del carbono. Complete los
Tabla 2.3. La segunda tabla en su informe debe tener de 3 a 4 páginas de longitud (en dependencia del
tamaño de sus estructuras) e incluya las 25 moléculas en el mismo orden que están en la tabla 2
(arriba). En su informe, esta tabla debe estar titulada “Tabla 2. Moléculas Pequeñas en Tres
Dimensiones; Resultados Computacionales.” En aquellas moléculas donde el mismo enlace produce el
mismo ángulo o distancia de enlace varias veces (ej. Vea el CH4 debajo), sólo escriba la distancia o el
ángulo respectivo una vez.
Fórmula Empírica Estructura Ángulos, distancias
y Nombre
carbono
33
Realice todos los pasos mencionados arriba (construir, número de átomos, minimizar, calcular,
medir, guardar, cerrar) para las 25 especies moleculares que aparecen en la tabla 2. Cuando Ud.
complete esta tabla, debe haber desarrollado imágenes mentales de algunas de las estructuras más
comunes que se encontrará en el curso de Química. También debe notar que la Mecánica Molecular
está basada en la Física Newtoniana, y no se considera el método computacional más exacto. Por otra
parte, este método es mucho más rápido que otros niveles de teoría. Esto es un compromiso común en
Química Computacional: para realizar cálculos más exactos se requiere de computadoras más
poderosas y tiempos de cálculo más largos. Niveles más bajos de teoría pueden realizarse en una
computadora personal en cuestión de segundos. Para nuestro trabajo de laboratorio, los resultados
En su informe, comente sobre las siguientes tendencias que se observan en sus datos. Incluya
aquellos números/datos que fundamenten sus argumentos. Nombre esta sección en su informe como
3a. Compare las distancias de enlaces de los enlaces carbono-carbono simple, doble y triple en las
estructuras 19, 20 y 21 utilizando sus resultados computacionales. ¿Qué impacto tiene en incrementar
3b. Compare y comente sobre las distancias de enlace C-H en las estructuras 1, 3, 4, 18, 19, 20, y 21.
3c. Compare las distancias de enlaces simple y triple en el enlace nitrógeno-nitrógeno de las estructuras
5 y 23. ¿Cuál es la más larga y cuál es la más corta? ¿Cuál es más fuerte y cuál más débil?
3d. Compare las distancias de enlace simple y doble del oxígeno en las estructuras 6 y 24. ¿Cuál es la
más larga y cuál es la más corta? ¿Cuál es más fuerte y cuál más débil?
3e. Compare las distancias de enlace carbono-carbono en los enlaces simple y doble de las estructura
25. ¿Cuál es la más larga y cuál es la más corta? ¿Cuál es más fuerte y cuál más débil?
34
Ejercicio 3.
1. Reforzar en los estudiantes los conceptos de las reacciones ácido-base, específicamente entre
2. Los estudiantes simularán una curva de valoración para la adición de un ácido fuerte (bureta)
Introducción.
En este ejercicio se utiliza una hoja de cálculo para simular la curva de valoración que se
obtiene con la adición de un ácido fuerte a una base fuerte. Los estudiantes reciben instrucciones para
realizar los cálculos paso a paso, simulando la reacción de neutralización en la valoración de una
solución de hidróxido de sodio (NaOH) con ácido clorhídrico (HCl), ambos en fase acuosa. Al final
del ejercicio, el estudiante debe tener calculada y graficada una curva de valoración que cubra el rango
desde la zona muy ácida (pH=1) hasta la zona muy básica (pH=13). Las dos reacciones fundamentales
son:
obtenida, y las preguntas finales del laboratorio, todo dentro de un mismo documento. Su instructor
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puede asignarle una curva de valoración adicional para calcular, graficar e incluirla en este informe (ver
ejercicios adicionales). Utilice el mismo encabezamiento de los laboratorios 1 y 2 para esta práctica
(título, su nombre, nombre del instructor, fecha). Asegúrese de numerar las preguntas previas al
laboratorio, y mostrar todos los cálculos y razonamientos realizados. Su instructor le indicará si debe
escribir todo el trabajo, o solo las preguntas, y responder en una hoja aparte. Las preguntas previas son
las siguientes:
4. Calcule el pH, pOH, [OH-], [H+] si se mezclan 50 mL de HCl 0.1 M y 100 mL de NaOH 0.1 M.
5. Calcule el pH, pOH, [OH-], [H+] si se mezclan 100 mL de HCl 0.1 M y 100 mL de NaOH 0.1 M.
6. Calcule el pH, pOH, [OH-], [H+] si se mezclan 150 mL de HCl 0.1 M y 100 mL de NaOH 0.1 M.
El nombre/título y preguntas previas debe extenderse hasta un máximo de dos páginas, y su gráfico
debe pegarse en una hoja separada con un pie de figura (ej. Figura 1. Una hoja de cálculo se utilizó para
generar…). La primera curva se construirá siguiendo las instrucciones que aparecen debajo. Una vez
terminada, su instructor puede asignarle otra valoración en condiciones diferentes para que construya
su propia curva. Un ejemplo típico puede encontrarlo a continuación de las preguntas finales del
laboratorio. En general, la forma continúa siendo la misma, pero puede haber algunas diferencias en
Ahora comenzaremos con la simulación paso a paso de una curva de valoración. La curva de
valoración que Ud. construya es una réplica de la valoración de una base fuerte (100 mL de NaOH 0.1
M, en un beaker) con un ácido fuerte (HCl 0.1 M), utilizando incrementos de un mililitro. Se añade un
total de 198 mililitros de HCl, de manera que en la curva simulada se representen apropiadamente las
regiones en las cuales hay un exceso de ácido y base (x-s). Este laboratorio asume que Ud. ha
36
completado el Laboratorio 1, en el cual se explican muchas de las operaciones básicas de Excel.
También existen ciertas formas de condensar y reagrupar estas operaciones en la hoja de cálculo, pero
en este ejercicio se presenta en formato de paso a paso, de manera que el estudiante pueda seguir
fácilmente cada paso. Guarde su trabajo regularmente en una memoria personal (ej. HDD personal o
memoria extraíble). Muchas de las computadoras en las universidades y bibliotecas tienen programas
instalados que pueden borrar su archivo por razones de seguridad, si se guarda automáticamente en el
disco duro.
a. En la celda A1, escriba el título “Conc. NaOH.” En la celda A2, escriba el valor 0,1 y cópielo
hasta la celda A200. Esta es la concentración inicial de la base fuerte, la cual está en el beaker.
b. En la celda B1, escriba el título “Conc. HCl.” En la celda B2, escriba el valor 0,1 y cópielo
hasta la celda B200. Esta es la concentración inicial del ácido fuerte, que se encuentra en la
bureta.
c. En la celda C1, escriba el título “mL NaOH.” En la celda C2, escriba el valor 100 y cópielo
d. En la celda D1, escriba el título “mL añadidos de HCl.” En la celda D2, escriba el valor 0,0.
comando hacia abajo hasta la celda D200. Debe haber un incremento en una unidad en cada
celda, siendo el valor en D200 igual a 198. Esta columna representa la adición de 1 mL de HCl
durante la valoración.
celda, y el valor de la celda E101 debe ser 1. Esta columna representa la cantidad de NaOH que
Ud. le está pidiendo a la hoja de cálculo que compare los valores en C2 y D2 y que
determine cuál es mayor. Si C2 es mayor que D2, realizará la sustracción “C2-D2”. Esto se
define como un comando lógico. Si C2 es menor que D2, entonces la respuesta es ningún valor.
En la esquina superior derecha de Excel hay un comando de Ayuda que puede utilizarse para
f. En la celda F1, escriba el título “mL de HCl sin reaccionar después de la reacción”. En la celda
en la columna hasta la celda E200. De F2 a F102 deben ser celdas en blanco. En F103 debe
aparecer el número 1 y este debe incrementarse en una unidad hasta la celda F200, en la cual
debe leerse “98”. Los valores numéricos en esta columna (1,2,3,4,5…) representan los
mililitros de HCl 0.1 M que quedan después de la reacción de neutralización (Ecuaciones 1,2).
D2), y lo divide por 1000 para convertir de mL a litros. Esta operación es necesaria porque las
h. En la celda H1, escriba el título “Concentración de base x-s”. En la celda I2, escriba la formula
H200. Este comando determina si hay un exceso de base después de cada adición, analizando la
38
columna E. Si hay un exceso de base, la cantidad de base se determina multiplicando los
mililitros en exceso de NaOH (E2) por su concentración (A2), el cual da los moles de base en
exceso (es decir, moles = m V). El término de los mililitros debe dividirse por 1000, para
poder convertir de mililitros a litros. Para convertir los moles totales de base en exceso a
i. En la celda I1, escriba el título “Concentración de ácido x-s”. En la celda I2 escriba la formula
I200. Ud. debe comenzar a ver valores reales a partir de I103. Esta ecuación determina si
queda ácido en exceso (columna F) después de la adición del ácido a la base. Si existe el
exceso (x-s), se calcula la molaridad del ácido presente multiplicando la molaridad (B2) por el
volumen en exceso (F2), para dar los moles de ácido en exceso. Los moles de ácido en exceso
se dividen a continuación por el volumen total (recuerde que Ud. está mezclando dos
j. En la celda J1, escriba el título “pOH, x-s base”. En J2, escriba la formula lógica “=SI(H2>0,-
que la cantidad de ión hidronio (H3O+) presente, entonces se calcula el pOH de la solución.
k. En la celda K1, escriba el título “pH, x-s base”. En K2 escriba el comando lógico “
l. En la celda L1, escriba el título “pH, x-s ácido”. En la celda L2, escriba el comando lógico
= -log(H3O+).
m. En la celda M1, escriba el título “Neutral”. Hasta este punto, todos nuestros cálculos se
relacionan con el exceso de ácido o de base. Todavía no hemos realizado un cálculo en el cual
los moles de ácido y los moles de base son iguales. Debe haber una adición particular o punto
de valoración que defina este valor. En la celda M2, escriba el comando lógico “
calcula los moles de ácido (B2, D2) y los moles de base (A2,C2) a partir de los moles
equivalentes = MV. Si los moles son iguales, entonces aparece un valor o un pH de 7,0, el cual
es el punto de equivalencia.
En este momento Ud. Debe haber sido capaz de completar todos los cálculos necesarios para
generar una curva de valoración. Ahora vamos a graficar esta curva en tres segmentos del mismo
gráfico. La figura 3.1 muestra cómo debe aparecer su gráfico terminado (con su nombre en el
dentro del cuadro “Valores de X”. El eje x siempre será el volumen añadido en la curva de
valoración. Marque las celdas D2…D101 en la hoja de cálculo. El siguiente comando debe
40
d. Ahora posicione el cursor en el cuadro del “Valores de Y”, y marque en la hoja de cálculo las
e. A continuación vamos a graficar el punto singular que representa el punto donde los moles de
ácido se igualan a los moles de base. Seleccione en Serie el comando “Agregar” nuevamente.
Coloque el cursor en el cuadro de “Valores de Y”, y después seleccione la celda M102 (la cual
f. Seleccione el cuadro “Valores de Y” y después la celda D102. Esta celda contiene el valor de
de equivalencia.
g. Seleccione “Agregar” para incluir una serie más, esta vez con los valores que representan la
l. En el menú superior “Ejes”, asegúrese de marcar los cuadros “Eje de valores (X)” y “Eje de
valores (Y)”.
Word.
41
Valorar BF con AF, Jose Neutron
14
12
10
8 Exceso de acido
pH
acido-base
6 exceso de base
0
0 50 100 150 200 250
Vol HCl (mL)
Figura 3.1. La curva de valoración completa para la valoración de una base fuerte con ácido fuerte,
en incrementos de 1 mililitro. Está graficada en tres segmentos.
1. ¿Los ácidos y bases fuertes tienen constantes de equilibrio? (Ka, Kb). ¿Qué porciento de
2. ¿Cuáles son los iones inertes en la valoración simulada en este ejercicio? ¿Tienen estos
3. Si Ud. valora 100 mL de una solución de KOH 0.1 M con 200 mL de HNO3 0.1 M, en
42
4. Utilizar una computadora para similar una valoración es una situación ideal y excluye
todo tipo de errores experimentales. Diga dos errores experimentales posibles, uno de
manipulación y otro instrumental, que puedan dar lugar a una curva de valoración que
valoración en la cual una base fuerte se valora con un ácido fuerte (ayuda: es el opuesto
de la valoración que Ud. acaba de simular). Rotule el eje x como “Volumen” y el eje y
como “pH”.
Ejercicios adicionales.
1. Genere una hoja de cálculo para una curva de valoración en la cual se valoran 200 mL of
2. Genere una hoja de cálculo para una curva de valoración en la cual se valoran 200 mL de
LiOH 0.023 M con 98.2 mL de HClO4 0.12 M en incrementos de 0.5 a 1.0 mililitros (Ud.
puede seleccionar el valor del incremento, pero utilice el mismo valor para cada adición).
Ud. debe tener un número igual de puntos calculados a ambos lados del punto de
equivalencia.
43
Ejercicio 4.
3. Instruir a los estudiantes en el uso más avanzado del Excel y sus comandos lógicos.
varios iones solubles en agua por precipitación, cambios de olor o color de la solución, pruebas en
estado sólido o en la llama. Usando un ejemplo simple, la separación e identificación de Ag+, NH4+ y
Na+ en fase acuosa puede lograrse en un esquema de tres pasos. En el primer paso, el ion Ag+ se separa
y se detecta por la adición de cloruro (ej. KCl) obteniéndose un precipitado blanco. En el segundo
paso, se varía el pH de la solución por la adición de una base fuerte (ej. KOH) obteniéndose que NH4+
+ OH- => NH3 + H2O. El NH3 es más volátil que el NH4+ y puede detectarse por el olfato. Finalmente
la presencia de Na+ puede detectarse por un ensayo en la llama. El doblete del sodio es un emisor
fuerte en la luz amarilla (589 nm) que puede observarse fácilmente. Debido a que el equipamiento
moderno permite el análisis elemental en niveles de partes por billón (o más bajo) (ej. ICP-MS) y
debido a que estos esquemas sólo tienen que ver con un pequeño número de elementos y enfatizan
propiedades muy específicas, en este ejercicio trataremos de desarrollar un análisis cualitativo más
general mediante el cual se puedan identificar grupos de elementos según sus propiedades físicas y
44
grupo entre 4-8 especies con características similares. Por ejemplo un estudiante puede tener Li, Na, K,
Rb, Cs, y Fr, mientras que otro estudiante puede tener los primeros siete lantánidos (La, Ce, Pr, Nd,
Pm, Sm, Eu). Considerando que hay aproximadamente 100 elementos y mas de 20 iones moleculares
(ej. OH-1, SO4-2, etc.), un grupo de 20-22 estudiantes puede cubrir la tabla periódica entera. Si son
menos los estudiantes involucrados, pueden eliminarse algunos grupos o el número de especies por
Primeramente los estudiantes tienen la guía para el análisis cualitativo electrónico de los
metales alcalinos para programarlo en Excel. Este esquema enseña el concepto de esquema de análisis
cualitativo electrónico y las especificidades de programarlo paso a paso. Una vez que se esto se ha
completado, los estudiantes reciben su propio grupo de elementos y se les pide que hagan un esquema
cualitativo electrónico. Hay algunas reglas básicas que deben seguirse y muchas de ellas se hacen más
obvias después que los estudiantes completan el esquema de los metales alcalinos.
1. El número de preguntas realizadas en todo el esquema de análisis cualitativo debe ser tres veces
el número de elementos. Por lo que 6 elementos deben tener un total de 18 preguntas. Estas
preguntas deben permitir a los participantes identificar el grupo y el elemento con el que se
trabaja.
2. Debe haber un acuerdo de las referencias a las que todos los participantes tienen fácil acceso
3. Los participantes no pueden incorporar preguntas obvias (ej. Su elemento tiene el símbolo H,
¿Cuál es?) o preguntas muy ambiguas (ej. Su elemento tiene menos de 150 protones)
4. Debe haber un mínimo de tres preguntas que permita al estudiante identificar el grupo.
45
5. Debe haber al menos una pregunta característica que permita identificar al elemento.
8. Debe haber un mínimo de una pregunta relacionada con espectroscopía (Luz emitida o
absorbida).
9. Debe haber un mínimo de una pregunta relacionada con propiedades físicas (Conductividad,
dureza, etc.)
10. Debe haber un mínimo de una pregunta relacionada con procesos de obtención o fuentes
minerales de origen.
11. Debe haber un mínimo de una pregunta relacionada con electronegatividad, potencial de
12. Debe haber un mínimo de una pregunta relacionada con propiedades electroquímicas
13. Debe haber un mínimo de una pregunta relacionada con isótopos y radioactividad.
14. Debe haber un mínimo de una pregunta relacionada con la solubilidad en un solvente.
15. Debe haber un mínimo de una pregunta relacionada con estados de oxidación en sales o en
disolución acuosa.
16. Debe haber un mínimo de una pregunta relacionada con aplicaciones industriales o historia.
17. En las reglas de la 6-16, puede haber casos donde las condiciones estén combinadas en una sola
pregunta. Por ejemplo la pregunta: “Su elemento forma un ión divalente cuando se disuelve en
agua, su núcleo absorbe los rayos X fuertemente y precipita cuando se mezcla con iones
sulfato” pero recuerde que todo lo que escriba debe caber en una celda de Excel, así que las
18. Los participantes que hagan el esquema cualitativo también deben hacer los códigos numéricos
estudiantes que hagan un esquema en particular deben hacer los códigos para cada elemento en
su grupo particular.
20. Cada grupo tiene su propio conjunto de códigos Each group has its own set of codes based that
appear “1011011000111110” these are entered, 1 digit at a time, in the A column (going down).
21. Asegúrese de ajustar el ancho de sus columnas de Excel para que todas las palabras sean
visibles.
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A continuación aparece el diagrama de flujo para la construcción de su esquema cualitativo electrónico.
tendencias que un esquema analítico cualitativo experimental tradicional. A continuación están las
instrucciones paso a paso para construir el esquema cualitativo para los metales alcalinos
1. Abra una nueva hoja de Excel. Deje las celdas A1…A18 vacías. Más adelante Ud. probará
sus códigos en estas posiciones. En la celda B1 entre el comando lógico
“ =SI(A1=1;"Su grupo tiene carga 1+ en sales";"") “
Asegúrese de expandir la columna B para que el texto se vea completo. Una vez que se escribe
el comando, Ud. puede entrar el número “1” en la celda A1 para ver que se escribe en B1. Este
comando ayuda a los estudiantes a identificar en cuál grupo de la Tabla Periódica está el elemento.
Todos los elementos en este grupo deben tener un “1” como primer dígito.
Esto también se aplica a todos los metales alcalinos por lo que debe haber un “1” para todos los
códigos.
Como todos los metales alcalinos son M+1(ac), debe haber un “1” en el tercer lugar el código.
Como todos los metales alcalinos se disocian 100% cuando están enlazados a F-, Cl-, Br- o I-, debe
Esta propiedad física sólo se aplica a un elemento, el Cs . Entonces si el elemento es Cs, se entra
un “1” en este lugar pero si es otro elemento entre un “0” o un “2” u otro número. Si este elemento es
el Cs, el código debe aparecer como 11111.., pero si es Na debe aparecer como 11110… o 11112…
49
6. En la celda B6 escriba el comando:
“ =SI(A6=1;"Este elemento es soluble en muchas formas, excepto como feldespato";"") “
Como el grupo ya se ha identificado, elementos que también se encuentran en los feldespatos (ej.
Al, Ca) no deben considerarse, pero el K y el Na son posibilidades en este punto; otras preguntas nos
ayudarán a escoger uno de los dos. En este punto el código del Na o el K debe aparecer como
111101… , Cs debe aparecer como 111110…, y Li, Rb, y Fr debe ser 111100……
Esta propiedad física pertenece al sodio y junto con la pregunta 6 ayuda a identificar el
elemento especifico. En este punto, el código del Na debe ser 1111011, pero K debe ser 1111010….
El valor específico de la propiedad física no se da, forzando al estudiante a revisar todas las
9. En la celda B9 escriba:
De estos pozos pueden aislarse más de un elemento (aunque la abundancia en estos países
sudamericanos permite estrechar un poco el rango), pero el isótopo apunta directamente al Li. En este
50
Este planteamiento se aplica a todos los elementos en el grupo de los metales alcalinos pues su
último electrón es s1 (Li, 2s1; Na 3s1; K, 4s1; Rb, 5s1; Cs, 6s1; Fr, 7s1).
La razón por la que el francio se menciona muy poco en la mayoría de los cursos de pregrado
Mientras que todos los argumentos académicos de electronegatividad terminan con Cs, este
planteamiento fuerza a los estudiantes a identificar el elemento en la parte más baja de la esquina
El compuesto se conoce comúnmente como sal de roca, y en lenguaje más técnico, cloruros de
sodio.
Esta descripción física puede aplicarse a más de un metal pero el Rb es sustituido por el K en
varios minerales.
EL KCl se utiliza en cirugías del corazón y en inyecciones letales para parar el corazón.
51
Este planteamiento fuerza a los estudiantes a revisar todos los potenciales de reducción de los
etc.).
La Tabla 4.1 ejemplifica la salida para el sodio. El código para este elemento debe ser:
“111101100010010000” . Un estudiante puede usar esta pista para deducir que no sólo tiene un metal
alcalino, sino que este metal es el sodio. Aunque esta guía en particular está enfocada en las
propiedades del grupo primero y las propiedades de los elementos después, estas preguntas pueden
presentarse en cualquier orden. Para esta guía en particular, cada elemento debe tener los códigos que
Tabla 4.1. Ejemplo del resultado de una hoja de cálculo para el elemento sodio. El número 1 (en la
columna A) hace que aparezca la propiedad característica, mientras que el “0” la mantiene oculta. Estas
pistas sobre las propiedades que aparecen visibles en la tabla para un código específico permiten al
usuario identificar el grupo y el elemento.
52
Tabla 4.2. Los códigos para los diferentes elementos alcalinos. Cada serie de códigos muestra las
diferentes pistas que permiten al participante deducir el elemento (utilizando los recursos apropiados).
Elemento Código
Li 111100001010000000
Na 111101100010010000
K 111101010010000110
Rb 111100000110001000
Cs 111100000010000001
Fr 111100000011100000
Una vez que esta parte se haya completado, su instructor le asignará un número o le asignará un
grupo específico de elementos. Ud. debe desarrollar su propio esquema de análisis cualitativo
electrónico, como se ha realizado anteriormente. Asegúrese que la referencia que utilice esté disponible
para todas las partes participantes. En nuestro trabajo se utilizaron libros de texto de Química General y
las descripciones de los elementos en www.wikipedia.com. Revise las 19 reglas y la guía dadas en la
introducción antes de comenzar su propia hoja de cálculo. Una vez que termine, pruebe su algoritmo, y
Una vez que Ud. haya completado su esquema electrónico, va a ser recogido por su instructor
(el esquema en Excel y las respuestas en Word). El instructor entonces redistribuirá los esquemas
electrónicos cualitativos (EEC) y los códigos numéricos. Una vez solucionado el problema, lo debe
entregar al instructor con el elemento que Ud. dedujo al lado del código.
53
Tabla 4.3. La tabla periódica y varios iones moleculares combinados en 22 grupos.
Nombre
1 Metales alcalinos (1A) Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
2 Gases nobles(8A) H, He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn
3 Alcalinotérreos (2A) Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra
4 Metales de transición (3B, 4B) Sc, Y, Ti, Zr, Hf, La
5 Lantánidos I Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd
6 Metaloides B, Si, As, Te, Ge, Sb
7 Actínidos I Ac, Th, Pa, U, Np, Pu
8 Metales de transición (5B, 6B) V,Nb,Ta,Cr,Mo,W
9 Lantánidos II Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu
10 Halógenos F, Cl, Br, I, At
11 Metales suaves Al, Ga, In, Sn
12 No metales C, P, Se, N,O,S
13 Metales de transición 7B,1B Mn,Tc,Re,Cu,Ag,Au
14 Metales de transición 8B Fe, Ru,Os,Ir,Rh,Co
15 Actínidos II Am,Cm,Bk,Cf,Es,Fm,Md,No
16. Metales de transición 8B, 2B Ni, Pd, Pt,Zn,Cd,Hg
17. Metales suaves II Pb, Bi, Po, In, Tl
18. Aniones de oxígeno y azufre S-2. SO3-2, SO4-2, O-2, O2-, O2-2, OH-
19. Aniones de nitrógeno, carbono y NO3-, NO2-, N-3, CO3-2, C-4, C22- ,
fósforo PO4-3
20. Oxianiones de halógenos ClO4-,ClO3-,ClO2-,ClO-, BrO3-, IO3-
21. Aniones de metales y metaloides MnO4-, CrO4-2,Cr2O7-2, AsO4-3
22. Haluros (pregunte Química F-, Cl-, Br-, I-, NH4+
específica de los haluros,
diferentes de la de los elementos
específicos del grupo 10) y
amonio
NOTA: Este ejercicio se utiliza en el primer semestre de Química General. Los esquemas cualitativos
electrónicos se escriben en la primera semana de asignado el laboratorio. Los estudiantes reciben todos
los esquemas cualitativos electrónicos para resolverlos en la segunda semana del ejercicio de
laboratorio.
54
Ejercicio 5.
2. Los estudiantes construirán moléculas con geometrías lineal, trigonal plana, tetraédrica,
programa de modelación.
4. Los estudiantes utilizarán métodos semiempíricos para calcular los momentos dipolo de las
especies construidas.
Introducción.
En este ejercicio el estudiante construirá una serie de moléculas con hibridaciones sp, sp2, sp3,
sp3d y sp3d2. A continuación realizará un cálculo semiempírico (PM3) para cada estructura y usará los
resultados para obtener datos estructurales de su geometría así como su momento dipolo. Como en
todos estos ejercicios se asume que el estudiante tiene acceso a un libro de química general y está
familiarizado con los temas específicos relacionados con la geometría molecular. Este ejercicio asume
que los estudiantes tienen alguna base en la construcción de estructuras utilizando la teoría de repulsión
La notación ABxLy representa al átomo central (A) el cual es el átomo que se examinará cuando
se determine la hibridación, B es el número de enlaces que tiene el átomo central. Todos los enlaces,
55
simple, doble o triple cuentan como uno en este número. L es el número de pares solitarios en el átomo
central. Por ejemplo, metano (CH4) debe ser AB4L0 o AB4 porque el carbono solo tiene cuatro enlaces
simples (C-H) y no tiene pares solitarios. Típicamente se omite la letra si su subíndice es cero. De la
misma forma CCl4 debe ser AB4 porque el carbono tiene cuatro simples enlaces y no tiene pares
solitarios. Los pares solitarios de los iones cloruro no cuentan. La molécula de agua (H2O) debe ser
AB2L2 porque el átomo de oxigeno, que es el átomo central, tiene dos enlaces y dos pares solitarios.
Se asume que los estudiantes están familiarizados con el uso básico del programa Spartan,
después de la realización de un laboratorio previo. En este ejercicio deben construir, calcular y evaluar
seis estructuras: BeCl2, SnCl2, C2H2, XeF4, I3-, SF6 y esto le permitirá trabajar con 22 estructuras
adicionales. Las imágenes en tres dimensiones unidas a los resultados de los cálculos proporcionarán
una imagen clara de varias geometrías y de sus polaridades encontradas rutinariamente por los
químicos
Ejercicio previo:
En el siguiente ejercicio hay 28 moléculas. Construya las estructuras de Lewis con enlaces y
pares solitarios. Puede usarse una referencia (libro de texto, sitio web) para asignar las geometrías
moleculares y electrónicas para las hibridaciones (sp, sp2, sp3, dsp3, d2sp3).
Tabla 5.1. Número de electrones de valencia de los elementos que pueden encontrarse en este ejercicio.
Elemento H Be B C, Si, N,P O,S F,Cl,Br,I Ne, Ar,
Sn Kr, Xe
# electrones 1 2 3 4 5 6 7 8
de valencia
Primeramente prepare una tabla en Word de siete columnas y 29 filas y nómbrelas como se
muestra en la tabla 5.2. Esta tabla debe aparecer en su informe en formato Horizontal. Se recomienda
trabajar las estructuras de Lewis (enlaces, pares de electrones) en un papel aparte primeramente, y
56
estructuras planas de las 29 estructuras. Asegúrese de escribir su nombre, la fecha, el nombre del
instructor y el título del laboratorio en la parte superior de la primera página del informe.
1. BeCl2: La primera molécula a construir en Spartan es BeCl2. Be es el átomo central y como tal
es átomo clave para determinar hibridación y geometrías. Los iones cloruro están unidos al
átomo central y sus enlaces y pares solitarios siguen las reglas de la tabla 2.1. En todas las
estructuras que se construyan en este ejercicio, los átomos que están unidos al átomo central
seguirán las reglas que se resumen en la tabla 2.1, pero los enlaces y pares solitarios del átomo
El Be dona dos electrones de valencia y cada cloro dona siete electrones de valencia para un
representan por una línea. Siguiendo la tabla 5.1, ponemos un simple enlace y tres pares
solitarios alrededor de cada átomo de cloro y ponemos el Be en el medio. La suma de todos los
electrones debe ser 16. Usando una referencia (ej. libro de texto) esta estructura clasifica como
Vamos ahora a construir esta estructura en Spartan. Asegúrese de que todas las
estructuras están cerradas y abra una nueva página. En el menú “exp” seleccione “Be” y escoja
_
la estructura lineal “-*-“ y el enlace simple “ “ e inserte el átomo de Be en el área de trabajo.
Ahora seleccione el átomo de cloro del menú “Ent” (o “Exp”). Asegúrese de seleccionar un
simple enlace “*- “ si esta trabajando en “Ent”. Vaya al menú “build” y “minimize” para
57
G. Multiplicity “Singlet”
H. En Print selecione “Atomic Charges”
I. Seleccione “Converge”
J. Seleccione “Global Calculations”
K. Seleccione “Submit” y después “Ok” cuando comienza la corrida del cálculo y “Ok”cuando
se termina.
L. Asegúrese de hacer el fondo blanco y agrande la estructura para ocupar todo el espacio del
área de trabajo.
M. Mida el ángulo de enlace con el átomo central como el segundo elemento. Mida el ángulo
de todos los enlaces en que participa el átomo central.
N. Seleccione “Display” en el menú principal y “Properties” y obtenga el momento dipolo de
la estructura.
estaño esta debajo del C por lo que tiene 4 electrones de valencia a donar. Cada átomo de cloro
tiene siete electrones de valencia para un total de 18 electrones de valencia entre tres átomos.
Usando la tabla 5.1, a cada átomo de cloro se le asigna un enlace y tres pares solitarios par un
total de 16 electrones. Esto deja un par de electrones que no se usa y se asigna al átomo central
Sn como un par solitario de electrones. Esto resulta en un átomo central con hibridación sp2
(AB2L1 o AB2L).
Seleccione “Sn” del menú “Exp” y seleccione la estructura angular (-* \ ). Seleccione “Cl” y use
3. C2H2. El etileno o acetileno tiene 10 electrones de valencia, cuatro por cada carbono y uno por
cada átomo de hidrogeno. Cada átomo de carbono funciona como un átomo central y los
hidrógenos solo tienen un simple enlace sin pares de electrones solitarios. La estructura
resultante tiene un triple enlace y dos enlaces simples, la cual corresponde con la hibridación sp.
Comparando esta estructura con el BeCl2 vemos que las dos estructuras se corresponden con la
hibridación sp pero el BeCl2 tiene solo simples enlaces mientras que el C2H2 tiene triple y
58
simple enlace. La hibridación del átomo central y la geometría no están dadas por el tipo de
enlace (simple, doble o triple) del átomo central, lo que es importante es el número de enlaces y
átomo de C que tenga un simple enlace y un triple enlace que puede encontrarse en el menú
“Ent”. Enlace los dos átomos de C por el triple enlace y adicione los átomos de hidrogeno a los
enlaces simples. Una vez construida la estructura, siga el enfoque computacional que se
contribuye con 8 electrones de valencia a la estructura de Lewis. El fluor contribuye con siete
electrones por cada átomo para un total de 36 electrones. Cada átomo de fluor tiene un enlace
simple y tres pares solitarios hasta llegar a 32 electrones (8 x 4 = 32). Esto deja un total de 4
electrones (36-32 = 4) que se asignan al átomo central como dos pares solitarios. Esto significa
que el Xe, el átomo que determina la geometría tiene cuatro enlaces simples y dos pares de
electrones solitarios.
El tetrafloruro de xenón tiene geometría cuadrado plana, que puede encontrarse en el menú
“Exp”. Además de seleccionar la geometría cuadrado plana seleccione simple enlace. El fluor
puede seleccionarse del mismo menú y enlazarse a los cuatro enlaces simples que aparecen en
el Xe. Minimice la estructura y haga los cálculos como se describió anteriormente. Con esta
Algunas versiones de Spartan pueden no estar capacitadas para calcular esta estructura
utilizando “Semi empirical.” Si este es el caso, use “Molecular mechanics” y “MMFF”. (Si
usted encuentra otras estructuras con átomos pesados que no pueda calcularse en “semi
empirical”, use MM). Después de completar los cálculos, escriba los parámetros en su informe
y copie la estructura.
59
5. I3- . La quinta molécula a construir e insertar en su reporte es I3- . Cada átomo de yodo dona
siete electrones de valencia para un total de 21 electrones. En la mayoría de los casos, Ud.
encontrará un número par de electrones para distribuir, por lo que siempre trate de comprobar
sus cálculos si lo que obtiene es un número impar. En este caso la molécula triatómica es
además un ión por lo hay que adicionar un electrón para un total de 22 electrones. Uno de los
átomos de yodo es el átomo central y los otros dos están enlazados a él (ej. I-I-I). Los dos
átomos enlazados tienen un simple enlace al átomo central y tres pares de electrones libres.
Entre estos dos átomos de yodo se colocan 16 electrones, quedando 6 electrones o tres pares sin
asignar (22 de valencia – 16 sobre el I = 6 restantes). Estos tres pares de electrones se asignan al
átomo central de yodo, quedando con una geometría AB2L3 con hibridación sp3d (o dsp3).
estructura. Primeramente, cuando usted seleccione el primer átomo de iodo (átomo central) use
el menú “Exp” seleccione iodo con “-*-“ o dos enlaces y seleccione simple enlace.
Seguidamente, vaya al menú “ent’ y seleccione iodo nuevamente y conéctelo a los dos enlaces
del átomo central y minimice la estructura. En las condiciones del cálculo, cambie “Total
Charge” a “anion”, porque su estructura tiene carga -1. En estructuras cargadas asegúrese de
chequear la carga antes de iniciar el cálculo. Seleccione en el menú principal “Model” y “label”
y vea como están enumerados los átomos de iodo 1,2 y 3. Ahora seleccione “Display” y
“Output”. Revise el resumen del cálculo donde dice “Atomic charges” y compruebe que cada
átomo de iodo tiene una carga parcial negativa. Esta es la distribución promedio de la carga -1
en toda la molécula. También note que la molécula no tiene momento dipolo pues tiene cargas
en cada átomo. Nuevamente, realice las mediciones pertinentes y copie todos estos datos a su
informe.
6. SF6. La sexta y última estructura que vamos a construir es el hexafluoruro de azufre. El azufre
contribuye con 6 electrones de valencia y cada fluor con 7 electrones para un total de 48
60
electrones (1xS(6 e-) + 6 x F(7e-) = 48e-). Siguiendo la tabla 5.1, cada átomo de flúor tiene un
enlace y tres pares de electrones solitarios para un total de ocho electrones por cada átomo de
flúor. Considerando los seis átomos de flúor, se consideran 48 electrones en total en seis enlaces
Guarde y cierre (Save y close) las estructuras abiertas y abra un espacio de trabajo
“Display” y “Output” puede encontrar el momento dipolo para la molécula. Si Ud. realiza
diferentes cálculos (ej. Cambiar de Single Point Energy a Equilibrium Geometry, o calcula con
distancias de enlaces.
61
Tabla 5.2. Configure su tabla en posición horizontal, con el siguiente formato. Las instrucciones para las primeras seis moléculas se
dieron anteriormente. Su tabla debe tener siete columnas y 39 filas. Use los mismos encabezamientos.
Especie ABxLy Hibridación., Geom Estructura de Lewis Estructura de Spartan Propriedades
Geometría Molec. Calculadas
electrónica
BeCl2 AB2 sp lineal ángulo=180o
lineal Be-Cl (2), 1.36 Å
Cl Be Cl 0.0 Debye
(apolar)
62
I3 - AB2L3 sp3d Lineal ángulo = 180
bipiramide I I
trigonal
I I-I=1.926 Å
0.0 Debye
(apolar)
63
En su informe usted debe incluir las seis moléculas que se han completado. Ahora usted
construirá y calculará otras 22 estructuras, algunas comunes y otras no tanto, para el mejor
y distancias de enlaces, así como en el momento dipolo. A continuación se relacionan las estructuras y
• SF5I (el azufre es el átomo central, ¿Como es el momento dipolo comparado con SF6?)
• H2O, (con dos enlaces simples el oxígeno siempre es angular)
• NH3, (con el nitrógeno en el centro su estructura parece un trípode)
• CH4, (una molécula tetraédrica clásica, diga como cambia el momento dipolo si se sustituye H
por Cl)
• CH3Cl, (clorometano)
• CH2Cl2, (diclorometano)
• CHCl3, (tricloro metano)
• CCl4, (tetraclorometano)
• C2H4, (molécula insaturada)
• C2H6, (molécula saturada, compare las geometrías en 3 D de C2H2, C2H4 y C2H6)
• H2S, (S esta debajo del O en la tabla periódica, por lo que esta molécula es similar a la de agua)
• H2SO4, (S es el átomo central, O puede tener dos simples enlaces (S-O-H, seleccione O
angular) o un enlace doble (S=O)
• H3PO4 , (P es el átomo central, O puede tener dos simples enlaces (P-O-H, seleccione O
angular) o un enlace doble (P=O)
• SF4
• BrF3
• IF5
• ICl3
• H3O+ (En el cálculo seleccione “cation”, O tiene tres enlaces, como un trípode)
• NH4+ (En el calculo seleccione “cation”, tiene forma tetraédrica)
• TeCl4 (si “semi empirical” no funciona, use “molecular mechanics”)
• H2O2 (cada O tiene dos enlaces, ambos angulares)
• XeCl2F2 (construya dos estructuras, una con los Cl uno al lado del otro y la otra en posiciones
opuestas, vea la figura 5.1).
Cl F F Cl
Xe Xe
Cl F Cl F
64
Preguntas finales:
1. ¿Por qué sólo se considera al átomo central cuando se asignan hibridaciones y geometrías?
2. Para la serie CH4, CH3Cl,… to CCl4 discuta cúal es el impacto de reemplazar un hidrógeno por
3. Las moléculas como I3- y NH4+ son simétricas y no tienen momento dipolar por lo que son
4. Para el ácido acético (CH3COOH), ¿tiene los dos átomos de carbono la misma simetría e
O
H3C C OH
Figura 5.2. Acido acético (HAc, CH3COOH, C2H3O2) es un ácido débil común.
65
Ejercicio 6.
Introducción: La Tabla Periódica representa gran parte de las tendencias químicas y físicas. En este
ejercicio el estudiante utilizará una hoja de cálculo para graficar un total de 30 tendencias posibles y
brindar una explicación breve (2-3 oraciones) para cada tendencia propuesta. Las Tablas 6.1, 6.2, 6.3 y
6.4 contienen parámetros químicos y físicos para cuatro grupos diferentes de elementos. Los
estudiantes utilizarán los datos de estas tablas para comenzar a explorar tendencias que pueden o no
existir. La Tabla 6.5 representa las veinticinco correlaciones que los estudiantes deben graficar en
Excel. Los datos se introducen en la hoja de cálculo y se grafican en dos dimensiones, nombrando los
dos ejes, así como un título y su nombre en el encabezamiento, y se debe incluir la ecuación de
regresión y el coeficiente de correlación del mejor ajuste de los datos. La Figura 6.1 muestra un
ejemplo del gráfico y el pie de figura. Cada página (8.5 x 11) debe contener tres gráficos y sus
66
Joe Neutrón, Halógenos,
Gráfico #X PF vs M
400
Punto de Fusión (K)
300
200
y = 2,849x + 33,58
100
R2 = 0,9552
0
0 20 40 60 80 100 120 140
Masa Atómica
Figura 6.1. La masa atómica de los átomos de halógeno (F, Cl, Br, I) se grafica en función del Punto de Fusión
de las sustancias, las cuales son moléculas diátomicas en fase sólida y líquida. (ej. I2, Br2, etc.). A medida que la
masa atómica aumenta, el punto de fusión aumenta también. Si Ud. no está familiarizado con la función de
mejor ajuste (lineal o exponencial) o el coeficiente de correlación (R2) en Excel, utilice la opción de Ayuda en la
esquina superior derecha.
En algunos casos, puede que NO haya una buena correlación, en cuyo caso debe anotarlo en sus
descripciones. Una vez que los veinticinco gráficos se hayan completado, el estudiante seleccionará cinco
tendencias adicionales que no hayan sido graficadas y las incluirá (Figuras 26-30). Para las figuras 26-30, debe
haber al menos un gráfico a partir de cada tabla (ej. tablas 6.1, 6.2, 6.3, 6.4). Con tres gráficos por página y 30
gráficos en total, su informe debe tener una extensión (exacta) de 10 páginas. No habrá preguntas previas o
Este ejercicio asume que los estudiantes han completado laboratorios previos y que tienen
conocimientos sobre cómo graficar datos en una hoja de cálculo. También se asume que los estudiantes conocen
los conceptos que se dan en cada tabla (electronegatividad, calor de fusión, etc.).
67
Tabla 6.1. Algunos parámetros químicos y físicos asociados con los halógenos.
Elemento Estado1 PE2 PF3 M4 RA5 ZN6 PR7 S8 CT9 CE10 D11 PI12 EN13 CF14
Flúor (F2) G 85.1K 53.63K 18.9984 0.57Å 9 2.87 202 0.000279 _ 1.696 g/L 17.422 3.98 -
Cloro (Cl2) G 239.25K 172.31K 35.4527 0.97Å 17 1.36 223 0.000089 _ 3.214 g/L 12.967 3.16 -
Bromo (Br2) L 332.4K 266.05K 79.904 1.12Å 35 1.08 152 0.0012 _ 3.119 g/cc 11.814 2.96 -
Iodo (I2) S 458.55K 386.65K 126.9045 1.32Å 53 .535 116 0.00449 - 4.93 g/cc 10.451 2.66 -
1
Estado, s=sólido, l=líquido, g=gas.
2
PE = Punto de Ebullición en Kelvin.
3
PF = Punto de Fusión en Kelvin,
4
M = Masa Atómica (g/mol)
5
RA = Radio Atómico (Å)
6
ZN = # Z (# de protones)
7
PR = Potencial de Reducción Estándar (Volts)
8
S = Entropía en Joules/Kelvin.mol
9
CT = Conductividad Térmica, W/cmK
10
CE = Conductividad Eléctrica 106/cm
11
D = Densidad (note las unidades y la fase! Convertir cc o cm3 a litros)
12
PI = Potencial de Ionización (eV, primero)
13
EN = Electronegatividad
14
CF = Calor de Fusión (kJ/mol)
68
Tabla 6.2. Algunos parámetros químicos y físicos asociados con los metales alcalinos.
Elemento Estado1 PE2 PF3 M4 RA5 ZN6 PR7 S8 CT9 CE10 D11 PI12 EN13 CF14
Litio Sólido 1615 453.85 6.941 2.05 3 -3.05 29.1 .847 .108 .534 5.392 .98 2.09
Sodio Sólido 1156 96.96 22.98 2.23 11 -2.71 51.2 1.41 .21 .971 5.139 .93 2.59
Potasio Sólido 1032 336.5 39.09 2.77 19 -2.93 64.6 1.024 .139 .862 4.341 .82 2.33
Rubidio Sólido 961 312.7 85.46 2.98 37 -2.98 .582 .0779 1.63 4.177 .82 2.19
Cesio Sólido 944 301.7 132.9 3.34 55 -2.92 85.2 .359 .0489 1.87 3.894 .79 2.092
1
Estado, s=sólido, l=líquido, g=gas.
2
PE = Punto de Ebullición en Kelvin.
3
PF = Punto de Fusión en Kelvin,
4
M = Masa Atómica (g/mol)
5
RA = Radio Atómico (Å)
6
ZN = # Z (# de protones)
7
PR = Potencial de Reducción Estándar (Volts)
8
S = Entropía en Joules/Kelvin.mol
9
CT = Conductividad Térmica, W/cmK
10
CE = Conductividad Eléctrica 106/cm
11
D = Densidad (g/cm3)
12
PI = Potencial de Ionización (eV, primero)
13
EN = Electronegatividad
14
CF = Calor de Fusión (kJ/mol)
69
Tabla 6.3. Algunos parámetros químicos y físicos asociados con los elementos de los bloques s,d,p.
Elemento Estado1 PE2 PF3 M4 RA5 ZN6 PR7 S8 CT9 CE10 D11 PI12 EN13 CF14
Potasio S 1032 3365 39.0983 2.77 19 - 1.024 .139 .862 4.341 .82 2.334
Calcio S 1757 1112 40.078 2.23 20 - 2.01 .298 1.55 6.113 1 8.54
Escandio S 3104 1812 44.95591 2.09 21 - .158 .0177 2.99 6.54 1.36 14.1
Titanio S 3560 1933 47.88 2 22 - .219 .0234 4.54 6.82 1.54 15.45
Vanadio S 3682 2175 80.9415 1.92 23 - .307 .0489 6.11 6.74 1.63 20.9
Cromio S 2945 2130 51.9961 1.85 24 - .937 .0774 7.19 6.766 1.66 16.9
Manganeso S 2235 1517 54.93805 1.79 25 - .0782 .00695 7.43 7.435 1.55 12.05
Hierro S 3023 1808 55.847 1.72 26 - .802 .0993 7.874 7.87 1.83 13.8
Cobalto S 3143 1768 58.9332 1.67 27 - 1 .0172 8.9 7.86 1.88 16.19
Nickel S 3005 1726 58.6934 1.62 28 - 29.87 .907 .143 8.9 7.635 1.91 17.47
Cobre S 2840 1357.75 63.546 1.57 29 - 4.01 0.596 8.96 7.726 1.9 13.05
Zinc S 1180 692.88 65.39 1.53 30 - 1.16 0.166 7.13 9.394 1.65 7.322
Galio S 2676 303.05 69.723 1.81 31 - 0.406 0.0678 5.907 5.99 1.81 5.59
Germanio S 3103 1210.55 72.61 1.52 32 - 0.599 1.45E-8 5.323 7.899 2.01 36.94
Arsénico S 876 1081 74.922 1.33 33 - 0.502 0.0345 5.72 9.81 2.18 369.9
Selenio S 958 494 78.96 1.22 34 - .0204 1.0E-12 4.79 9.752 2.55 6.694
Bromo L 332.4 266.05 79.904 1.12 35 - .00122 0 3.119 11.814 2.96 5.286
Kriptón G 119.95 115.93 83.8 1.03 36 - .0000949 0 3.75 13.99 2.94 1.638
1
Estado, s=sólido, l=líquido, g=gas a 25 oC y 1 atm
2
PE = Punto de Ebullición en Kelvin.
3
PF = Punto de Fusión en Kelvin,
4
M = Masa Atómica (g/mol)
5
RA = Radio Atómico (Å)
6
ZN = # Z (# de protones)
7
PR = Potencial de Reducción Estándar (Volts). Como los elementos tienen diferentes estados de oxidación (K+, Ca+2, etc.), no se considera aquí.
8
S = Entropía en Joules/Kelvin.mol
9
CT = Conductividad Térmica, W/cmK
10
CE = Conductividad Eléctrica 106/cm
11
D = Densidad (g/cm3)
12
PI = Potencial de Ionización (eV, primero)
13
EN = Electronegatividad
14
CF = Calor de Fusión (kJ/mol)
70
Tabla 6.4. Algunos parámetros químicos y físicos asociados con algunos elementos del bloque p.
Elemento Estado1 PE2 PF3 M4 RA5 ZN6 CV7 S8 CT9 CE10 D11 PI12 EN13 CF14
Carbonp S 5100 3773 12.011 .91 6 355.8 5.6 1.29 .00061 2.26 11.26 2.55 104.6
(grafito)
Nitrógeno G 77.5 63.29 14.00674 .75 7 2.79 191 .0002 0 1.2506 14.534 3.04 .3604
598
Silicio S 2628 1683 28.0855 1.46 14 439 18.8 1.48 2.52 x 2.33 8.151 1.9 50.55
10-12
Fósforo S 553 317.45 30.97376 1.23 15 12.43 41.1 .0002 10-17 1.82 10.486 2.19 .657
(blanco) 35
Germanio S 3103 1210.55 72.61 1.52 32 330.9 .599 1.45 x 5.323 7.899 2.01 36.94
10-8
Arsénico S 876 1081 74.92159 1.33 33 34.76 .502 .0345 5.72 9.81 2.18 369.9
Estaño S 2543 505.21 118.71 1.72 50 290.4 51.1 .666 .0917 7.31 7.344 1.96 7.029
Antimonio S 1860 904.05 121.757 1.53 51 77.14 .243 .0288 6.684 8.641 2.05 19.87
Plomo S 2013 600.75 207.2 1.81 82 179.4 64.8 .353 .0481 11.35 7.416 2.33 4.799
Bismuto S 1837 544.67 208.9804 1.03 83 104.8 .0787 .00867 9.75 7.289 2.02 11.3
1
Estado, s=sólido, l=líquido, g=gas a 25 oC y 1 atm
2
PE = Punto de Ebullición en Kelvin.
3
PF = Punto de Fusión en Kelvin,
4
M = Masa Atómica (g/mol)
5
RA = Radio Atómico (Å)
6
ZN = # Z (# de protones)
7
CV = Calor de vaporización (kJ/mol)
8
S = Entropía en Joules/Kelvin.mol
9
CT = Conductividad Térmica, W/cmK
10
CE = Conductividad Eléctrica 106/cm
11
D = Densidad (g/cm3)
12
PI = Potencial de Ionización (eV, primero)
13
EN = Electronegatividad
14
CF = Calor de Fusión (kJ/mol)
71
Tabla 6.5. Los estudiantes deben construir los siguientes gráficos y brindar una breve explicación para cada
observación.
72
Ejercicio 7.
1. Los estudiantes aprenderán acerca de las reacciones entre una base fuerte y un ácido débil, así
Introducción:
En el laboratorio anterior (ver Ejercicio #3) se simuló la valoración de un ácido fuerte y una
base fuerte con una hoja de cálculo de Excel. Las valoraciones AF/BF involucran la formación de agua
y de iones inertes (Ej. Na+, Cl-), especies que tienen un impacto despreciable en el pH. Cuando
reemplazamos el ácido fuerte con un ácido débil o reemplazamos la base fuerte con una base débil, la
simulación en una hoja de cálculo se hace más compleja debido a las constantes de equilibrio de los
ácido acético (HAc) está en la bureta (0.075 M), y se valora en incrementos de 0.5 mL hasta que se han
añadido 100 mL de ácido débil. El ácido acético (HC2H3O2, CH3COOH) y el hidróxido de sodio
73
Mientras que el agua es neutra y el Na+(ac) es un ion inerte en reacciones ácido/base, el ion acetato Ac-
(ac), es una base débil y reacciona con el agua para producir una disolución básica.
Esta expresión puede utilizarse cuando la concentración del ion acetato es mucho mayor que la Kb (al
menos 1000 veces). Cuando se calcula [Ac-] después de cada adición también puede estimarse la [OH-
] que se produce por la reacción de la ecuación 3 y se confirma que esta concentración es mucho menor
Como en el cálculo de [OH-] (ec. 7.3), esta ecuación puede usarse para estimar la concentración del ion
hidronio cuando la concentración del ácido débil (HAc) es mucho mayor que la Ka. (al menos 1000
veces).
En esta simulación se encuentran dos regiones durante la valoración de hidróxido de sodio con
Mientras la reacción produce Ac-, una base débil (ver ec. 7.2), el pH estará controlado por el
electrolito fuerte NaOH. La cantidad de OH- producida por los aniones Ac- se considera despreciable
en comparación con la cantidad de NaOH presente en ese cálculo y debe confirmarse usando la
ecuación 7.3.
La segunda región aparece después del punto de equivalencia o cuando se han añadido más
moles de HAc que los que había de NaOH originalmente en el vaso de precipitado. En esta región el
ejercicio 3, ocurre a pH siete (7). Cuando la valoración involucra una base débil o un ácido débil, el
Preguntas previas:
Asegúrese de revisar la introducción escrita anteriormente donde se explica el origen de las ecuaciones
usadas en la hoja de cálculo. Escriba la reacción ajustada y dibuje la curva de valoración de las cuatro
valoraciones dadas abajo (2 curvas por página). Estas curvas deben realizarse en un programa de dibujo
2D con los ejes debidamente identificados, su nombre y un título en la parte superior, así como el pie
de figura correspondiente. Lo más importante es la forma de cada curva y la localización del punto de
equivalencia (si el pH es <, > o = a 7.0), y no la posición exacta de los puntos iniciales y finales, ya que
estos valores varían con las condiciones y las cantidades de los ácidos y bases. Escriba la reacción
correspondiente con la curva. Asegúrese de nombrar los ejes e identifique donde esta el punto de
(asuma que están en el rango de 0.01 a 0.1 M ) o los volúmenes exactos, usted no puede identificar el
punto de equivalencia exacto, el pH inicial, etc. pero su gráfico debe representar aproximadamente la
75
forma observada. En cada caso la primera especie está en el vaso de precipitado y la segunda en la
bureta.
Una vez terminado este ejercicio usted puede comenzar a simular la valoración de hidróxido de
sodio (vaso de precipitados) con ácido acético (bureta) en su hoja de cálculo de Excel. Los gráficos
A. Abra una hoja de cálculo nueva. En la celda A1 escriba el encabezamiento “Conc. de ácido
acético”. En la celda A2 escriba el número “.075” y copie/pegue hacia abajo hasta la celda A202.
“.05” y cópielo hacia abajo hasta la celda B202. Este valor, 0.05M, es la concentración inicial de
el valor “0.000018” (o 1.8 x 10-5) y copie/pegue hacia abajo hasta la celda C202. Esta es la Ka del
ácido acético.
celda E3 entre el comando “=SUMA(E2+0.5)” y copie/pegue hacia abajo hasta la celda E202.
76
F. En la celda F1 entre el encabezamiento “moles iniciales de HAc añadidos” y en la celda F2 entre la
fórmula “=SUMA(A2*E2/1000)” y copie/pegue hacia abajo hasta la celda F202. Aquí se calcula
usando la fórmula moles = conc. V. Se divide por 1000 para convertir de mililitros a litros.
Esta ecuación también está basada en moles=conc. V y el número (.0025) debe ser constante hasta
el final de la valoración.
H202. Esta ecuación pregunta si hay más moles de NaOH que de HAc, y si la respuesta es si,
lógico “ =SI(F2>G2,SUMA(F2-G2),"") “. Copie y pegue esta ecuación hacia abajo hasta la celda
I202. Este comando determinara si los moles de HAc son mayores que los moles de NaOH, si esto
es cierto, usa la reacción de neutralización en la ecuación 1 para saber cuánto ácido acético queda
=SI(G2>H2,SUMA(G2-H2),"") “ en la celda J2. Copie y pegue esta ecuación hacia abajo hasta
la celda J202. Este comando determina cuántos moles de OH- del NaOH quedan después de la
=SUMA((D2+E2)/1000) “ Copie y pegue hacia abajo hasta la celda K202. Esta ecuación combina
los 50 mls de NaOH con el HAc que ha sido añadido. Se divide por 1000 para convertir de mLs
a litros. Recuerde que para calcular pH y pOH se deben usar las concentraciones molares de
celda L202. Esta ecuación determina si hay exceso de OH- del NaOH después de la
neutralización del HAc. Si esto es cierto, se calcula el pOH con la ecuación pOH = -log[OH-]
en moles y K2 en litros por lo que la concentración de OH- está en moles por litros.
ecuación “ =SUMA((I2/K2)*C2)^(0.5) “Copie y pegue esta ecuación hacia abajo hasta la celda
M202. Esta ecuación calcula la cantidad de ion hidronio [H3O+] que se produce de la disociación
N. En la celda N1 entre el título “pH cuando HAc está en exceso” y en la celda N2 calcule el pH
utilizando la ecuación “ =LOG(M2)*-1 “. Copie y pegue esta ecuación hacia abajo hasta la celda
N202. En este punto usted ha completado los cálculos de pH para las regiones donde la base o el
O. El punto de equivalencia es el punto de la valoración donde los moles de ácido (HAc) son iguales a
los moles de base (NaOH). Primeramente utilizaremos la hoja de cálculo y vamos a identificar si
esta ecuación hacia abajo hasta la celda O202. Este comando lógico compara los moles de OH- y
de HAc y escribe “punto de Eq.” cuando son iguales. Después que usted copie esta ecuación hacia
abajo, trate de localizar este punto. Si esto no aparece, compare visualmente las columnas F2 y G2
y vea si hay un punto en el cual los moles de acido y de base son iguales. Usted no debe obtener el
mismo número para las dos especies, el problema es que en una curva de valoración real o
simulada puede que no se obtenga en una adición exactamente el punto de equivalencia, que puede
curva de valoración de BF con AF (ver ejercicio 3) y que está familiarizado con plotear datos en
Excel.
14
12
10
8 Exceso NaOH
pH
6 Exceso HAc
0
0 20 40 60 80 100
Vol (mL), HAc 0.075 M
Figura 7.1. Simulación de la valoración de una base fuerte (NaOH) con un ácido débil (HAc).
Ejercicio Adicional: Construya la curva de valoración del hidróxido de potasio con ácido fluorhídrico
(HF), utilizando su hoja de cálculo como plantilla. Copie y pegue el gráfico en su informe y escriba la
79
Ejercicio 8.
1. Los estudiantes modelarán las estructuras de ácidos monopróticos, dipróticos y tripróticos, así
cada molécula y calcularán las cargas atómicas sobre cada átomo en las moléculas.
3. Los estudiantes identificarán correlaciones entre el pKa de los ácidos, su momento dipolo y las
3. Para cada ácido débil, escriba un nombre y la fórmula empírica de su base conjugada.
Figura 8.1 El ácido clorhídrico tiene un momento dipolo (1.38 D) y el átomo de hidrógeno (0.238) y el
de cloruro (-0.238) tienen ambos una carga parcial o cargas atómicas debido al corrimiento de
electrones sobre la molécula polar. Los cálculos están realizados para la molécula en fase gaseosa.
La tabla 8.1 y las figuras 8.1 y 8.2 brindan detalles sobre el tipo de cálculo que Ud. realizará y las
correlaciones que investigará, asumiendo que exista alguna. En estos datos, y para cada molécula que
80
aparece en la Tabla 8.1, note que las cargas parciales negativas y positivas son iguales y opuestas.
Como cada especie (ej. HF, HCl, etc.) es neutral, la suma de las cargas parciales sobre los átomos
individuales debe ser igual a cero. Si la molécula tiene una carga negativa (ej. ClO4-), la suma de las
cargas atómicas individuales será igual a -1. Mientras que el HF es un ácido débil y tiene una Ka, HCl,
HBr y HI son ácidos fuertes y no tienen constantes de equilibrio para su disociación. En este caso, no
se puede encontrar una correlación entre las Ka (o pKa) y los momentos dipolos o las cargas atómicas.
En algunos de los siguientes ejercicios, se utilizarán los gráficos de momento dipolo vs. carga atómica,
momento dipolo vs. pKa, y pKa vs. carga atómica, para identificar algún tipo de correlación entre los
parámetros.
Tabla 8.1 Ejemplo de correlaciones entre el momento dipolo y las cargas parciales sobre los átomos
individuales.
Especie Momento Dipolo Positiva Parcial Negativa Parcial
(H) (X)
HF 1.41 D 0.327 -0.327
HCl 1.38 D 0.238 -0.238
HBr 1.26 D 0.203 -0.203
HI 0.92 D 0.149 -0.149
Los estudiantes construirán una serie de ácidos y sus bases conjugadas o aniones en Spartan
(típicamente, los aniones de los ácidos fuertes no son especies básicas, sino iones inertes en reacciones
ácido/base). La tabla 8.2 ilustra el formato para la tabla que debe aparecer en su informe.
81
Identificador Nombre, Carga atómica D, V, A Estructura
Fórmula, pK sobre los tres
átomos
Monoprótico, Ácido acético -O : -0.291 D = 4.05 D
Ácido # 1 HC2H3O2 =O : -0.333 V = 61.7 Å3
pKa = 4.74 -C= : 0.385 A = 83.5 Å2
Tabla 8.2. Los resultados de los cálculos en el formato correcto para el ácido acético y su base
conjugada, el acetato. (D = momento dipolo, V = volumen molecular, A = área superficial). Los
estudiantes pueden encontrar pequeñas variaciones en los valores calculados (cargas atómicas, D,V,
A) dependiendo de la versión del software y/o parámetros computacionales utilizados. Proporcione
en su informe una tabla para las especies monopróticas, otra para las especies dipróticas y una tercera
para las especies tripróticas
determinación de dipolos, volúmenes y áreas superficiales (vea el capítulo 5). Después de construir
cada molécula:
parámetros:
82
2. Una vez completado y guardado, seleccione Display y después Output. Al final de la
página, Ud. debe encontrar el título: Natural Atomic Populations and Charges. Aquí
3. Seleccione Display y después Properties. Aquí encontrará los valores para el momento
(Surface Area).
computacional descrito anteriormente y guarde los valores necesarios en su tabla. Una vez que sus
tablas estén completas, se le asignarán los gráficos a realizar en su hoja de cálculo, para investigar las
posibles correlaciones entre los parámetros. Por favor, note que las Ka y las Kb (pKa, pKb) no se
83
Tabla 8.3 A continuación aparece una lista de ácidos monopróticos para que el estudiante construya y
evalúe. Las estructuras se dibujan sin los pares de electrones libres. Estos pares de electrones son
cruciales en el modelo VSEPR, cuando se determina la geometría de la especie molecular.
1. Fluoruro (F-)
1. Ácido fluorhídrico (HF) (Pista: seleccione F con un enlace
simple y elimine cualquier enlace que
sobresalga).
+
H
H O
H O
H
H
• especie con hibridación sp3
•especie con hibridación sp3 • 2 enlaces, 2 pares de electrones
•tetraédrica (3 enlaces, 1 par de libres
electrones libres) • neutral
• cargada, catión
3. Amonio (NH4+) 3. Amoníaco (NH3)
H + H
H N H H N
H H
• especie con hibridación sp3
3
• especie con hibridación sp • tetraédrica (3 enlaces simples, un
• tetraédrica, 4 enlaces simples par de electrones libres)
• catión • neutral
84
5. Ácido nítrico (HNO3, ácido fuerte, no Ka) 5. Nitrato (NO3-)
H -1
O O
-1
-1 +2 +
O N O N
-1
-1
O O
• El ácido nítrico y el nitrato son
• Anión (-1) para un ácido fuerte
estructuras deslocalizadas.
tiene propiedades básicas
mínimas.
6. Ácido nitroso (HNO2, pKa = 3.25) 6. Nitrito (NO2−, pKb = 10.75)
H O
-1
O
-1 +1
-1 +1
O N O N
+1 +2 -3 +2 -3
H C N C N
-
8. Ácido fórmico (CHO2H, pKa = 3.75) 8. Formato (CHO2 , pKb = 10.25)
O O
C C
H H -1
O H O
85
Tabla 8.4. La siguiente tabla contiene ácidos dipróticos y sus aniones asociados. Los estudiantes deben
construir y calcular cada estructura y colocar sus resultados en el informe.
86
(cont.) (cont.) (cont.)
Use el modelo VSEPR para Use la misma geometría que Use la misma geometría que
confirmar que el átomo de para el H2SO3, pero con un para el H2SO3, pero con un
azufre tiene tres áreas par de electrones libres sobre enlace simple sobre los dos
enlazantes y un solo par de el átomo de oxígeno con una átomos de oxígeno con una
electrones libres en una carga -1. Mientras carga -1. Esta es una
geometría tetraédrica dibujamos enlaces simples y estructura deslocalizada y
(seleccione todos como dobles con estructuras de tiene efectos resonantes.
simples enlaces) Lewis, esta especie tiene
estructuras resonantes
Tabla 8.5. A continuación se presenta una lista de ácidos tripróticos para construir y evaluar. Las
estructuras 2D están dibujadas sin los pares de electrones libres. Estos pares de electrones son cruciales
en el modelo VSEPR, cuando se determina la geometría de la especie molecular.
13. Ácido fosfórico 13. Dihidrógeno 13. Monohidrógeno 13. Fosfato (PO4-3)
(H3PO4, pKa1=2.16) fosfato (H2PO4− , fosfato (HPO4-2,
pKa2 = 7.21) pKa3 = 12.32)
O
O O O -1
H -1
H H H O P O
O -1 -1
P O O P O O P O
O -1
O
H O O -1
H Para las tres El Spartan no tiene una
estructuras con opción para una
Seleccione “anion” cargas negativas, especie tri-aniónica.
Seleccione una
geometría tetraédrica para la carga sobre cada una tiene
para el fósforo con esta especie y electrones
todos los enlaces “dianion” para la deslocalizados y
simples. próxima especie estructuras
(HPO4-2). resonantes.
14. Ácido bórico 14. Dihidrógeno 14. Monohidrógeno 14. Borato (BO3-3)
(H3BO3, pKa1 = 9.27) borato (H2BO3-, pKa2 borato (HBO3-2,
= 12.7) pKa3 = 13.28) -1 -1
H H O O
H H H B
O O -1
-1
B O O O O O
B B El Spartan no tiene una
O H opción para una carga
-1
Boro, el átomo central, O H O -3.
no tiene pares de Seleccione “anion”
electrones libres, por para esta especie y
lo que resulta una “dianion” para la
geometría trigonal próxima.
plana.
87
1. Para sus ácidos monopróticos débiles, genere en una hoja de cálculo los tres gráficos que se definen
a continuación. Asegúrese de identificar los ejes, escribir su nombre en la parte superior de cada
gráfico y SOLO utilice el mejor ajuste posible (no conecte simplemente los puntos). Una vez que
estos gráficos estén terminados, discuta sus resultados (ej. ¿existe alguna correlación entre los
a. Grafique la carga atómica sobre el átomo negativo en la especie neutral vs. el momento
dipolo.
b. Grafique la carga atómica sobre el átomo negativo en la especie neutral vs. el pKa.
2. Para sus ácidos débiles monopróticos, genere en una hoja de cálculo los tres gráficos que se definen
a continuación. Asegúrese de identificar los ejes, escribir su nombre en la parte superior de cada
gráfico y SOLO utilice el mejor ajuste posible (no conecte simplemente los puntos). Una vez que
estos gráficos estén terminados, discuta sus resultados (ej. ¿existe alguna correlación entre los
a. Grafique la carga atómica sobre el átomo negativo enlazado al primer protón que se
b. Grafique la carga atómica sobre el átomo negativo enlazado al primer protón que se
c. Grafique el momento dipolo vs. el primer pKa (pKa1) para cada especie diprótica.
88
Glicina (C2H5NO2)
O
H2N C
OH
Tabla 8.6. Aquí aparece una imagen 2D de la glicina, un amino ácido. Construya y calcule los
parámetros para la glicina, su base conjugada y su zwiterión. Ud. debe tener tres estructuras en su
informe (las especies anteriores, los zwiteriones, las especies básicas o desprotonadas).
89
Ejercicio 9.
1. Los estudiantes estudiarán las fuerzas químicas como los enlaces covalentes, los enlaces
iónicos, las interacciones ió-dipolo y los enlaces por puente de hidrógeno.
Introducción:
utilizará como un molde o plantilla para construir una estructura de péptido en forma de hoja. Este
péptido contiene los residuos ácido aspártico y glutamina, conectados por un enlace peptídico. Esta
a) Enlaces covalentes- son enlaces químicos en los cuales los átomos comparten electrones. Por
ejemplo, todos los enlaces en el metanol (fig. 9.1) son de naturaleza covalente.
Figura 9.1. El metanol (CH3OH) es una molécula pequeña que tiene los enlaces covalentes C-H, C-O y
O-H.
b) Enlaces iónicos- son el resultado de los enlaces entre iones de cargas opuestas. Típicamente, se
forman entre los cationes (+1, +2, etc.) y los aniones (-1, -2, etc.) que tiene cargas mayores o
90
Figura 9.2. El ión acetato, con su grupo carboxilato cargado negativamente, tiene un enlace iónico con
un dicatión calcio. El enlace iónico se representa con una línea punteada.
c) Fuerza ión-dipolo- es una fuerza atractiva que resulta de la atracción electrostática entre un ión y
Figura 9.3. La atracción entre el cobre(II) y el par de electrones libres sobre el nitrógeno o la amina se
denomina una interacción ión-dipolo.
d) Atracción dipolo-dipolo- es la atracción que existe entre los momentos dipolos de dos o más
moléculas. Una carga parcial positiva o una carga menor que +1 (δ+) es atraída hacia una carga parcial
negativa (δ-) o una carga menor que -1, dando lugar a una interacción dipolo-dipolo (fig. 9.4).
91
Figura 9.4. La carga parcial negativa sobre el átomo de iodo en el ácido yodídrico es atraída hacia la
carga parcial positiva sobre el átomo de hidrógeno en otra molécula de HI, formando de esta manera
una interacción dipolo-dipolo.
e) Enlace por puente de hidrógeno- es una interacción de tipo dipolo-dipolo que incluye un átomo de
hidrógeno enlazado a oxígeno, nitrógeno, flúor, cloro o azufre y atraído hacia un dipolo sobre el
oxígeno, nitrógeno, flúor, cloro o azufre. Debido a su fortaleza relativa a otras interacciones dipolo-
Figura 9.5. Las cargas parciales negativas sobre el oxígeno (δ-) y las cargas parciales positivas sobre el
hidrógeno (δ+) en diferentes moléculas de agua son los enlaces por puente de hidrógeno.
f) Fuerzas de London- son fuerzas extremadamente débiles que ocurren entre dos moléculas o átomos
cualesquiera y son el resultado de momentos dipolos temporales. Por ejemplo, dos moléculas de
nitrógeno (N2, 78% del aire) pueden estar brevemente atraídas entre sí mediante una distorsión de la
nube electrónica dando como resultado una atracción electrostática muy débil (fig. 9.6).
92
Figura 9.6. Durante un instante (ej. <10-10 segundos), un dipolo temporal en una molécula de nitrógeno
es atraído hacia un momento dipolo temporal en otra molécula N2. Esta atracción se conoce como
Fuerza de London.
Preguntas previas: Todas las estructuras construidas en este ejercicio se deben transferir a su informe.
Utilice flechas para identificar los enlaces o posiciones principales. En este ejercicio utilizaremos un
tipo especial de enlace covalente: el enlace peptídico, mediante el cual se enlazan entre sí dos grupos
aminoácidos.
o. Utilizando los cálculos Sempiempíricos (PM3), estime el momento dipolo de cada aminoácido
(Asp y Gln).
p. Ahora construya un péptido simple compuesto por un Asp y un Gln, e indique en su informe
q. Existen dos tipos de enlaces por puente de hidrógeno en las hojas de péptidos (alfa, beta).
r. El carbono tiene tres alótropos (grafito, diamante, fulereno). Los nanotubos consisten en hojas
de carbono enrolladas para formar tubos con diámetros pequeños (ej. < 10 nm). Diga el tipo de
hibridación presente y haga una descripción breve (2-3 oraciones) de las estructuras del
93
Ejercicio uno
Este ejercicio asume que Ud. ha completado los ejercicios previos en Spartan y que está
familiarizado con el programa computacional. También se asume que Ud. tiene algún conocimiento o
1. En ficheros separados, construya F2, Cl2, Br2 e I2. Cuando vaya a calcular las estructuras, utilice el
2. En ficheros separados, construya N2, N2H2, N2H4 y recuerde que al nitrógeno le gusta tener 3
enlaces (triple, sencillo y doble o tres sencillos) y que al hidrógeno le gusta un solo enlace.
b) Brinde una explicación sobre el corrimiento en la distancia de enlace N,N en cada estructura.
3. En ficheros separados, construya las estructuras LiF, NaF y KF y recuerde que a los haluros les
4. Construya una molécula de acetato (CH3COO-, carga = anión). En la misma pantalla, seleccione un
átomo (del comando ETN) con dos enlaces sencillos y conecte uno a cada átomo de oxígeno del
carboxilato (vea la fig. 9.2 arriba). Cuando entre los datos para el cálculo (Semiempirical, PM3)
asegúrese de seleccionar la carga como +1 para el complejo (-1 del carboxilato y +2 del calcio).
Una vez que el cálculo estructural se complete, copie la imagen dentro de su hoja de trabajo y
determine y anote las distancias de los enlaces Ca-O. Ahora realice el mismo cálculo para el Mg2+-
94
acetato, Sr2+- acetato y Ba2+- acetato; copie las estructuras obtenidas en su hoja de cálculo y
b) Explique las tendencias calculadas (si existe alguna) que involucren el enlace entre el catión
y el oxígeno.
5. Construya una molécula H-Br y minimícela. Copie y pegue la estructura (presione los botones
izquierdo y derecho del ratón) hasta tener 10 moléculas de H-Br en la misma ventana (note que
cuando Ud. pega una estructura en Spartan, la misma se copia sobre sí misma, de manera que varias
estructuras pueden estar presentes pero aparecer como una sola). Mueva la estructura para que estén
a) ¿Qué tipo de fuerza causa que las moléculas se atraigan entre sí?
b) Determine y anote al menos seis distancias de enlace que involucren interacciones dipolo-
dipolo que comprendan un –H sobre un átomo y un –Br sobre otro. ¿Cómo se comparan estas
distancias con aquellas correspondientes a los enlaces covalentes (ej. N=N, etc.)?
6. Construya una molécula de agua y minimícela. Copie y pegue esta estructura (presionando los
botones izquierdo y derecho del ratón) hasta que Ud. tenga diez moléculas de agua en la misma
ventana (note que cuando Ud. pega una estructura en Spartan, la misma se copia sobre sí misma, de
manera que varias estructuras pueden estar presentes pero aparecer como una sola). Mueva la
estructura para que estén más cerca unas de otras y entonces minimice la congregación de
moléculas.
a) ¿Qué tipo de fuerza causa que las moléculas se atraigan entre sí?
b) Determine y anote al menos seis distancias de enlace que involucren interacciones dipolo-
dipolo que comprendan un –H sobre un átomo y un –O sobre otro. ¿Cómo se comparan estas
95
7. Construya una molécula de N2 y minimícela. Copie y pegue esta estructura (presionando los botones
izquierdo y derecho del ratón) hasta que Ud. tenga diez moléculas de nitrógeno en la misma
ventana (note que cuando Ud. pega una estructura en Spartan, la misma se copia sobre sí misma, de
manera que varias estructuras pueden estar presentes pero aparecer como una sola). Mueva la
estructura para que estén más cerca unas de otras y entonces minimice la congregación de
moléculas.
b) Si este es el caso, ¿qué tipo de fuerza causa que las moléculas se atraigan entre sí?
c) Determine y anote al menos seis distancias de enlace que involucren interacciones dipolo-
96
Tabla 9.1 Después de contestar las preguntas previas, construya una tabla en Word similar a la que
aparece a continuación (ajuste el tamaño de las celdas según sea necesario). Copie sus imágenes de
Spartan en la columna de las estructuras (utilice un fondo blanco) y determine la distancia de enlace de
3. LiF, NaF, KF
4. Mg-Ac, Ca-Ac,
Sr-Ac, Ba-Ac
5. HBr
6. H2O
7. N2
97
Ejercicio Avanzado: Extendiendo un péptido utilizando un nanotubo
Primeramente aprenderemos a construir un nanotubo (10,1). Ud. se dará cuenta de que este conjunto de
tubos (10,0; 12,0; 14,0; etc.) son muy fáciles de construir utilizando este programa de modelación
2. Utilizando solamente átomos de carbono con hibridación sp2 construya una cadena de 10 átomos de
carbono. Asegúrese de que todos los dobles enlaces están contenidos en la cadena y que no existen
Figura 9.7. (A) Una cadena de diez carbonos (B) la cadena se cierra para formar un anillo que
constituye la unidad básica repetitiva para un nanotubo (10,0).
3. Ahora conecte los dos extremos de la cadena para formar un anillo (fig. 9.7B).
4. Copie y pegue un anillo en el mismo espacio de trabajo y conecte cada una de los otros enlaces
formando una porción del anillo (10,0). Deben haberse formado una serie de anillos de 6 miembros
(fig. 9.8).
98
5. Copie y pegue la subunidad (los 2 anillos enlazados) y conecte cada enlace para formar un mini-
tubo con cuatro anillos. Copie y pegue la unidad de cuatro anillos, conecte los enlaces y forme una
unidad de ocho anillos. Repita esta unidad y Ud. tendrá un nanotubo de aproximadamente 6-7 nm de
Figura 9.9. La estructura final de carbonos, vista a través de su interior, ilustra su geometría tubular.
Parte B. El nanotubo construido se utilizará como un fondo o molde inerte para construir el péptido.
Los estudiantes pueden variar la geometría del péptido de una forma predecible tan sólo variando el
diámetro (ej. 10,0; 16,0; 22,0) del nanotubo. Este péptido se utilizará para explicar una variedad de
enlaces, asociándolos con los diferentes tipos básicos de enlace descritos con anterioridad.
1. Construya un Asp-Gln en una secuencia total de 16 aminoácidos (Asp1, Gln2, Asp3...Asp8, Gln8)
en un espacio de trabajo separado del utilizado para el nanotubo. Deje abierto este último
correspondiente al nanotubo.
2. Copie y pegue esta estructura de péptido dos veces en el espacio de trabajo que contiene el
nanotubo. Conecte el enlace protuberante al final del péptido con el enlace protuberante al final del
tubo. Conecte el otro extremo del péptido al otro extremo del nanotubo en línea recta. (ver fig.
9.10).
99
3. Copie y pegue un segundo péptido al espacio de trabajo del nanotubo y conecte los extremos del
péptido a los extremos opuestos del nanotubo en línea recta, de manera que ahora Ud. tiene dos
6. Ahora copie y pegue y conecte un tercer (primero) y un cuarto (último) péptido al esqueleto del
nanotubo. Ninguno de los cuatro péptidos están conectados entre sí –aún (fig. 9.12). Guarde este
Figura 9.10. Un segmento del péptido está siendo enlazado al esqueleto del nanotubo.
Figura 9.11. Dos péptido están enlazados al molde de nanotubo, pero no están conectados entre sí –
aún!
100
Figura 9.12. Todos los cuatro péptidos están enlazados al nanotubo mediante cuatro enlaces en cada
extremo (8 enlaces en total). Minimice la energía de esta estructura nanotubo-péptido.
8. Desconecte (comando de romper enlaces) los ocho enlaces que sujetan los cuatro péptidos al
nanotubo. Conecte los cuatro péptidos con tres enlaces (ver fig. 9.13). Remueva el nanotubo de esta
nueva estructura peptídica y recórtelo del espacio de trabajo de manera que sólo quede el nuevo
Figura 9.13. Después de desconectar el péptido del nanotubo, hay tres enlaces que conectan los cuatro
péptidos, formando a su vez una sola estructura de mayor longitud.
101
9. Construya un ion Ca(II) (Semiempirical, PM3, carga=dication). Una vez que termine el cálculo
computacional sobre un ión sencillo, cópielo y péguelo diez veces dentro de la estructura del
péptido. Guarde esta estructura como “peptido_calcio” y minimícela. Identifique cuáles grupo(s)
funcional(es) ejercen atracción sobre los iones Ca(II) y determine las distancias entre el ión (los
10. Abra el fichero “peptido” en un nuevo espacio de tabajo y guárdelo como “peptido-fluor”. En un
espacio separado, construya un ión fluoruro (F-) y realice los cálculos típicos (“recall”,
carga=anion). Una vez que este cálculo se complete, copie y pegue diez de los aniones dentro de
una estructura de péptido y minimice la energía del sistema y guarde este sistema como
“peptido_fluor”. Determine y anote las diez distancias (entre F- y el grupo funcional)) y tomando en
11. Abra el fichero “peptido” en un nuevo espacio de trabajo y guárdelo como “peptido-agua”. En un
espacio separado, construya una molécula de agua y realice los cálculos típicos (“recall”,
carga=anion). Una vez que este cálculo se complete, copie y pegue diez de las moléculas dentro de
una estructura de péptido y minimice la energía del sistema y guarde este sistema como
“peptido_agua”. Determine y anote las diez distancias (entre el agua y el grupo funcional)) y
trate de determinar las diferencias entre esta estructura y los dos sistemas previos (flúor y calcio).
12. Abra en un nuevo espacio de trabajo otra estructura de péptido. En otro espacio separado, construya
y calcule la molécula de etanol. Copie y pegue diez estructuras de etanol dentro del espacio del
péptido y guarde este sistema como “peptido_etanol”. Minimice la energía del sistema y estudie la
interacción entre el alcohol y el péptido. Compare y resuma las posibles diferencias que Ud.
102
observe entre estas estructuras de péptido y aquellas obtenidas al minimizarlas en presencia de las
moléculas de agua.
13. Asegúrese de copiar y pegar los cuatro sistemas (calcio, flúor, agua, etanol) en su informe y utilice
flechas cuando sea posible para ayudar a identificar los cambios estructurales principales entre los
cuatro sistemas. Algunos parámetros, como los volúmenes moleculares, ancho o longitud, ángulos
de enlace críticos y corrimientos generales en la estructura del péptido, pueden ser utilizados como
103
Ejercicio 10.
una tarea difícil, debido a muchas razones que incluyen medidas de seguridad, el costo de los equipos y
reactivos, y las largas horas necesarias para estudiar la mayoría de estas reacciones. Este ejercicio
propone que los estudiantes evalúen diferentes juegos de datos de desintegración nuclear y estudien los
aspectos diversos relacionados con los cinturones de estabilidad. La Tabla 10.1 ofrece una lista de
elementos y de sus isótopos estables. Las tablas de estabilidad incluyen sólo los isótopos estables (no
Preguntas Previas:
1. Escriba una reacción nuclear química que representa una desintegración beta. Considerando la
relación protón/neutrón, ¿qué tipos de núcleos experimentan desintegración beta hacia núcleos
más estables?
2. Muestre el proceso de captura electrónica (EC) en una reacción nuclear química balanceada.
¿Cómo afecta la EC el número másico o el número atómico del elemento que se está
desintegrando?
3. ¿Qué es un positrón? Escriba una ecuación nuclear balanceada que demuestre la emisión
104
positrónica. Si el carbono (12C) experimenta emisión positrónica, escriba la ecuación
balanceada.
4. ¿Qué es una partícula alfa? ¿Cómo experimentará desintegración alfa un átomo de U-235
Parte I.
1. Para elementos con Z# =1-30 (hidrógeno al zinc), grafique el número del protones (eje-x) vs el
número de neutrones (eje-y) para CADA isótopo. Algunos elementos pueden tener más de un
isótopo (grafique los valores p, n para todos los isótopos). La Tabla 10.X muestra los datos
iniciales que se requieren. Utilice un gráfico de dispersión x,y y ajuste sus datos con un ajuste
identificar apropiadamente los ejes y escribir su nombre en la parte superior del gráfico antes de
copiarlo en su informe. Incluya un pie de figura y un comentario sobre la relación que existe
entre los protones y los neutrones para núcleos estables con menos de 31 protones. Este gráfico
2. Dentro de su gráfico, utilice una flecha para mostrar dónde se encuentra el 14C y, debajo del pie
3. El hierro tiene algunos isótopos estables (Fe-54, Fe-56, Fe-57, Fe-58) y algunos inestables (Fe-
52, Fe-55, Fe-59, Fe-60). Identifique dónde se puede encontrar cada isótopo inestable dentro del
cinturón de estabilidad (use una flecha, Î Fe-60). Debajo del pie de figura, escriba la reacción
4. El sodio tiene un isótopo estable (Na-23) y dos isótopos inestables (Na-22 y Na-24). Utilizando
una flecha, muestre dónde se encontraría cada isótopo inestable dentro del gráfico. Debajo del
pie de figura, escriba el esquema de desintegración nuclear para cada isótopo que se convierte
105
5. Uno de los elementos de su gráfico tiene dos isótopos que vienen dados por los símbolos “D” y
“T”. Considerando la relación entre neutrones y protones, T es único comparado con los otros
desintegración nuclear?
Parte II.
Los estudiantes ahora generarán un nuevo gráfico, utilizando el mismo formato de los
realizados en la Parte I. Use los isótopos de la tabla que están contienen entre 31 y 82 protones –
incluya todos los isótopos. El gráfico que se muestra debajo es un ejemplo de protones vs neutrones de
correlación (y su nombre). Adicionalmente, su gráfico debe contener un pie de figura. La figura 10.1
elementos 1-82
Neutrones
Protones
Figura 10.1. La relación entre protones y neutrones para núcleos/elementos estables de Z# 31-82.
Considere la pendiente del segundo gráfico (Z# 31-82) y el primer juego de datos (Z# 1-30), y
106
1. ¿Por qué las pendientes de los dos gráficos son diferentes?
3. ¿Cuántos núcleos en este segundo gráfico tienen una relación protón a neutrón de 1.00? Si
4. Tanto el Sr-90 como el Cs-137 son isótopos radiactivos que se obtienen en reacciones
nucleares industriales. Debajo de su gráfico, escriba las reacciones que los originan y el uso
de estas reacciones. Utilizando una flecha, indique dónde se encontrarían estos isótopos en
el cinturón de estabilidad.
de ejemplo)?
107
Tabla 10.1. Lista alfabética de elementos y sus isótopos estables. Los cinturones de estabilidad están compuestos por núcleos estables.
Utilice una tabla periódica para obtener el Z# (protones) para cada elemento.
Nombre I.E. masa I.E. masa I.E. Masa I.E. masa I.E. masa I.E. masa I.E. masa
Aluminio 27 27
Sb-
Antimonio 121 121 123 123
Ar-
Argón 36 36 Ar-38 38 40 40
Arsénico 75 74.9
Azufre 32 32 S-33 33 S-34 34 S-36 35.97
Ba- Ba- Ba- Ba- Ba- Ba-
Bario 130 130 132 132 134 134 135 134.9 136 136 137 137 138 138
Berillio 9 9.01
Bismuto 209 209
Boro 10 10 B-11 11
Bromo 79 78.9 Br-81 80.9
Cd- Cd- Cd- Cd- Cd- Cd-
Cadmio 106 106 110 110 111 111 112 111.9 113 113 114 114 116 116
Ca- Ca- Ca- Ca- Ca-
Calcio 40 40 42 42 43 43 44 43.96 46 46 48 48
Carbono 12 12 C-13 13
Ce- Ce- Ce-
Cerio 136 136 138 138 140 140 142 141.9
Cesio 133 133
Cloro 35 35 Cl-37 37
Cr- Cr-
Cromo 50 49.9 Cr-52 51.9 53 52.9 54 53.94
Cobalto 59 58.9
Cu-
Cobre 63 62.9 65 64.9
Dy- Dy- Dy- Dy- Dy- Dy-
Disprosio 156 156 158 158 160 160 161 160.9 162 162 163 163 164 164
Er- Er- Er- Er- Er-
Erbio 162 162 164 164 166 166 167 166.9 168 168 170 170
Sn- Sn- Sn- Sn- Sn- Sn-
Estaño 112 112 114 114 115 115 116 115.9 117 117 118 118 119 119
108
Eu-
Europio 151 151 153 153
Flúor 19 19
Fósforo 31 31
Ga-
Galio 69 68.9 71 70.9
Gd- Gd- Gd- Gd- Gd- Gd-
Gadolinio 152 152 154 154 155 155 156 155.9 157 157 158 158 160 160
Ge- Ge- Ge- Ge-
Germanio 70 69.9 72 71.9 73 72.9 74 73.92 76 75.9
Hf- Hf- Hf- Hf- Hf-
Hafnio 174 174 176 176 177 177 178 177.9 179 179 180 180
Helio 3 3.02 He-4 4
Holmio 165 165
Hidrógeno 1 1.01 H-2 2.01
Indio 113 113 In115 115
Iodo 127 127
Ir-
Iridio 191 191 193 193
Fe- Fe- Fe-
Hierro 54 53.9 56 55.9 57 56.9 58 57.93
Yb- Yb- Yb- Yb- Yb- Yb-
Iterbio 168 168 170 170 171 171 172 171.9 173 173 174 174 176 176
Itrio 89 88.9
Kr- Kr- Kr- Kr-
Kriptón 78 77.9 Kr-80 79.9 82 81.9 83 82.91 84 83.9 86 85.9
La-
Lantano 138 138 139 139
Pb- Pb- Pb-
Plomo 204 204 206 206 207 207 208 208
Litio 6 6.02 Li-7 0.02
Lu-
Lutecio 175 175 176 176
Mg- Mg-
Magnesio 24 24 25 25 26 26
Manganeso 55 54.9
Hg- Hg- Hg- Hg- Hg- Hg-
Mercurio 196 196 198 198 199 199 200 200 201 201 202 202 204 204
109
Mo- Mo- Mo- Mo- Mo- Mo-
Molibdeno 92 91.9 94 93.9 95 94.9 96 95.9 97 96.9 98 97.9 100 99.9
Nd- Nd- Nd- Nd- Nd- Nd-
Neodimio 142 142 143 143 144 144 145 144.9 146 146 148 148 150 150
Ne- Ne-
Neón 20 20 21 21 22 22
Ni- Ni- Ni-
Níquel 58 57.9 Ni-60 59.9 61 60.9 62 61.93 64 63.9
Niobio 93 92.9
Nitrógeno 14 14 N-15 15
Oro 197 197
Os- Os- Os- Os- Os- Os-
Osmio 184 184 186 186 187 187 188 188 189 189 190 190 192 192
Oxígeno 16 16 O-17 17 O-18 18
Pd- Pd- Pd- Pd- Pd-
Paladio 102 102 104 104 105 105 106 105.9 108 108 110 110
Ag-
Plata 107 107 109 109
Pt- Pt- Pt- Pt- Pt-
Platino 190 190 192 192 194 194 195 195 196 196 198 198
Potasio 39 39 K-40 40 K-41 41
Praseodimio 141 141
Re-
Renio 185 185 187 187
Rodio 103 103
Rb-
Rubidio 85 84.9 87 86.9
Ru- Ru- Ru- Ru- Ru- Ru-
Rutenio 96 95.9 98 97.9 99 98.9 100 99.9 101 101 102 102 104 104
Sm- Sm- Sm- Sm- Sm- Sm-
Samario 144 144 147 147 148 148 149 148.9 150 150 152 152 154 154
Scandio 45 45
Se- Se- Se- Se- Se-
Selenio 74 73.9 76 75.9 77 76.9 78 77.92 80 79.9 82 81.9
Si-
Silicio 28 28 Si-29 29 30 30
Sodio 23 23
Stroncio 84 83.9 Sr-86 85.9 Sr- 86.9 Sr- 87.91
110
87 88
Ta-
Tántalo 180 180 181 181
Te- Te- Te- Te- Te- Te-
Teluro 122 122 123 123 124 124 125 124.9 126 126 128 128 130 130
Terbio 159 159
Tl-
Talio 203 203 205 205
Torio 232 232
Tulio 169 169
Ti- Ti- Ti-
Titanio 46 46 Ti-47 47 48 47.9 49 48.95 50 49.9
W- W- W- W-
Tungsteno 180 180 182 182 183 183 184 184 186 186
U- U-
Uranio 234 234 235 235 238 238
Vanadio 50 49.9 V-51 50.9
Xe- Xe- Xe- Xe- Xe- Xe-
Xenón 124 124 126 126 128 128 129 128.9 130 130 131 131 132 132
Zn- Zn- Zn- Zn-
Zinc 64 63.9 66 65.9 67 66.9 68 67.92 70 69.9
Zr- Zr- Zr-
Zirconio 90 89.9 Zr-91 90.9 92 91.9 94 93.91 96 95.9
111
Parte III. Si Ud. hace una búsqueda en google.com y escribe un isótopo específico (ej. uranio-235),
a. La tabla 10.2 muestra algunos elementos y sus isótopos que tienen más de 83 protones. Note que los
de Z>83 no están en la lista de los cinturones de estabilidad. ¿Por qué? (Ayuda: para Z>83 ¿qué tipo de
desintegración ocurre?). Para el radio, el radón, el torio, el uranio y el plutonio, encuentre los isótopos
para cada isótopo de esta lista (todos serán inestables) y desarrolle una tabla con el mismo formato de
la Tabla 10.2.
b. El I-131, Am-245, Co-60, Cs-137, Sr-90 son isótopos radiactivos que se utilizan en aplicaciones
brevemente el papel de cada isótopo en el campo de aplicación por el que mejor se le conoce.
Tabla 10.2. Elabore una tabla en su reporte, siguiendo el mismo formato. Es importante conocer el
mecanismo por el cuál los isótopos de Z# > 83 retornan al cinturón de estabilidad.
Elemento # # Relación Reacción de Tiempo de vida
/isótopo Protones Neutrones n/p desintegración media (incluya
unidades de tiempo)
U-235 92 146 U-238 Î Th-234 + He-4
U-238
U-242
Np-225
Np-229
Pu-232
Pu- 228
Am- 235
Am-238
Pa-215
112
Ejercicio 11.
Gráficos de Especiación y pH
1. Los estudiantes revisarán los aspectos fundamentales de la química ácido/base en fase acuosa.
2. Los estudiantes simularán el impacto que tienen los cambios de pH en el equilibrio de especies
Introducción.
tiene lugar en un beaker, un organismo vivo o un ecosistema. Por ejemplo, el hierro metálico se
disuelve en un medio muy ácido para formar hierro(II) o hierro(III), los cuales existen en fase acuosa.
Si el pH del medio cambia hacia valores más básicos, entonces el hierro precipitará en forma de óxido
(ej. FeO), hidróxido (Fe(OH)2) o un oxihidróxido (FeOOH). En este ejercicio el estudiante trabajará
con cuatro ácidos y graficará las especies presentes desde pH=0 hasta pH=14. Primeramente, el
estudiante seguirá las instrucciones paso a paso en una hoja de cálculo para similar la desprotonación
del ácido acético (HAc) para formar acetato (Ac-) en función del pH. Los comandos que se orientan son
113
En esta simulación, el pH y el pKa se definen en cada punto. El valor del pH aumentará desde 0
hasta 14 en incrementos de 0.1 (0, 0.1, 0.2, etc.) mientras que el pKa (4.74) es el mismo para todos los
C*10(pH-pKa) = X (11.6)
1+ 10(pH-pKa)
Ahora utilizaremos esta ecuación para simular un gráfico de especiación para el ácido acético y el
acetato.
Preguntas previas. Primero responda las preguntas previas en su informe, seguidas de las copias de sus
gráficos (con los pies de figuras correspondientes). Cuando termine de realizar todo el ejercicio, Ud.
debe tener cuatro gráficos (dos de ácidos monopróticos y dos de ácidos dipróticos).
1. Escriba el nombre y la formula empírica para los seis ácidos fuertes más comunes.
2. Escriba el nombre y la formula empírica para las seis bases fuertes más comunes.
4. Escriba la reacción y la ecuación del equilibrio para los siguientes ácidos débiles monopróticos.
Incluya sus valores de Ka. (ver arriba las ecuaciones 11.1, 11.2 para la forma).
a. Ácido fluorhídrico
b. Ácido nitroso
114
c. Ácido cianhídrico
d. Amonio
e. Ácido fórmico
los siguientes ácidos débiles dipróticos o tripróticos. Incluya el valor de Ka para cada protón
a. Ácido carbónico
b. Ácido sulfuroso
c. Ácido oxálico
d. Ácido fosfórico
Las partes 1 y 2 son ácidos monopróticos y las partes 3 y 4 son ácidos dipróticos. Su instructor
le indicará cuáles especies graficar. Las instrucciones se brindan para el primer ácido monoprótico y
para el primer ácido diprótico. Utilice las instrucciones y el formato que se dan para el HAc y el
Parte 1.
5. Copie y pegue esta ecuación hacia bajo hasta A142. Su último valor (A142) debe ser 14.
115
7. En la celda B2 escriba el valor 4,74 y copie este valor hacia bajo hasta B142. El mismo valor
celda C2 Ud. debe tener el valor -4,74 y en la última celda (C142) debe estar el valor 9,26
(utilizando pKa + pKb = 14, ¿cuál es el pKb del par ácido acético/acetato?).
10. En la celda D1 escriba “pH/pKa; exp”. La ecuación que se escriba en esta columna será parte de
esta ecuación.
11. En la celda D2 escriba la ecuación “=EXP(C2)” y cópiela hacia abajo hasta D142.
12. En la celda E1 escriba “Conc. Inic. Acético”, que representa la concentración inicial de ácido
acético. Asegúrese de hacer las columnas lo suficientemente anchas como para poder leer el
encabezamiento.
13. En la celda E2 escriba el número “1” y cópielo hacia abajo hasta E142. Ud. está comenzando
con ácido acético 1 M. Una pequeña fracción de este se disociará en pH ácido, pero a medida
que la acidez de las soluciones disminuye y la basicidad aumenta, la fracción de ácido acético
16. En la celda G1 escriba “Conc. Equil. Ácido Acético”. Esta columna calculará la concentración
17. En la celda G2 escriba la ecuación “=SUMA(E2-F2)” y cópiela hacia abajo hasta G142. Su
primer valor (G2) debe ser aproximadamente 0,991 y su valor último (G142) debe ser
aproximadamente 0,00009.
116
18. Ahora Ud. creará un gráfico con dos series utilizando un ayudante para gráficos. En la primera
(A2…A142) para el eje x, y los valores de concentración de ácido acético (G2…G142) para el
eje y.
19. Nombre el eje x (pH) y el eje y (Concentración) y utilice su nombre para el título en la parte
superior del gráfico. Asegúrese de que el eje del pH esté numerada desde 0-14. Su gráfico debe
1.2
1
Concentración
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
Figura 11.1. Gráfico de especiación generado en una hoja de cálculo para el par ácido acético y
acetato.
Parte II. Construya un gráfico de especiación para el ácido fluorhídrico (HF) utilizando las
mismas direcciones descritas en la Parte 1. Utilice una concentración de 0.5 M y calcule el pKa a
117
Parte III. Este ejercicio se centrará en la generación de un gráfico de especiación para el ácido
diprótico H2SO3.
5. Copie y pegue esta ecuación hacia abajo hasta A142. El último valor (A142) debe ser 14.
7. En la celda B2 escriba el valor 1,85 y copie este valor hacia abajo hasta B142. El mismo valor
celda C2 debe aparecer el valor -1,85 y en la última celda (C142) debe estar el valor 12,15.
10. En la celda D1 escriba “pH/pKa; exp”. La ecuación que se escriba en esta columna será parte de
la ecuación.
11. En la celda D2 escriba la ecuación “=EXP(C2)” y cópiela hacia abajo hasta D142.
12. En la celda E1 escriba “Conc. Inic. Sulfuroso” que representa la concentración inicial de ácido
sulfuroso. Asegúrese de que las columnas estén lo suficientemente anchas como para poder leer
claramente el título.
13. En la celda E2 escriba el número “0,5” y cópielo hacia abajo hasta E142. Ud. comienza con 0.5
M . Una pequeña fracción de esto se disociará en un pH ácido, pero a medida que la acidez de
F142.
16. En la celda G1 escriba “Conc. Eq. Ácid. Sulf.” Esta columna calculará la concentración en el
17. En la celda G2 escriba la ecuación “=SUMA(E2-F2)” y cópiela hacia abajo hasta G142. Su
primer valor (G2) debe ser aproximadamente 0,43 y el último valor (G142) debe ser
aproximadamente 0,0000026.
18. Para mayor claridad, deje en blanco la columna H. Como el ácido sulfuroso tiene dos pKa hay
22. En la celda J2 escriba la ecuación “=SUMA(A2-I2)” y cópiela hacia abajo hasta J142.
24. En la celda K2 escriba la fórmula “=EXP(J2)” y cópiela hacia abajo hasta K142.
25. En la celda L1 escriba “SO3-2 Inicial”, lo cual representa la concentración inicial de sulfito.
introducción del laboratorio está representada en esta celda? ¿Cuáles son las variables que K2 y
F2 representan? Copie esta ecuación hacia abajo hasta L142. El último valor (L142) debe ser
aproximadamente 0,499.
27. En la celda M1 escriba “HSO3- Final”, que representa la concentración final de HSO3- a cada
valor de pH.
28. En la celda M2 escriba la ecuación “=SUMA(E2-G2-L2)” y cópiela hacia abajo hasta M142.
119
29. Ahora crearemos un gráfico con el asistente para gráficos que contendrá tres series (SO3-2,
HSO3-, H2SO3). Estas tres series utilizarán los valores de pH (A2…A142) para el eje x. El
H2SO3 se graficará utilizando G2...G142 para el eje y, el HSO3- se graficará usando los datos de
30. Identifique el eje x (pH) y el eje y (Concentración), y utilice su nombre para el título del gráfico
en la parte superior. Asegúrese de que el eje del pH está numerado con unidades desde 0-14 (ej.
0, 1 ,2, 3..). Su gráfico debe lucir como el que se representa como ejemplo en la figura 11.2
0.6
0.5
0.4
Conc
0.3
0.2
0.1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
Figura 11.2. La especiación de sulfito en el rango de pH de 0-14. La concentración inicial para H2SO3
es 0.15 M.
Parte IV. Construya un gráfico de especiación para el ácido oxálico utilizando el mismo formato y
las instrucciones descritas en la Parte III. Utilice una concentración de 0.75 M y calcule el pKa a
partir del Ka en las preguntas previas. Asegúrese de copiar y pegar este gráfico en su informe.
120
Preguntas finales. Escriba las respuestas a estas preguntas en su informe.
a. ¿Por qué Ud. siempre utilizó las concentraciones molares cuando adicionó o sustrajo
volumen para ninguno de los gráficos de especiación. Explique por qué el volumen y por lo
b. El EDTA puede ser un ácido hexaprótico. Dibuje la estructura para el ácido hexaprótico
(asumiendo que los dos nitrógenos están protonados). ¿Qué quiere decir EDTA? Escriba los
pKa que Ud. pueda encontrar para las disociaciones del EDTA (puede que no encuentre los 6
valores!).
conocido. Dibuje su estructura y señale los ocho sitios por donde puede protonarse. El
Resonancia Magnética (IRM o MRI), una técnica médica. ¿Para qué se utiliza el Gd(III)-DTPA
121
Ejercicio 12.
materiales.
Introducción
En este ejercicio se utiliza un programa de modelación molecular para construir dos estructuras
complejas, Mn12 y Fe8, que se conocen como imanes moleculares simples. Para ser un imán molecular
simple, la sustancia debe tener un espín magnético neto y tener una interacción magnética despreciable
entre sus moléculas. Estos imanes moleculares simples han sido ampliamente estudiados en las
investigaciones sobre nanomateriales. Los científicos creen que los imanes moleculares simples
memoria magnética. Esto se debe al valor típicamente grande de su anisotropía de espín biestable.
Adicionalmente, estos imanes moleculares se han utilizado para estudiar varios aspectos de la mecánica
cuántica.
estados de oxidación. En su reporte, responda las preguntas previas y utilice un programa de arte 2D
para los dibujos. Después de la construcción de las estructuras de Fe8 and Mn12 en el Spartan, incluya al
122
menos tres imágenes diferentes de cada estructura (desde diferentes ángulos) y mida los ángulos y
3.¿Con cuatro iones Mn+4 y ocho iones Mn+3, cuántos electrones desapareados puede tener
potencialmente el Mn12 a la misma vez?
123
Me Me
Me O
O
O O H
Mn O H
O
O Me O H
O O H
Me O Mn O O Mn O Me
Me O O
O O O
Mn Mn O
O Mn Mn Mn
O O O O
O O O O
O
O O Me
O
O Mn Me
Me
O
Me O Mn O O Mn
O Me
H O O Me O
H HH O Mn O
O
O O
Me O Me
Me
Mn12-acetato está compuesto por cuatro moléculas de agua, 16 moléculas de acetato, 12 átomos
de Mn (III y IV) con geometría octaédrica y 12 iones óxidos. Mn12 tiene la formula empírica
rodeados por ocho iones Mn+3(S=2) donde S es el numero de espín}. Mn12 contiene puentes de
124
H
O
12 12
H C C
O
H
Figura 12.2a. (arriba) El ión acetato (CH3COO-) es un ligando clave. El carboxilato se enlaza a la
carga positiva de los cationes Mn. “Me” es un grupo metilo (-CH3). (b) (abajo) El cluster de Mn12 esta
compuesto por agua, acetato, iones Mn y óxidos. El óxido que se usa en la construcción de Mn12 tiene
tres enlaces, el tercero es una atracción electrostática (típicamente el oxígeno tiene dos enlaces).
Fe8
Para preparar a los estudiantes para construir Mn12, primeramente vamos a construir el imán molecular
simple Fe8 que es más pequeño en un esquema paso a paso. Esta molécula va a ser construida en
Spartan y copiada en su reporte después de las preguntas previas. Los estudiantes van a construir esta
molécula por partes y finalmente van a unir los fragmentos para obtener la estructura completa. Los
estudiantes de química general pueden no entender la representación por líneas que se usa en la
química orgánica, en la figura 12.3 se ilustra una abreviación común de la estructura que se encuentra
en la figura 12.4.
125
N N
CH2 CH2
N N
Figura 12.3. En química orgánica, las líneas angulares representan átomos de carbono con hidrógenos
enlazados. Esta estructura de etileno se encuentra en Fe8.
(1) (3)
NH (2) HN
NH HN
3+ 3+
HN Fe OH- OH- Fe NH
3+
OH- OH- Fe OH- OH-
N N (5)
(4)
3+ 2- 2- 3+
N Fe O O Fe N
N N
3+
OH- OH- Fe OH- OH-
3+ 3+
HN Fe OH- OH- Fe NH
NH NH (7) HN HN
(6) (8)
Figura 12.4. El imán molecular simple Fe8 tiene la formula empírica C36H102Fe8N18O14 8Br9H2O. Los
átomos de hierro han sido marcados previamente 1-8 para ayudar en la construcción. Cuando se
construya el Mn12, también deben marcarse los átomos secuencialmente.
126
Ejercicio I. Construcción de Fe8. En estas instrucciones se asume que los estudiantes han realizado
otros ejercicios de Spartan y están familiarizados con varias estructuras moleculares (octaédrica,
trigonal plana, etc.). Los átomos de hierro dentro de la estructura han sido marcados por los estudiantes
en la figura 12.4. Aunque es posible asignar un estado de oxidación a un átomo antes de realizar
cualquier cálculo en Spartan, este ejercicio está centrado en factores básicos de geometría y por lo tanto
los estados de oxidación no son necesarios en este punto. Las instrucciones para construir Fe8 se
relacionan a continuación:
1.) Abra Spartan y seleccione en “File”, “New” para comenzar una nueva molécula.
2.) Fe8 va a ser construido en secciones. La construcción comenzará con el cuadrante superior
izquierdo de la molécula (Fig. 12.4) centrado en el átomo de Fe designado #1. Seleccione Fe del
menú “Exp.”. Déle al átomo de Fe una configuración con 6 enlaces, seleccionando la geometría
octaédrica con todos los enlaces simples. Una vez insertado en el espacio de trabajo debe aparecer
3.) Seguidamente se enlazan átomos de oxígeno y nitrógeno al átomo de Fe. Seleccione N sp3
(geometría tetraédrica) del menú “Exp.”. Coloque tres átomos de N en el átomo de Fe #1 (ver Fig.
12.6). Ud. puede cambiar el color de un elemento específico seleccionando el elemento, “options” y
“color.”
127
4.) Adicione tres átomos de oxígeno a los enlaces restantes del Fe. Cuando seleccione la geometría
del oxígeno, escoja trigonal plana con simples enlaces. (Fig. 12.7).
5.) Dos átomos de carbono con hibridación sp3 se enlazan a los átomos de N. Conecte dos átomos
de C (dos grupos metilo separados, -CH3) a cada átomo de N en la estructura Fe #1, dejando un
Figura 12.8. Dos grupos metilo (6 en total) están enlazados a cada átomo de N.
6.) Utilizando la imagen anterior como guía, enumere los átomos de carbono de 1-6 comenzando
por abajo de la esquina izquierda y vaya a favor de las manecillas del reloj por la imagen.
128
Figura 12.9. Los átomos de carbono de diferentes N están enlazados.
7.) Seleccione “File” y “Save as” para guardar la molécula. Guarde su molécula con el nombre
“Fragmento”.
8.) Preste atención a la estructura de Fe8 (Fig. 12.4), Note que el fragmento de la figura 12.9 se
repite cuatro veces. La figura 12.9 representa los clusters centrados en Fe #1, Fe #3, Fe #6, y Fe
#8. Copie y pegue su estructura y rótela hasta la esquina superior derecha. Debe verse como la
figura 12.10.
Figura 12.10. La estructura creada en la figura 12.9 se copia, se pega y se rota hasta esta posición.
9.) Refiriéndose a la figura 12.2, añada el átomo de Fe #2 (octaédrico) de manera que se enlace a
dos átomos de oxígeno de cada cluster (ver figura 12.11), sirviendo de puente en este punto. Un
átomo de oxigeno de cada cluster debe quedar en la misma dirección que los enlaces libres del
129
Figura 12.11. El átomo de Fe central tiene dos enlaces Fe-O con cada cluster. Los dos enlaces
restantes están en la misma dirección de los átomos de oxígeno sin enlazar de los clusters.
10.) Copie y pegue su complejo (figura 12.11) en el espacio de trabajo y rote la estructura 180º
Figura 12.12. Copie, pegue y rote su estructura hasta que tenga la apariencia de la especie que se
muestra arriba.
11.) Una los dos complejos usando los átomos de oxígeno que tienen geometría trigonal plana (3
enlaces). Los dos átomos de Fe involucrados en este nuevo puente son Fe #2 y Fe #7. NO
130
MINIMICE en este paso pero guarde esta estructura con el nombre “Medio enlazados”. Su
Figura 12.13. Los dos complejos están unidos por puentes de oxígeno.
12.) Refiriéndose a la figura 12.13, de la derecha a la izquierda del centro, hay tres átomos de
oxígeno que forman un triángulo. El triángulo en cada lado esta hecho por el átomo de O central
que está enlazado a Fe #2 y Fe #7 y los dos oxígenos con enlaces libres de los clusters. A la
13.) Adicione un átomo de Fe con geometría octaédrica en la parte izquierda (fig. 12.13) que se
enlace a Fe #2 y Fe #7. Entonces conecte dos enlaces del átomo de hierro a los átomos de O
enlazados a Fe #1 y Fe #6.
14.) Repita el paso 13 en la parte derecha de la molécula. Use el otro átomo de oxígeno central que
está enlazado a Fe #2 y Fe #7, y los átomos de oxígeno que están enlazados a Fe #3 y Fe #8.
Minimice y guarde la estructura, la cual debe lucir como la mostrada en la figura 12.14.
131
Figura 12.14. Se adicionan dos átomos de Fe octaédricos.
15. ) Los nuevos átomos insertados son el Fe #4 (izquierda), y Fe #5 (derecha). Los anillos de
16. ) Cada átomo de nitrógeno que se adicionó tiene tres enlaces libres. En cada átomo de N,
adicione dos átomos de C con hibridación sp3 a dos de los tres enlaces libres. Seleccione los
sitios más cercanos a los otros átomos de N. En cada N debe quedar un enlace libre, apuntando
17. ) Construya un enlace entre un átomo de carbono de un nitrógeno y un átomo de carbono del
otro nitrógeno. Repita este paso para formar un anillo por cada lado de la molécula. Si se hace
18. ) Su molécula está terminada, presione el botón “V” para ver la forma total con los átomos de
hidrogeno adicionados (ver figura 12.15). Calcule la estructura con “molecular mechanics” y
132
en “Display” y “data” compruebe que su fórmula empírica es correcta. Asegúrese de guardar
esta estructura en, al menos, dos lugares, incluyendo en una memoria externa.
19. ) En el menú “Model”, Ud. puede cambiar la apariencia de su estructura (por ejemplo, ver
figura 12.16).
20. ) Construya una tabla para almacenar los datos medidos en su estructura de Fe8 (ver tabla 12.1).
Esta es sólo para los datos asociados a los átomos de Fe. Asegúrese de copiar y pegar la
estructura de Fe8 en su reporte. Cópiela y péguela desde tres perspectivas diferentes (tres
imágenes por página). Enumere los átomos en su imagen y relaciónelo con los números de los
átomos de Fe en su tabla 12.1. Utilice flechas si es necesario y escriba un pie de figura para
cada imagen.
133
Figura 12.16. Fe8 con otra apariencia diferente.
Tabla 12.1. Tabla resumen que los estudiantes llenarán con los parámetros de la estructura Fe8. Debe
contener ocho filas, una para cada átomo de Fe y sus parámetros.
2 6 a. X 2.45 0
.
134
Ejercicio II. Construcción de Mn12.
En este ejercicio el estudiante va a idear un método similar al de la construcción del Fe8 para
construir el imán molecular simple Mn12 (ver fig. 12.1). Primeramente, enumere los átomos de Mn de
1-12 en su imagen 2-D (fig. 12.1), el orden en el que ud. construirá la estructura. Después de marcar los
átomos de Mn comience a construir la estructura en Spartan sólo usando átomos de Mn y los iones
óxido que los conectan. Su primer fragmento estructural debe ser un complejo Mn12-óxido. Una vez
que esto esté terminado, adicione los acetatos y las aguas. Es más fácil adicionar componentes
De manera similar al ejercicio de Fe8, copie y pegue su estructura de Spartan desde tres ángulos
diferentes en su reporte y escriba un pie de figura para cada una. Además enumere los átomos y
correlacione los números (Mn #1, Mn #2, etc.) con los números de Mn en la tabla que Ud. construirá en
su informe (vea la lista en la tabla 12.2). Una vez terminada, calcule su estructura en “molecular
Tabla 12.2. Tabla resumen que los estudiantes van a llenar con los parámetros del complejo Mn12-Ac.
La tabla debe tener 12 filas, una para cada átomo de Mn y sus parámetros..
Atomo Mn # Número de Ligando Distancia de Angulo de
Coordinación enlace enlace desde el
primer ligamdo
1 6 d. H20 (Mn-O) 2.56 Å 0
e. Acetato 2.71 Å 89.4
f. Oxido 2.89 Å 66.3
.
.
2 6
Preguntas finales:
1. Después de calcular cada estructura con “Molecular Mechanics” en Spartan, ¿Cuál es el volumen del
cluster de Mn12 en Å3? Si su versión de Spartan no hace este cálculo, estime la longitud, el ancho y la
altura y calcule el volumen.
2. ¿Es el acetato un ligando o un agente quelatante? ¿Qué son el agua y el óxido? Explique su
respuesta.
135
Ejercicio 13.
descomposición del ozono para formar oxígeno, para poder determinar el orden de reacción y la
constante de velocidad.
3. Los estudiantes realizarán cálculos y construirán gráficos a partir de los componentes de este
uso de la computación.
1. Escriba las ecuaciones de concentración en función del tiempo para reacciones de orden cero,
primero y segundo orden. Defina cada una de las variables de la ecuación e incluya las
unidades.
2. Describa cómo se utilizan los gráficos lineales para el ajuste de datos de reacciones de orden
cero y primero y segundo orden con el objetivo de obtener las constantes de velocidad (genere
los gráficos para cada uno en un programa 2D de dibujo, nombre los ejes y describa la forma
3. Escriba las ecuaciones necesarias para convertir una constante de velocidad en el tiempo de
vida media para reacciones de orden cero y primer y segundo orden. Incluya las unidades para
136
Introducción.
agente blanqueador en la industria del papel, como desinfectante, como agente oxidante en la industria
química, en el tratamiento del agua de las piscinas, como material abrasivo, y en la remoción de olores.
reducción, sus características favorables al medio ambiente y la relativa velocidad de sus reacciones
con especies químicas y biológicas. El estudio de la formación del ozono en varios tipos de descargas
y plasmas constituye un tema de investigación latente para científicos e ingenieros tanto para
El ozono puede obtenerse mediante una amplia variedad de métodos que incluyen la descarga
de corona (DC), las celdas electroquímicas y utilizando la luz UV. La DC es el método más común
para la producción comercial a gran escala de ozono a partir de oxígeno puro o aire. En la DC, se
aplican varios miles de voltios entre dos electrodos separados sólo varios milímetros, con un flujo de
corriente regulado por un material dieléctrico. Este plasma o medio de descarga que se crea está
El ozono tiene algunas ventajas conocidas sobre otros agentes oxidantes fuertes. El producto de
su reducción (O2) no es tóxico comparado con los productos de otros agentes oxidantes. Por ejemplo, el
HClO2 produce un residuo clorinado, mientras que el flúor gaseoso (F2) es altamente corrosivo. Los
orgánicos mediante reacción con ozono muestran que el proceso es muy ventajoso comparado con
otros agentes oxidantes. El ozono también tiene resultados impresionantes como desinfectante de
de agua. Generalmente, los resultados son superiores a los obtenidos con otros agentes oxidantes
137
comunes como HOCl, OCl- y NH2Cl en la inactivación de microorganismos, y tiene la ventaja
La capacidad del ozono para absorber la luz ultravioleta en el rango de 200 a 300 nm y su
disminución consecuente debido a los clorofluorocarbonos ha atraído mucha atención sobre este
alótropo del oxígeno. El Premio Nóbel de Química de 1995 se le otorgó a Mario Molina y F. Sherwood
Rowland por el modelo de predicción del efecto de los clorofluorcabonos (CFC) sintetizados por el
hombre sobre los niveles de ozono en la estratosfera. La primera reacción de transformación del
oxígeno en ozono involucra la disociación del oxígeno molecular (O2) por la luz ultravioleta (hν) con
una longitud de onda menor de 240 nm, para formar oxígeno atómico (O),
O2 + hν ⇒ O + O (13.1)
En la descarga eléctrica, los electrones producen esta disociación del oxígeno molecular.
O2 + e- ⇒ O + O (13.2)
oxígeno a ozono es un proceso endotérmico, donde la energía (∆H) viene suministrada por la descarga,
El cambio de la energía libre de Gibbs (∆G) necesario para la transformación de vuelta del
ozono a oxígeno tiene un valor negativo, indicando que la reacción está favorecida
termodinámicamente,
138
En esta parte del laboratorio, la cinética de esta conversión de un alótropo de oxígeno a otro ya
experimentales que se utilizarán involucran el uso de una descarga de corona para la disociación de O2
descarga se convierte en O3. El ozono es una molécula instable que se desintegra para formar oxígeno
en cuestión de minutes u horas, dependiendo de las condiciones (ej. presión, temperatura, presencia de
catalizador, etc.).
Una vez que se forma el O3, el gas se transfiere a una cubeta de cuarzo. La cubeta, de 10 cm de
longitud, se inserta en un espectrofotómetro que permite determinar la concentración de O3. Los datos
suministrados son para la descomposición del ozono en O2 puro o del ozono en mezclas de O2 y Argón.
El Ar constituye el 0.9% de la atmósfera de la Tierra. Una parte del ejercicio consiste en investigar (1.)
el efecto que el Argón tiene sobre la producción de ozono en la descarga, y (2.) el impacto que tienen
altos niveles de Argón (y consecuentemente bajos niveles de O2) sobre la descomposición de ozono en
139
Tabla 13.1 (Ejercicio #1). Transfiera los siguientes datos a una tabla en su hoja de cálculo. Estos datos
describen la descomposición del ozono en una atmósfera de O2 puro (a temperatura y presión
ambiente), y la medición se realiza durante 75 minutos. Se realizaron tres experimentos separados con
ozono y oxígeno atrapado en una celda de cuarzo de 10 cm. Los valores de absorbancia (Abs) que se
brindan se determinaron a 254 nm. Las cuatro columnas (tiempo, abs, abs, abs) son las columnas
A,B,C, and D de su hoja de cálculo.
b. Graficar los valores de absorbancia promedio vs. tiempo, y copiar este gráfico en su informe.
c. Convertir los valores de absorbancia promedio, utilizando la ley de Beer, en las concentraciones
d. Generar un gráfico de primer orden (ln(conc)) vs.. tiempo), y utilizar la pendiente obtenida para
calcular la constante de velocidad de la reacción. Esto se realizará para los cinco juegos de
datos.
140
f. Construir gráficos adicionales para examinar el papel potencial que pueden jugar el argón y/o el
de cuarzo.
Las instrucciones que se dan a continuación par alas hojas de cálculo (en Excel) le permitirán un
análisis paso a paso para el primer juego de datos. Ud. debe repetir este análisis para los cinco juegos
de datos.
7. Copie y pegue la ecuación hacia abajo hasta la celda A18 (el valor en A18 debe ser 75). Este
juego de datos (A2..A18) son los valores de tiempo (en minutos) que aparecen en la tabla 13.1.
8. Escriba el encabezamiento “Abs” en la celda B1. Copie los valores (2a columna) de la tabla
10. Escriba los valores de la 3ª y 4ª columnas en las celdas C2-C18 y D2-D18. Guarde esta tabla (la
F18.
18. Utilizando el cuadro con flecha roja, selecciones las celdas A2 hasta A18 para los “Valores de
19. Escriba “Cambio en Absorbancia vs. Tiempo/min” en el cuadro del Título del gráfico. Escriba
20. Escriba “Tiempo(min)” en los valores del eje x, y “Absorbancia” en los valores del eje y.
21. Quite la marca en el cuadro “Mostrar Leyenda” en el menú de Leyenda y marque “Siguiente”.
Como estamos trabajando con un solo juego de datos, no hay necesidad de indicar de cuál serie
se trata.
22. Coloque el gráfico “En una hoja nueva” y marque “Finalizar”. Este gráfico debe copiarse en su
concentración (c).
Α =ε ι c (13.6)
Calcule la concentración de ozono en la fase gaseosa donde l = 10 cm (longitud del paso óptico), ε=
142
23. En la celda G1 escriba el encabezamiento “Concentración Promedio”.
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
-2
-4
ln(conc)
-6
-8
-10
tiempo
Figura 13.1. Gráfico de primer orden para la descomposición de una especie química. Note que el eje y
disminuye hacia valores más negativos. Su gráfico debe incluir un título, su nombre y unidades en el
eje x. Deben aparecer también en el gráfico los resultados de un ajuste lineal óptimo (la ecuación y =
mx+b, y el coeficiente de correlación).
27. En la celda H2 escriba la ecuación “=ln(G2)”. Copie/pegue esta ecuación en H3… H18.
28. Construya un gráfico con los valores calculados del logaritmo natural (G2..G18), ln(conc.) en el
eje y, vs. el tiempo en el eje x. Recuerde incluir las unidades, un título en el gráfico y su
nombre.
29. Utilizando un ajuste lineal, obtenga la ecuación del mejor ajuste lineal y muéstrela en el gráfico,
143
pendiente de la línea a una constante de velocidad (1er orden). Incluya la constante de velocidad
30. Repita los pasos 1-29 para los juegos de datos de las Tablas 13.2, 13.3, 13.4, y 13.5. Ud. debe
31. En este momento Ud. debe haber graficado los datos de la reacción de primer orden para los
cinco juegos de datos, y debe haber obtenido las constantes de velocidad (las constantes de
velocidad son siempre positivas!). Ahora generaremos un sexto gráfico utilizando estos datos
para investigar su el argón tiene alguna influencia en la descomposición del ozono en oxígeno.
Grafique las constantes de velocidad (eje y) en función de las concentración de oxígeno (1.0,
0.8, 0.6, 0.4, 0.2). Copie el gráfico en su informe y discuta el impacto que el argón tiene en la
32. Convierta las constantes de velocidad de primer orden a tiempos de vida media y grafique el
tiempo de vida media (eje y) vs. la concentración de oxígeno (eje x), y explique la tendencia
Preguntas Finales. Incluya las respuestas a estas preguntas en su informe después de los gráficos.
descomposición? Por ejemplo, ¿considera Ud. que las reacciones “O3 + O3 == producto” o “O3
ozono representa la concentración de ozono que se produce durante la descarga que convierte el
oxígeno en ozono. Discuta, tanto desde un punto de vista cualitativo como cuantitativo, el papel
plásticos, y cómo la selección de los gases y materiales a utilizar son importantes en este diseño
experimental.
145
Tabla 13.2. Datos experimentales de la descomposición de ozono en una atmósfera de 20% Argón y
80% O2 a temperatura y presión ambiente. La concentración de ozono está por debajo del 1% de la
presión total del gas (O2, Ar, O3), por lo que no se toma en cuenta en la relación 20/80.
Tabla 13.3. Datos experimentales de la descomposición de ozono en una atmósfera que consiste en
40% Argón y 60% O2. El primer valor (Tiempo = 0) es el valor que indica la la concentración de ozono
que se está generando por la descarga de la corona.
146
Tabla 13.4. Datos experimentales de la descomposición de ozono en una atmósfera que consiste en
60% Argón y 40% O2. Se utilizó una cubeta de cuarzo porque el cuarzo transmite la luz ultravioleta,
mientras que el plástico y otros cristales (ej. pyrex) absorben la luz UV. Los otros gases involucrados
en estos experimentos, el argón y el oxígeno, absorben cantidades despreciables de luz UV. En este
experimento, solamente el ozono absorbe con facilidad la radiación UV a 254 nm.
Tiempo (min) Abs Abs Abs
0 2,082 2,175 1,89
3 1,793 1,894 1,67
5 1,674 1,78 1,556
10 1,501 1,559 1,388
15 1,411 1,482 1,314
20 1,339 1,426 1,256
25 1,275 1,357 1,205
30 1,203 1,297 1,151
35 1,169 1,233 1,1
40 1,112 1,187 1,05
45 1,059 1,141 0,991
50 1,013 1,078 0,973
55 0,963 1,034 0,936
60 0,902 0,973 0,888
65 0,864 0,947 0,856
70 0,841 0,907 0,826
75 0,8 0,865 0,789
Tabla 13.5. Datos experimentales de la descomposición de ozono en una atmósfera que consiste en
80% Argón y 20% O2. El Tiempo = 0 minutes representa la primera medición después que se recoge el
gas a partir de la descarga de la corona. El gas dentro de la descarga puede llegar a tener varios miles
de grados de temperatura, pero se enfría rápidamente a temperatura ambiente cuando se transfiere a la
cubeta de cuarzo.
147
Ejercicio 14.
1. Los estudiantes revisarán los conceptos y las ecuaciones asociadas con treinta relaciones
2. Los estudiantes utilizarán una hoja de cálculo para graficar las correlaciones asociadas con cada
ecuación.
3. Este ejercicio se puede realizar en cualquier parte del curso práctico de Química General. Si se
imparte al principio del curso, cumple un objetivo introductorio para los contenidos del mismo.
Si el ejercicio se imparte al final del curso, entonces funciona como una revisión excelente de
laboratorio. Cada ejercicio tiene un gráfico que debe aparece en su informe, junto con las preguntas y
respuestas correspondientes. Cada uno de estos gráficos tendrá un título y su nombre (insertado cuando
trabaje en el programa de cálculo), los ejes debidamente identificados y con las unidades
correspondientes, y se debe colocar un pie de figura que describa brevemente los datos representados
(ej. Figura 1. Este es un gráfico de …). Si se requieren dibujos para el informe, los mismos deberán
realizarse en un programa de dibujo 2D. Cada página del informe contendrá como máximo un gráfico
(o un ejercicio) por página, y cada nuevo ejercicio comenzará en el principio de una nueva página. Las
páginas deben estar numeradas en la esquina inferior derecha y el informe final complete deberá estar
presillado.
148
A continuación aparecen las treinta relaciones (ecuaciones) que se utilizan rutinariamente en
varias áreas de la Química y de otras ciencias en general. En este ejercicio, Ud. aplicará estas relaciones
En cada sección de las ecuaciones aparece el nombre de la relación (A), la ecuación (B), la
definición de variables y unidades (C), y una descripción breve del concepto (D). Para la confección
de su reporte, Ud. creará el gráfico y escribirá un pie de figura descriptivo utilizando oraciones
completas (parte E). De igual forma, deberá responder, con 1-3 oraciones, una pregunta relacionada
(B) E = hv
(D) La energía luminosa tiene una dualidad de onda y partícula. Cuando la longitud de onda es corta, la
(E) 700 nm aparece como luz roja, 600 nm como luz amarilla, 500 nm como luz verde y 400 nm como
luz azul. Convierta cada longitud de onda en frecuencia y calcule su energía. Grafique la longitud de
onda (nm) vs. la energía (J, eje x) y añada una línea con el mejor ajuste. ¿Qué representa la pendiente
en este ajuste?
(F) Coloque las siguientes regiones de la radiación electromagnética en orden de (1) energía más alta a
menor energía, (2) longitud de onda más corta a la más larga, (3) frecuencia más alta a la más corta.
Infrarrojo, ultravioleta, gamma, microondas, visible, rayos x, ondas de radio, ultravioleta de vació.
(B) λ v = c
149
(C) λ es la longitud de onda de la radiación electromagnética (metros)
v es la frecuencia (Hz)
c es la velocidad de la luz (3x108 m/s en el vacío)
(D) La luz o radiación electromagnética está caracterizada por una frecuencia y una longitud de onda,
las cuales están relacionadas con su energía. La frecuencia es el número de ciclos que pasan a través de
(E) 700 nm aparece como luz roja, 600 nm como luz amarilla, 500 nm como luz verde y 400 nm como
luz azul. Convierta cada longitud de onda en una frecuencia y grafique la longitud de onda vs. la
frecuencia (s-1, eje x) y añada una línea con el mejor ajuste. ¿Qué representa la pendiente en este
ajuste?
(F) La velocidad de la luz (c) se determina típicamente como la velocidad de la luz en el vacío. ¿Cuál
(B) mol = MV
(D) La molaridad es la concentración de una solución expresada como el número de moles de soluto
por litro de solución. Un mole de cualquier sustancia se define como la cantidad de material que
(E) Si considera que Ud. tiene un mol de cada una de las siguientes sales: cloruro de sodio, cloruro de
calcio, cloruro de magnesio, cloruro de hierro (III), cloruro de cobre (II), cloruro de estaño (IV),
pentacloruro de fósforo, cloruro de uranio (VI), cloruro de tungsteno (VI), cloruro de manganeso (VII).
Grafique la carga sobre el catión (eje x) vs. los moles de cloruro presentes.
(F) Encuentre la molaridad de los ocho iones (cationes/aniones) que más comúnmente se encuentran en
150
4. (A) Molaridad
(B) M = mol/l
(C ) molaridad (moles/litro)
moles de soluto (moles)
volumen (litros)
con una “M”. Por ejemplo, el HCl 6 M se entiende como una solución de ácido clorhídrico de
(E) Los ríos fluyen hacia el océano, lo cual produce el cambio de agua dulce en agua salobre. Una gran
porción de la desembocadura del río se ve impactada por las mareas, de manera, en los momentos de
marea alta, se puede encontrar agua salada del océano varios kilómetros dentro del río. Las unidades de
concentración son partes por mil (ppt- por sus siglas en inglés) y representan una medida de porciento
másico. 1 ppt es 1 gramo de NaCl por 1000 mililitros (1000 gramos) de agua (DH2O = 1 g/mL) o 1 mg
de NaCl por 1 mL de agua. Supongamos que un científico mide el cambio en la concentración de NaCl
Table 14.1. Datos de salinidad (concentración salina) tomados de un río que desemboca en el
océano.(Nota: 1 milla es equivalente a 1.61 Km)
Primeramente, convierta las concentraciones (Tabla 14.1, ppt) a molaridad. Asuma que su solución de
1.1 ppt está constituida por 1.1 gramos de NaCl por 1 litro de agua. 1.1 gramos/ (58.45 g/mol) son los
151
moles de NaCl en 1 litro de agua. Grafique la concentración de NaCl (en Molar) vs. la distancia (eje x)
dentro del río, y utilice un ajuste lineal (y = mx + b) para obtener la ecuación de la línea. Coloque la
(F) Escriba los diez iones (cationes/aniones) que más comúnmente pueden encontrarse en el agua de
(B) M1 V1 = M2 V2
(C) M1V1 es la molaridad inicial (moles/litros) y el volumen (litros) de la solución concentrada. M2V2
(D) Esta ecuación se usa a menudo para resolver los problemas relacionados con la dilución en una fase
acuosa.
(E) Consideremos una solución inicial de 100 mililitros de 35 ppt de agua de mar filtrada. Esta puede
ser su solución patrón para construir una curva de conductividad, pero primeramente Ud. tiene que
realizar una serie de diluciones (use agua destilada y desionizada en la dilución). El volumen final de
cada dilución será de 10 mL (en total), y las concentraciones finales serán 5, 10, 15, 20, 25, 30 y 35 ppt.
Grafique el volumen de su solución patrón necesario para preparar cada solución de 10 mL.
(F) ¿Cuál solución tiene una concentración mayor de solución salina: (1) una piscina de agua dulce a la
que se ha añadido un cubo de agua de mar o (2) una cucharada de agua de mar? ¿Cuál tiene la mayor
(B) π = iMRT
152
(D) El proceso de ósmosis se define como el flujo de un solvente desde una solución que tiene baja
concentración de soluto hacia una con alta concentración de soluto. La ósmosis es una propiedad
coligativa.
(E) Dadas cinco soluciones separadas de NaCl (1.0 g/l, 3.0 g/l, 5.0 g/l, 10.0 g/l, 20.0 g/l): calcule y
grafique la concentración de la sal (M, eje y) vs. la presión generada por estas soluciones a través de
(F) Dibuje e identifique una celda osmótica simple (agua pura en un lado de la membrana, 1.0 M de
sacarosa en la otra) y explique de qué manera las soluciones fluyen a través de la membrana en los
procesos que ocurren en los filtros de ósmosis y ósmosis reversa (OR o RO).
(C) P es la presión de un gas en un sistema sellado (P1 es la presión inicial, P2 es la presión final), V es
(D) Las unidades (ej. atm, Pa, mm Hg, Torr, psi, etc.) para P1 y P2 no son importantes PERO sí es
importante que se usen las mismas unidades en la relación. La consistencia en el uso de las unidades es
también un factor crítico para los valores de la presión. Cuando la temperatura se mantiene constante,
(E) En la superficie del océano, el cuerpo humano recibe una presión de 1 atmósfera. Una vez que Ud.
se sumerge, cada vez que desciende 33 pies, la presión sobre su cuerpo se incrementa en otra (1)
presión (de los 99 pies de la columna de agua), para un total de 4 atm de presión total que se ejerce
sobre su cuerpo. A 198 pies existirán aproximadamente siete atmósferas de presión total. Grafique la
presión total (eje y) que se ejerce sobre su cuerpo cuando se encuentra a 0, 33, 66, 99, 132, 165, 198
pies de profundidad.
153
(F) ¿Qué es la apoplejía por cambios bruscos de presión (enfermedad) y cómo la Ley de Boyle nos
(D) La Ley de Charles ilustra la relación entre el volumen (V) y la temperatura (T) de un gas en
condiciones isobáricas (presión constante) en un recipiente sellado. Las unidades de volumen pueden
variar (ej. Litros, mL, etc.), pero debe haber consistencia entre V1 y V2. Los valores de temperatura
(E) Considerando una burbuja de aire con la forma de una esfera (r inicial = 0.1 mm) a 25 oC, grafique
su volumen (eje x) a 25, 30, 35, 40 y 45 oC (pista: utilice el radio para calcular el volumen de cada
(F) ¿Por qué no debemos usar Celsios como unidad de temperatura? (pista: ¿qué ocurriría en el punto
(C) P = Presión
V = Volumen
T = Temperatura (K)
(D) Esta ecuación asume que el gas se encuentra en un sistema cerrado y se varían dos o tres de las
variables. La Ley de Boyle y la Ley de Charles, así como P1/T1 = P2/V2, pueden derivarse de esta
igualdad.
(E) Una burbuja de aire comienza a 198 pies de altura, donde su diámetro es 0.5 mm. Grafique la
presión (eje y) que se ejerce sobre la burbuja cuando esta en la superficie (28 oC), a 33 pies debajo de la
154
superficie (23.5 oC), a 66 pies por debajo (21.2 oC), a 99 pies por debajo (19.2 oC), a 132 pies por
debajo (17.9 oC), a 165 pies por debajo (16.3 oC), y a 198 pies por debajo de la superficie (15 oC).
Recuerde que la presión en la superficie es de 1 atm, y se incrementa 1 atm por cada 33 pies de
profundidad. La temperatura (K) debe estar en el eje z del gráfico tridimensional que Ud. construirá.
(F) Si el número de moles en un sistema cerrado cambia durante una expansión o una contracción,
¿pueden aún aplicarse las leyes de Charles, de Boyle, o Combinada de los Gases?
(B) PV = nRT
(D) La ley de los gases ideales describe la relación entre el número de moles de un gas, su temperatura
y su presión, y el volumen en que está contenido el gas. Se trata de un sistema estático o uno en el cual
anteriormente (Boyle, Charles, etc). Las unidades que se definen arriba son de uso obligatorio con esta
ecuación.
(E) Un tanque de acero de 20 litros de capacidad se llena hasta 2500 psi (14.7 psi = 1 atm) a 25 oC, con
hidrógeno gaseoso. El hidrógeno gaseoso (H2) se utiliza como material prima en una celda de
gramo/hora durante veinte horas, bajo condiciones isotérmicas, grafique los moles de H2 (eje x) vs. la
(F) ¿Cuál es la corrección que se introduce con la ecuación de van der Waals comparada con la Ley de
155
11. (A) Ley de las Presiones Parciales
(B) Pt = P1 + P2 + P3…..
(D) La ley de las presiones parciales establece que la presión total de una mezcla de gases es la suma de
(E) Asuma que el porciento del gas en la atmósfera es el mismo que su presión parcial (N2 = 78%, O2 =
21%, Ar = 0.9%, CO2 = 0.036%). Grafique la masa molar de cada especie (eje x) vs. su presión parcial
(F) ¿Se alterará significativamente la presión parcial de los tres gases componentes mayoritarios si
(D) La ecuación de Henderson-Hasselbalch se utiliza para estimar el pH de una solución buffer a partir
de las concentraciones iniciales del par ácido/base conjugado que se emplea en la solución.
(E) Para una solución buffer de ácido acético (Ka=1.8x10-5) y acetato, grafique el pH (eje y) a medida
que la concentración de ácido aumenta (0.05, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5) y la de la base se mantiene
(F) Describa cómo el bicarbonato (HCO3-) funciona como un sistema buffer simple en el océano
(pH=8.3) y en la sangre humana (pH = 7.34). Incluya las ecuaciones ácido/base que sean de relevancia.
(B) Pg = kC
156
(C) Pg = presión parcial (atm) del soluto encima de la solución
C = concentración del soluto (gas) en la solución
k = Constante de la Ley de Henry, las unidades pueden ser L·atm/mol, atm/(fracción molar)
o Pa·m3/mol
(D) La Ley de Henry establece que la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión
parcial del gas encima de la superficie, porque un incremento en la presión se corresponde con un
incremento en la velocidad a la cual las moléculas de gas colisionan con la superficie del solvente.
(E) La Constante de la Ley de Henry para el oxígeno en agua es 769.2 L·atm/mol. Una regla general
para los gases disueltos en agua (en lagos, océanos, etc.) es que por cada 33 pies debajo de la
superficie, la presión se incrementa en 1 atm. Calcule y grafique la cantidad de oxígeno en el agua (eje
x) vs. la presión al nivel del mar o de la superficie (1 atm), a 33 pies (2 atm), a 66 pies (3 atm), a 99
pies (4 atm), a 132 pies (5 atm), a 165 pies (6 atm), y a 197 pies (7 atm). Recuerde que el O2 constituye
(F) ¿Cuál es la concentración de O2 disuelto en el fluído sanguíneo (busque arriba)? ¿Cómo se compara
(D) La Ley de Raoult establece que la presión de vapor de un solvente en presencia de un soluto no
(E) La presión de vapor del agua a 25 oC es 23.76 mmHg. Si la fracción molar del agua en una mezcla
disminuye desde 1.0 hasta 0.0 en incrementos de 0.1, grafique la presión de vapor (eje y) vs. la fracción
molar.
157
(F) ¿Cuál de los siguientes solventes tiene la presión de vapor más alta y cuál la más baja (agua,
metanol, etanol, dióxido de carbono)? Explique el por qué en términos de las fuerzas intermoleculares
(D) Una reacción en la cual sólo una molécula sufre un cambio químico es una reacción de primer
orden. Las unidades de concentración o cantidad para A pueden ser molar, moles, gramos, ppm, etc.,
siempre que sean las mismas unidades tanto para A como para Ao.
(E) Asumamos que se tiene un sistema cerrado que contiene 10-4 M de ozono (O3) al principio de la
reacción. La reacción de descomposición tiene un tiempo de vida media de 90 minutos a una cierta
temperatura y presión. Grafique como varía la concentración de ozono cada cinco minutos, durante un
(F) Si el ozono es una molécula instable y se descompone en oxígeno en cuestión de minutos u horas,
¿cómo es posible que esta molécula sea capaz de bloquear continuamente la luz ultravioleta que
proviene del sol cuando se encuentra en la estrósfera? (Pista: ¿cómo se produce el ozono en la
atmósfera superior?)
(D) Una reacción en la cual dos moléculas reaccionan o colisionan para inducir un cambio químico es
una reacción de segundo orden. Las unidades de la constante de velocidad para una reacción de este
158
tipo son diferentes que las unidades de la constante para una reacción de primer. Las unidades de
concentración o cantidad para A pueden ser molar, moles, gramos, ppm, etc., siempre que sean las
mismas unidades tanto para A como para Ao y que se correspondan con las unidades de la constante de
velocidad (k).
(E) Para una reacción hipotética 2AÎ B , los siguientes datos (tiempo, conc) fueron obtenidos para la
descomposición de A en función del tiempo (0 s, 0.0105 M), (61 s, 0.00679 M), (119 s, 0.0051 M),
(182 s, 0.004101), (245 s, 0.00348M), (310 s, 0.00291), (360, 0.00262). Grafique 1/(conc A) (eje y) vs.
el tiempo (eje x) y utilice este gráfico para determinar la constante de velocidad de segundo orden.
(F). For the reaction A+B Î C, it has the second order rate constant k= 3.24 s-1M-1. If the reaction is
second order with respect to A and zero order with respect to B, what is the rate law? Plot the rate of
reaction (y-axis) verses the starting concentration of A (axis), if six experiments had [A]o of 0.1, 0.075,
0.055, 0.040, 0.025, 0.0152 M and [B]o was held constant at 0.05 M. Explain what impact A has on the
rate of reaction. On the same graph (2 series) plot the rate of reaction (y-axis) verses the starting
concentration of B (axis), if six experiments had [B]o of 0.1, 0.075, 0.055, 0.040, 0.025, 0.0152 M.
Explain what impact A has on the rate of reaction [A]o was held constant at 0.05 M. Fit both data sets
with its own best fit line and include the slope and correlation coefficient on the graph.
(D) Para una reacción de primer orden, el t1/2 es independiente de la concentración inicial. Las
unidades del tiempo para t1/2 y k tienen que estar relacionadas. Por ejemplo, si el tiempo está expresado
159
en segundos, entonces la constante d velocidad debe expresarse en 1/s o s-1, o si el tiempo está en años,
(E) Las constantes de velocidad para seis reacciones hipotéticas son 0.1 s-1, 0.1 min-1, 0.03 hr-1, 1234.8
días-1, 8.23 s-1 y 0.000482 ms-1. Convierta estos valores en los tiempos de vida media correspondientes,
y cambie las unidades a minutos. Recalcule después las constantes de velocidad en min-1. Grafique las
constantes de velocidad (en min-1) en función del tiempo de vida media (eje x, en min) e incluya este
gráfico en su informe. Diga si la pendiente del gráfico da evidencia de algún número significativo.
(F) Las reacciones nucleares que ocurren en la Naturaleza siguen una cinética de primer orden.
Utilizando los conceptos que aparecen en las definiciones de reacciones unimoleculares, bimoleculares
y termoleculares, explique por qué la desintegración de un núcleo es una reacción de primer orden.
(D) En una reacción de segundo orden, el tiempo de vida media depende de la concentración inicial.
Debido a que se necesita de la colisión de dos especies, el tiempo de vida media de la reacción de
segundo orden aumenta a medida que disminuye la concentración. Esta constante de velocidad tiene
(E)Una reacción de segundo orden tiene una constante de velocidad de 9.1 M-1hr-1 para una
concentración inicial [A]o de 0.1 M. Calcule el tiempo de vida media de la reacción para las
concentraciones iniciales siguientes: 1.0 M, 0.75 M, 0.5 M, 0.25 M, 0.1 M. 0.075 M, 0.05 M, 0.025 M
y 0.01 M. Grafique la constante de velocidad vs. el tiempo de vida media (eje x) e incluya la ecuación
160
Experimento # [NO] [O2] Velocidad
1 0.1 0.05 0.1
2 0.1 0.10 0.2
3 0.2 0.05 0.4
¿Cuál es el orden de la reacción con respecto a la [NO]? ¿Y cuál es la ley de velocidad general? ¿Y el
(B) k = A–Ea/RT
(D) La ecuación de Arrehenius se utiliza para ajustar la constante de velocidad de una reacción química
en función de la temperatura. Para realizar este cálculo, se necesita del valor de la energía de
activación.
(E) Un estudiante investiga una reacción a diferentes temperaturas (20 oC, 25 oC, 30 oC, 35 oC, 40 oC,
45 oC) y determina la constante de velocidad de primer orden para cada temperatura. El estudiante
utiliza los datos de las constantes de velocidad para calcular el tiempo de vida media a cada
temperatura (2.3 s, 3.42 s, 4.6 s, 5.79 s, 6.88s, 7.99 s). Expanda la ecuación de Arrehenius de arriba
utilizando logaritmos naturales (ej. ln) y grafique 1/T (en K-1) vs. el lnk, y derive y reporte la constante
de velocidad.
(F) Existe una forma de la ecuación de Arrehenius que no incluye el factor pre-exponencial “A”, pero
tiene dos constantes de velocidad (k1 y k2) y dos valores de temperatura (T1 y T2). Escriba esta ecuación
y explique su uso en la modelación de la cinética química. ¿Cuáles son los signos que siempre tienen
161
las energías de activación, las constantes de velocidad y las temperaturas que se utilizan en la ecuación
de Arrehenius?
(G) Construya un diagrama de energía en un programa de dibujo 2D para la reacción AÎB. Esta
reacción tiene una Ea de 40 kJ/mol sin usar un catalizador y una Ea de 25 kJ/mol con el catalizador
(incluya las dos opciones en su diagrama). Señale el estado de transición (complejo activado), su
entalpía (-12.3 kJ/mol), nombre cada eje adecuadamente, e identifique el tiempo y las energías para los
(D) El potencial electroquímico de una reacción (Eocelda) asume que esta ocurre a una temperatura de 25
o
C, una presión de 1 atm y en concentraciones de 1 M para todas las especies disueltas en el solvente.
La ecuación de Nernst proporciona una corrección a Eocelda cuando las concentraciones no son 1M.
(E) Una celda galvánica común es la celda de Daniell, la cual puede representarse con la notación
Las dos ecuaciones de reducción para las semi-reacciones que ocurren en la celda son Cu2+ + 2e− → Cu
(Eo = +0.34 V) y Zn2+ + 2e− → Zn (Eo = −0.76 V) y la reacción espontánea total es Cu2+ + Zn → Cu +
Zn2+ , las cuales resultan en un potencial eléctrico Eocelda = +0.34 V −(−0.76 V) = 1.10 V (note que se
necesita una reacción de oxidación y una de reacción de reducción, por lo que hay que invertir la
reacción del Zn y cambiar el signo). Utilizando la ecuación de Nernst, calcule el potencial de la celda si
la concentración de Cu+2 disminuye desde 1.0 M hasta 0.1 M en incrementos de 0.1 M (ej. 1.0, 0.9, 0.8,
…0.1). Grafique el potencial correcto de la celda (E) vs. la concentración de Cu+2 (asuma que la
y el tiempo de reacción.
(B) ∆H = mc∆T
(D) Esta ecuación se utiliza de conjunto con los datos experimentales. En un arreglo experimental
típico, se mezclan un ácido fuerte y una base fuerte (reaccionantes típicos) en un contenedor aislado, y
se utiliza una sonda para determinar el cambio de la temperatura en función del tiempo (termostato,
termómetro, etc.). Este valor es ∆T y entonces, conociendo el calor específico del solvente (ej. H2O =
4.184 J/goC) y la masa total del solvente y los reaccionantes, la entalpía puede determinarse con
relativa facilidad.
(E) En la tabla 14.2 aparecen los datos calorimétricos asociados con una reacción química. Grafique los
datos (tiempo, eje x) y determine el ∆T. El solvente son 100 mL de agua (ej. c = 4.184 J/g oC; DH2O = 1
g/mL). Si 0.01 moles de A reaccionaran con 0.01 moles de B, ¿cuál sería el ∆H (en kJ/mol) de esta
reacción?
163
Tabla 14.2. Datos calorimétricos para una reacción exotérmica (libera calor). Nota: los datos continúan
en la página siguiente.
Tiempo Temp
(s) (oF)
0 71.6
10 71.6
20 71.6
30 71.6
40 71.6
50 71.6
60 71.6
70 71.6
80 71.6
90 71.6
100 71.6
110 71.6
120 71.6
130 71.6
140 72
150 73.5
160 75.2
170 76.4
180 77.5
190 78.3
200 78.7
210 79.1
220 79.5
230 79.8
240 79.9
250 80.1
260 80.2
270 80.3
280 80.4
290 80.45
300 80.5
310 80.5
320 80.55
330 80.6
340 80.6
350 80.6
360 80.6
370 80.65
380 80.65
390 80.65
400 80.65
410 80.65
420 80.65
430 80.65
440 80.65
450 80.65
164
460 80.65
470 80.65
480 80.65
(F) Compare las semejanzas y las diferencias entre un calorímetro de solución y un calorímetro de
(B) ∆G = ∆H – T∆S
(D) Una energía libre de Gibbs negativa es una representa una reacción espontánea (ej. una pila o
batería), una energía positiva significa que no el proceso no es espontáneo (ej. N2 + O2 Î 2NO bajo
condiciones normales); una entalpía negativa indica que se trata de una reacción exotérmica (ej. Una
reacción de combustión), mientras que un valor positivo indica una reacción endotérmica (ej. las bolsas
de enfriamiento rápido); un valor de entropía positivo indica que con la reacción aumenta el desorden
(ej. el hielo se derrite para formar agua) y una entropía negativa significa que el desorden aumenta (ej.
(E) En un rango pequeño de temperaturas, y asumiendo que no ocurren cambios de fase, uno puede
asumir que los cambios en ∆H y ∆S debido a la temperatura son despreciables, pero el ∆G puede variar
a medida que cambia la temperatura. Para una reacción exotérmica (∆H = -41.6 kJ/mol) en la cual el
desorden se incrementa (∆S = 95.2 J/molK), calcule la energía libre (en J) a diferentes temperaturas (25
(F) Para una transición de fases (ej. hielo a agua; agua a vapor), ¿cuál es el valor de ∆G y cómo queda
165
23. (A) Energía Libre de Gibbs y el Potencial Redox
(B) ∆G = -nFEcelda
(D) Cualquier reacción de oxidación y/o reducción con un potencial de celda puede también describirse
utilizando parámetros termodinámicos. Recuerde también que ∆G = ∆H – T∆S , por lo que una simple
sustitución nos lleva a -nFEcelda = ∆H – T∆S, y como ∆G = -RTlnK (K = constante de equilibrio), con
otra sustitución la ecuación queda como -nFEcelda = -RTlnK, la cual muestra que las constantes de
(E) En la tabla 14.3, se presenta una lista de ácidos débiles, con sus reacciones de equilibrio y sus
constantes de equilibrio respectivas (Ka). En su hoja de cálculo, grafique la Ka (eje x) para cada ácido
vs. su energía libre de Gibbs (en kJ/mol). Grafique la energía de Gibbs en el primer eje y (a la
izquierda). Después, grafique la Ka vs. el potencial de la celda (potencial de la celda en el segundo eje,
a la derecha). Utilice la opción de mejor ajuste para cada juego de datos. ¿Qué indican las pendientes
de cada gráfico?
166
Tabla 14.3. Algunos ácidos débiles comunes, sus reacciones de eauilibrio y sus constantes de
equilibrioe en la fase acuosa.
Ácido acético (HAc,
HC2H3O2 H+ + C2H3O2− 1.8 × 10−5
en el vinagre)
Ácido bezoico
C6H5CO2H
(preservante de 6.4 × 10−5
H+ + C6H5CO2−
alimentos)
Ácido hipocloroso
(en forma pura es HClO2 H+ + ClO2− 1.2 × 10−2
inestable)
Ácido fórmico
(¡veneno de HCHO2 H+ + CHO2− 1.8 × 10−4
hormigas!)
Ácido cianhídrico
HCN H+ + CN− 6.2 × 10−10
(CN- es el cianuro)
Ácido fluorhídrico
(note que HCl, HBr,
HF H+ + F− 7.2 × 10−4
HI son ácidos
fuertes)
Ácido hipobromoso HOBr H+ + OBr− 2 × 10−9
Ácido hipocloroso
HOCl H+ + OCl− 3.5 × 10−8
(¡la lejía!)
Ácido hipoyodoso HOI H+ + OI− 2 × 10−11
Ácido láctico (se
CH3CH(OH)CO2H
produce haciendo 1.38 × 10−4
H+ + CH3CH(OH)CO2−
ejercicios)
Ácido nitroso (un
intermediario
HNO2 H+ + NO2− 4.0 × 10−4
importante en la
átmosfera)
Ácido fenólico HOC6H5 H+ + OC6H5− 1.6 × 10−10
Ácido propiónico (un CH3CH2CO2H
1.3 × 10−5
ácido carboxílico) H+ + CH3CH2CO2−
(F) A continuación tenemos siete ácido fuertes comunes: HCl, ácido clorhídrico; HBr, ácido
bromhídrico; HI, ácido yodhídrico; H2SO4, ácido sulfúrico (sólo el primer protón es fuerte); HNO3,
ácido nítrico; HClO4, ácido perclórico; HClO3, ácido clórico; y dos bases fuertes comunes: NaOH,
hidróxido de sodio; KOH, hidróxido de potasio. Cuando estas especies se disocian en solución para
167
formar cationes y aniones, ¿se puede decir que existe un equilibrio químico (con constante de
(D) Al añadir una sustancia como una sal (ej. NaCl) aumenta el punto d ebullición de un solvente (ej.
H2O). La unidad de concentración que se utiliza es la molalidad, la cual se calcula dividiendo los
(E) Se añade NaCl a 100 mL de agua en diez incrementos de 0.5 gramos (0, 0.5, 1.0, 1.5, …5.0 g).
Calcule el nuevo valor del punto de ebullición (pista: comience a 100 oC) después de cada adición y
grafique los valores del punto de ebullición (eje y) vs. la masa total de NaCl añadido (0, 0.5, 1.0,
1.5,…).
(F) Explique brevemente cómo la molaridad, la normalidad y la molalidad son formas (unidades)
(D) La adición de una sal a una solución disminuye su punto de congelación. Por ejemplo, si se vierte
sal sobre las carreteras para derretir el hielo, lo que ocurre es que el punto de congelación del agua
(E) Se añade NaCl a 100 mL de agua en diez incrementos de 0.5 gramos (0, 0.5, 1.0, 1.5, …5.0 g).
Calcule el nuevo valor del punto de congelación (pista: comience a 0 oC) después de cada adición y
168
grafique los valores del punto de congelación (eje y) vs. la masa total de NaCl añadido (0, 0.5, 1.0,
1.5,…).
(D) Como el átomo de hidrógeno tiene un solo electrón, puede modelarse fácilmente con la fórmula de
Rydberg. Cuando los átomos tienen más de un electrón, la complejidad de la modelación aumenta
dramáticamente.
(E) Para las siguientes seis transiciones en un átomo de hidrógeno (η1 => η2, η1 => η3 , η1 => η4 , η1 =>
η5 , η1 => η6, η1 => η7), calcule la λvac y grafique la longitud de onda (eje y) vs. la diferencia (η4 - η1 = 3)
en niveles energéticos.
(F) ¿Qué son las series de Lyman, Balmer, Paschen, Brackett, Pfund y Humphreys, y cómo se
(B) λ = h/mv
(D) La longitud de onda de un electrón (λ) de masa (m) que se mueve a una velocidad (v) se representa
por la relación de De Broglie. Esto significa que cualquier objeto con una masa y una velocidad
la misma es 0.001 %, 0.005%, 0.0076 %, 0.01 %, 0.026%, 0.052%, 0.091%, 0.1%, 0.23%, 0.65 % y 1 % de la
velocidad de la luz.
(F) Describa brevemente (en 6-7 oraciones) el experimento de Davisson-Germer (1927, Bell Labs, NJ), y cómo
el mismo complementó el experimento de Bragg con rayos X y ayudó a probar la hipótesis de De Broglie.
(D) La relación que existe entre la presión de vapor y la temperatura es de tipo exponencial, y puede
(E) La presión de vapor para el agua a 15 oC es 12.79 mmHg y 23.76 mmHg a 25 oC. Calcule primero
el calor de vaporización del agua. Una vez que Ud. tenga este valor, genere un gráfico (utilizando una
hoja de cálculo) para la presión de vapor del agua (eje y) en función de la temperatura. Utilice los
(F) Para el agua, compare la magnitud del calor de vaporización con el calor de fusión. ¿Cuál es
(B) D = M/V
(D) La densidad puede utilizarse para describir un sólido, líquido, gas, un fluido supercrítico o un
plasma.
170
(E) Utilizando los datos de la siguiente tabla, grafique la densidad (eje x) del metal vs. su número
atómico Z# (# protones) y la densidad (eje x) vs. la masa molar de los metales. Obtenga la línea de
(F) En la mayoría de los casos, la densidad se usa para describir una muestra sólida, líquida o gaseosa,
pero también se utiliza para otras fases, el plasma y los fluidos supercríticos. Describa
(B) F = q1q2/(4πεor2)
(D) Para dos partículas de igual carga (ej. para 2 electrones, -1 y -1) se utiliza esta ecuación para
calcular la fuerza de repulsión. Para dos partículas de cargas opuestas (ej. Na+, Cl-), calcula la fuerza
171
(E) Supongamos el caso de dos iones (ej. Na+, Cl-) que están separados en el vacío a 100 nm. Ignore
todos los términos en la ecuación excepto F y r2. (F = k/r2, asuma k =1). A medida que los dos iones
se acercan (100, 99.9 nm, 99.8 nm, 99.7 nm,….0.2, 0.1 nm) calcule la F en cada incremento de 0.1
hasta llegar a cero nm. Grafique la fuerza de atracción relativa (eje y) vs. la distancia (eje x).
(F) Considerando los cálculos realizados y el gráfico (Parte E), ¿cómo sería el cambio si los iones
172
Ejercicio 15.
La radioactividad es un proceso natural que puede medirse en suelos y aguas. Muchos de los
elementos pesados que se encuentran en la Naturaleza provienen de las series radioactivas naturales.
Existen cuatro series radioactivas que han sido identificadas: la serie del Neptunio (Tabla 15.1), la serie
del Torio (Tabla 15.2), la serie del Radio (Tabla 15.3) y la serie del Actinio (Tabla 15.4). Como se
puede observar en estas tablas, los periodos de semi-desintegración varían ampliamente. Algunos
isótopos existen solamente durante fracciones de segundo, mientras que otros duran millones de años.
La cinética de la desintegración nuclear natural se rige por una cinética de primer orden. En este
ejercicio el estudiante debe simular la cantidad de cada isótopo presente en una muestra en función del
tiempo.
Como el ejercicio se realizará en Excel, se deben tomar en cuenta algunas limitaciones para el
trabajo con las hojas de cálculo. Primeramente, una hoja de cálculo típica solamente admite 32 000
valores, aproximadamente. Aunque este número parece suficientemente grande, veamos que sucede al
realizar los cálculos para tres especies: A (t1/2 = 5 millones de años), B (t1/2 = 1 milisegundo) y C (t1/2 =
5 millones de años). Estas especies se desintegran según el esquema A => B => C. Para graficar la
especie que tiene t1/2 en el orden de los milisegundos en función del tiempo, Ud. necesitará un valor de
actividad o concentración cada 0.2 milisegundos. Para realizar los gráficos de las otras dos especies,
Ud. necesitará un valor cada 1 millón de años. Estime cuantas veces 0.2 milisegundos está contenido en
1 millón de años. Resulta obvio que Ud. no puede calcular las dos especies en la misma hoja, y a la vez
tener suficiente resolución para identificar las especies A, B y C. Debido a esta variación en los
tiempos de vida media, será difícil graficar a la vez todas las especies que se encuentran en el mismo
esquema radioactivo.
173
Tabla 15.1. Serie de desintegración del Neptunio.
Núcleo padre y
producto de la Tipo de Periodo de semi-
desintegración (hijo) desintegración desintegración
241
Pu-241Am
Beta 14.4 años
241 237
Am- Np Alfa 432.7 años
237
Np-233Pa Alfa 2.14·106 años
233
Pa-233U Beta 27.0 años
233
U-229Th Alfa 1.592·105 años
229
Th-225Ra Alfa 7.54·104 años
225
Ra-225Ac Beta 14.9 d
225
Ac-221Fr Alfa 10.0 d
221
Fr-217At Alfa 4.8 min
217
At-213Bi Alfa 32 ms
213
Bi-209Tl Alfa 46.5 min
209
Tl-209Pb Beta 2.2 min
209
Pb-209Bi Beta 3.25 hrs
209
Bi-205Tl Alfa 1.9·1019 años
205
Tl . Estable
174
Tabla 15.2. Serie de desintegración del Torio
Núcleo padre y
Tipo de Periodo de semi-
producto de la
desintegración desintegración
desintegración (hijo)
232
Th-228Ra Alfa 1.405·1010 años
228
Ra-228Ac Beta 5.75 años
228 228
Ac- Th Beta 6.25 hrs
228 224
Th-- Ra Alfa 1.9116 años
224
Ra-220Rn Alfa 3.6319 d
220 216
Rn- Po Alfa 55.6 s
216 212
Po- Pb Alfa 0.145 s
212 212
Pb- Bi Beta 10.64 hrs
Beta
212 64.06%
Bi-212Po,208Tl 60.55 min
Beta
35.94%
212 208
Po- Pb Alfa 299 ns
208
Tl-208Pb Beta 3.053 min
208
Pb . Estable
175
Tabla 15.3. Serie de desintegración del Radio.
Núcleo padre y
Tipo de Periodo de semi-
producto de la
desintegración desintegración
desintegración (hijo)
238
X-234Th Alfa 4.468·109 años
234Th 234
- Pa Beta 24.10 d
234
Pa-234U Beta 6.70 hrs
234 230
U- Th Alfa 245500 años
230 226
Th- Ra Alfa 75380 años
226
Ra-222 Rn Alfa 1602 años
Alfa
222
Rn-218Po 3.8235 d
176
Tabla 15.4. Serie de desintegración del Actinio.
Núcleo padre y
Tipo de Periodo de semi-
producto de la
desintegración desintegración
desintegración (hijo)
239
Pu-235U Alfa 2.41·104 años
235
U-231Th Alfa 7.04·108 años
231
Th-231Pa Beta 25.52 hrs
231
Pa-227Ac Alfa 32760 años
227 Beta 98.62%
Ac-227Th,223Fr 21.772 años
Alfa 1.38%
227
Th-223Ra Alfa 18.68 d
223 223
Fr- Ra Beta 22.00 min
223
Ra-219Rn Alfa 11.43 d
219
Rn-215Po Alfa 3.96 s
215 Alfa 99.99977%
Po-211Pb,215At 1.781 ms
Beta 0.00023%
215
At-211Bi Alfa 0.1 ms
211 211
Pb- Bi Beta 36.1 min
211 Alfa 99.724%
Bi-207Tl,211Po 2.14 min
Beta 0.276%
211
Po-207Pb Alfa 516 ms
207 207
Tl- Pb Beta 4.77 min
207
Pb . Estable
177
En la primera parte del ejercicio trabajaremos con la secuencia de desintegración:
213
Bi => 209Tl => 209Pb => 209Bi (1)
la cual es parte de la serie del Neptunio (tabla 15.1). Note que los periodos de semi-desintegración se
encuentran en escalas similares de tiempo (46,5 min, 2,2 min, 3,25 hrs).
1. Abra una hoja nueva de cálculo en Excel y escriba en el título de la columna 1 (celda A1)
“Tiempo, minutos”
4. En B1 escriba el título “masa inicial” y en B2 escriba el número “100” y cópielo hacia abajo
utilizando la ecuación “ =SUMA(0,693/45,6) “, que proviene del cálculo del tiempo de vida
media en una cinética de primer orden: k = 0,693 / t1/2. Copie esta ecuación hacia bajo hasta
de primer orden:
ln(A/Ao) = - kt (2)
D10000. Debe comenzar con el valor calculado de 100 e ir disminuyendo regularmente, pero
D2)” y cópiela hacia abajo hasta E10000. Los valores deben comenzar en cero gramos, pero
puede que lo que aparezca sea un número excesivamente pequeño debido al redondeo
(alrededor de -10-15).
en función del tiempo de una reacción de primer orden (ecuación 2). Copie esta ecuación hacia
abajo hasta G10000. En la primera celda (G2) el mensaje de error (#NUM) debe aparecer. Esto
se debe a que se calculó el log natural de un valor negativo (el error redondeado) en E2. A
partir de la celda G3 los valores deben incrementarse hasta G33, y entonces comenzar un
descenso gradual.
10. En la celda H1 escriba el título “Masa Pb-209, Comienzo” y en la celda H2 escriba la ecuación:
12. En la celda J1 escriba el título “Masa en función del tiempo. Pb-209”. En J2 escriba la ecuación
concentración en una reacción de primer orden en función del tiempo. Copie esta ecuación
179
13. En la celda K1 escriba el título “Suma de 3 masas; Bi-213, Tl-209, Pb-209” y en la K2 escriba
semi-desintegración del orden de 1019 años, por lo que en comparación con los otros tres
isótopo modelados en este gráfico, se puede considerar como un isótopo estable. En la celda L2
En este momento, Ud. acaba de completar todos los cálculos necesarios para construir el gráfico, y
ahora vamos entonces a graficar. En este gráfico, el título del eje de las x será “Tiempo (min)” y el eje
de las y se titulará “Masa (g)”. El rango de valores en x es de 0-1000 minutos y el de las y es de 0-100
1. A2….…A10000 (eje x) vs D2……D10000 (eje y). En la leyenda, nombre esta serie como
“Bi-213”.
2. A2….…A10000 (eje x) vs G2……G10000 (eje y). En la leyenda, nombre esta serie como
“Tl-209”.
3. A2….…A10000 (eje x) vs J2..…J10000 (eje y). En la leyenda, nombre esta serie como “Pb-
209”
4. A2….…A10000 (eje x) vs L2..…L10000 (eje y). En la leyenda, nombre esta serie como
“Bi-209”.
similar al que se muestra en la figura 1. Note que la especie Tl-209 no se observa en su gráfico. Esto
NO es un error. Cambie la escala del eje x a un rango de valores de 0-35 minutos y la escala de las y
de 0-4 gramos. Ahora Ud. debe ser capaz de ver el Tl-209. Como tiene un periodo de semi-
desintegración menor que las otras especies, no se aprecia la curva en la misma escala de las especies
100
90
80
70
Tiempo (min)
Bi-213
60
Tl-209
50
Pb-209
40
30 Bi-209, estable
20
10
0
0 200 400 600 800 1000
masa (g)
Figura 1. Gráfico de especiación de núcleos con cuatro especies de la serie del Neptunio.
Ejercicio adicional: Seleccione tres productos de desintegración consecutivos de las otras tres series
radioactivas, de forma tal que los periodos de semi-desintegración se diferencien en menos de dos
órdenes de magnitud entre ellos, y genere un gráfico de especiación similar al realizado en el ejercicio
de laboratorio. La tercera especie puede ser muy estable o tener un periodo de semi-desintegración
corto, pero Ud. debe graficar solamente el incremento de la masa en función del tiempo (ignore el
impacto de su desintegración y la formación de una cuarta especie). Asuma que la masa inicial de la
181
Ejercicio 16.
1. Los estudiantes replicarán las interacciones en gotas de solvente simuladas (agua, etanol, etc.)
2. Los estudiantes construirán sistemas que les permitirán revisar algunas de las interacciones
fundamentales como son el enlace por puente de hidrógeno, las interacciones dipolo-dipolo y
las ión-dipolo.
parámetros físicos.
4. Los estudiantes aprenderán acerca de las interacciones iónicas, atómicas y entre moléculas
pequeñas en una nanogota de un solvente común como el agua, etanol y metanol. El diámetro
5. Los estudiantes examinarán la interacción de una nanogota de solvente con dos péptidos de
encefalina para una mejor comprensión del concepto de plegamiento molecular (folding).
En los ejercicios experimentales los estudiantes inducen, miden y observan las reacciones
químicas en la macroescala. Cuando se adiciona una sal al agua y se agita la solución, se determina si
la sal es soluble o insoluble mediante una observación visual. Estas observaciones se realizan mediante
el total de experimentos con un gran número de iones, átomos y moléculas que se comportan de una
182
manera similar. En este ejercicio, los estudiantes replicarán algunas de estas interacciones a escala
nanométrica para entender mejor las observaciones a macroescala. Los cálculos siguientes (incluya
una explicación de cada cálculo y utilice las unidades apropiadas) serán las preguntas previas al
laboratorio en su informe.
1. Calcule el volumen de una esfera de diámetro 4.05 nm. Calcule el volumen en nm3 y cm3.
3. Si tenemos 1000 moléculas de agua contenidas en una esfera de diámetro de 4.05 nm, ¿cuál es la
densidad en gramos/cm3?
4. La densidad del agua es aproximadamente 1.0 gramos/ cm3. (Responda cada pregunta en el mismo
formato de viñetas).
• ¿Tendrá una nanogota de agua la misma densidad que una taza de agua? Explique.
• ¿Serán iguales los valores de presión de vapor y tensión superficial para los volúmenes macro y
• ¿Cree Ud. que la relación de área superficial a volumen total (AS/V) de una nanogota será la
misma que esta relación en el agua contenida en un beaker o en un tubo de ensayos? Explique.
EJERCICIO
(Instrucciones)
A. Para el primer conjunto de estructuras use las siguientes instrucciones para el trabajo
comprobar “Elect. Charge”, “Total charge” (“neutral, anion, cation” ver instrucciones
“Global”.
183
C. En su informe debe haber un pie de figura debajo de cada figura (ej. Figura 16.1, Esto es ….).
Si hay alguna pregunta relacionada con esa estructura, la respuesta debe darse en el pie de
figura.
D. Todas las estructuras que se generan en Spartan deben ser copiadas y pegadas en su informe con
pie de figura en orden numérico. Debe haber un máximo de dos figuras por página.
E. El título del laboratorio, su nombre y fecha deben estar al principio de la primera página del
informe. A continuación debe haber un índice de figuras (1. Moléculas de Agua, página 2). Las
figuras no deben aparecer hasta que no se hayan respondido las preguntas previas.
definidos anteriormente. Una vez que el cálculo este terminado, guarde el fichero con el nombre
“agua”, copie y pegue la molécula de agua de manera que haya dos moléculas de agua en su
espacio de trabajo y minimice las dos estructuras (ver figura 16.1). El cálculo realizado asume
que estas especies están en fase gaseosa. Mida la distancia entre un átomo de oxígeno de una de
las especies con el H más cercano de la otra molécula. ¿Qué tipo de interacción es esta?
Adicionalmente copie estas dos moléculas de agua en su informe y responda las preguntas en el
184
Figura 16.1 Se construye y duplica una molécula de agua neutra. Después del cálculo se mide la
distancia entre un átomo de oxígeno de una molécula y el hidrógeno más cercano de la otra. (Los
colores de los átomos pueden cambiarse)
2. Construya un ion Na+ (“charge = cation”) y minimícelo. Guarde este fichero con el nombre
“sodio”. Copie y pegue su estructura de manera que aparezcan dos iones en la pantalla (ver
figura 16.2). Copie y pegue esta figura en su informe. Con los dos iones presentes (no haga
ningún cálculo todavía), mida la distancia entre los iones, después minimice su estructura. ¿Qué
ha pasado? (Normalmente se separan tanto que es muy difícil traerlos de vuelta a la misma
Figura 16.2 Dos iones Na+ están colocados muy cerca antes de que se haya minimizado la estructura.
En este caso la distancia es 1.257 Å.
185
3. Realice el mismo procedimiento para el Ca2+ (“charge = dication”) que el que realizó para el
4. Construya un anión F- y minimícelo (“charge = anion”) y guarde esta estructura con el nombre
“fluoruro”. Una vez que el cálculo haya terminado, copie y pegue la estructura de manera que
haya dos iones en la pantalla cercanos entre sí y mida la distancia entre ellos (ver figura 9.3).
Minimice la energía y diga qué pasa con el valor de la energía que aparece en la parte inferior
5. Usando estructuras de Lewis, identifique la geometría y la hibridación del ion sulfato. Ahora
construya el ion sulfato en Spartan y calcule sus parámetros (“charge = dication”). Guarde el
fichero con el nombre “sulfato”. ¿Esta estructura tiene momento dipolar?¿Cuáles son los
6. Abra sus ficheros “sodio” y “fluoruro” en diferentes pantallas de Spartan. Copie y pegue en otra
pantalla (ver figura 16.4). Minimice la energía y mida las distancias de enlace entre las dos
186
estructuras. En términos de la Ley de Coulomb, explique sus observaciones y compare con las
Figura 9.4 Un ion F- y un ion Na+ se colocan uno cerca del otro y la energía del sistema se
minimiza. A diferencia de los dos cationes (Na+ - Na+) o los aniones (F- - F-), estos dos iones (Na+ -
F-) se atraen mutuamente.
7. Realice el mismo procedimiento para “sodio” y “sulfato” (1Na+ y 1SO4-2). Mida la distancia
entre el sodio y el oxígeno más cercano, seguidamente mida la distancia entre el sodio y el
átomo de azufre ¿Cuál es la distancia de enlace correcta? ¿Por qué? ¿Es la distancia Na+ - SO42-
8. Realice el mismo procedimiento para el sodio y el sulfato, pero use dos iones sodio (2Na+ y
1SO4-2). ¿La distancia Na+ - SO42- es la misma que para el caso anterior 1:1? Explique.
(asegúrese de copiar cada sistema en su informe y explicar los resultados en el pie de figura)
9. Realice el mismo procedimiento para el calcio y el sulfato (1Ca2+ y 1SO42-). ¿La distancia Na+ -
10. Realice el mismo procedimiento para calcio y fluoruro (1Ca2+y 1F-). ¿La distancia de enlace
Ca2+- SO42- es la misma o diferente de la distancia Ca2+- F-? Explique (asegúrese de cerrar los
187
11. Abra el fichero “fluoruro” y el fichero “agua” en pantallas separadas. Copie y pegue la
molécula de agua en la pantalla del fluoruro dos veces (ver figura 16.5). Minimice el sistema
ion-molécula. Mida las distancias entre los átomos de oxígeno y de hidrógeno de la molécula de
agua y el ion fluoruro. ¿Cuál es el más cercano al fluoruro? ¿Por qué? ¿Cómo se clasifica este
London, etc.)?
Figura 16.5 Un ion fluoruro (verde) es atraído por la carga parcial positiva que existe sobre un átomo
de hidrógeno (blanco) de la molécula de agua
12. Realice el mismo procedimiento para el sulfato y dos moléculas de agua (haga las mismas
mediciones y responda las mismas preguntas) y compare sus resultados con el sistema agua –
fluoruro.
13. Abra los ficheros “sodio” y “agua” en pantallas separadas de Spartan. Copie y pegue la
molécula de agua en la pantalla del sodio dos veces (ver figura 16.6) Minimice el sistema de un
ion y dos moléculas. Mida la distancia entre los átomos de O e H de la molécula de agua y el
ion sodio. ¿Cuál es el más cercano al ion? ¿Por qué? ¿Qué tipo de atracción describe esta
interacción?
14. Realice el mismo procedimiento para el calcio (Ca2+) y el agua. Aplicando la Ley de Coulomb,
¿cuál sistema (Na+ - agua, Ca+2 – agua) produce una interacción más fuerte? Explique.
188
Figura 16.6 Un ion sodio está situado entre dos moléculas de agua, lo cual es un ejemplo de la
interacción ion–dipolo. ¿Por qué los átomos de H de las dos moléculas de agua están en planos
diferentes?
15. Construya la molécula de 1-propanol, minimícela (“neutral, singlet”) y guarde el fichero con el
nombre “propanol”. Una vez que el cálculo esté terminado, copie, pegue y minimice de manera
que aparezcan dos moléculas en la pantalla (ver figura 16.7). Note cómo las dos moléculas que
contienen un grupo polar (-OH) y un componente no polar (la cadena C3) se alinean por sí solas.
¿Cuál es la distancia entre el O y el H más cercanos que forman un puente de hidrógeno entre
Figura 16.7 Dos moléculas de 1-propanol se atraen entre sí mediante un enlace por puente de
hidrógeno.
189
16. Construya una molécula de octano (C8H18) en su espacio de trabajo. Calcule la estructura y
guarde el fichero con el nombre “octano”. Copie la estructura y minimice la energía (ver figura
16.8). Mida y anote las distancias de enlace entre los cinco átomos de hidrógeno más cercanos
entre las dos moléculas. Compare las distancias entre las dos moléculas hidrocarbonadas no
polares con la distancia entre dos moléculas de agua (ver arriba). ¿Explica este hecho la
diferencia entre las densidades del agua líquida (1.0 g/cm3) y del octano líquido (0.917 g/cm3)?
¿Esta correlación de distancias explica la diferencia entre la tensión superficial del octano
Figura 16.8 Las dos moléculas de octano permanecen cercanas después de la minimización de la
estructura.
17. Ud. va a construir un total de tres ficheros/ventanas de trabajo diferentes en este ejercicio.
Asegúrese de guardar y cerrar los ficheros antes de pasar a la estructura siguiente. Haga una
tabla en su informe como la Tabla 16.1. Primeramente construya una molécula de metanol,
minimícela y guarde el fichero con el nombre “metanol”. Copie y pegue la estructura de manera
que haya dos moléculas en la pantalla y minimice este sistema. Mida las distancias del puente
190
de hidrógeno entre las dos moléculas (H de una molécula y O de la otra) y anótela en la tabla.
Cierre el fichero del metanol y construya y calcule la molécula de etanol. Copie y minimice la
energía y mida la distancia del puente de hidrógeno entre las dos estructuras. Con etanol (y
seguidamente propanol) mida la distancia entre los dos carbonos que están más alejados del
átomo de oxígeno: los carbonos de los grupos metilo (ver figura 16.9). Realice las mismas
Tabla 16.1 Después de realizar los cálculos de los sistemas del metanol, etanol y propanol, anote sus
datos en una tabla con el siguiente formato en su informe. Encuentre los datos de presión de vapor y
tensión superficial en el Handbook CRC (solicite la ayuda del Instructor en caso de ser necesario).
Etanol 78 0.789
Propanol 97 0.804
191
18. Abra la molécula de agua en un nuevo espacio de trabajo (para todos los agregados que se
de teoría más bajo que los métodos semiempíricos pero pueden realizarse cálculos de agregados
grandes utilizando una computadora personale. Note que a medida que el número de moléculas
de agua aumenta, el tiempo de cálculo también aumenta. Construya una tabla de 7 columnas
(A) Número de moléculas de agua (B) volumen molecular (valor de Spartan) (C) área
superficial (D) Momento dipolo (E) Imagen (inserte una figura de su agregado en esta columna)
Los valores en las columnas B, C y D se encuentran en los iconos “Display”, “Properties”. Para
obtener el valor de la columna G, escoja dos átomos en lados opuestos del agregado que
represente el diámetro y mida la distancia a través de la nanogota y use este valor para obtener
Copie y pegue la molécula de agua de manera que haya dos moléculas en el área de
trabajo. Minimice y haga los cálculos, obtenga los datos necesarios para rellenar la tabla y
guarde el fichero con el nombre “agua_2”. ¿Qué tipo de enlace mantiene estas moléculas
Copie y pegue las dos moléculas que forman este agregado para obtener un agregado de
cuatro moléculas de agua, minimice y calcule, anote los datos y guarde el fichero con el nombre
ocho moléculas, minimícelo y calcule. Nuevamente note que la forma del agregado está
192
definida por los ocho átomos de oxígeno. Mida de 3 a 4 ángulos y distancias de enlace que
memoria. En cualquiera de los cálculos que realicen en este ejercicio (agua, metanol, etanol),
detenga la minimización si ésta toma más de ocho minutos (8 min máximo). Repita este ciclo
(1, 2, 4, 8, 16, 32, 64, 128, 256) hasta tener un agregado de 256 moléculas de agua. Ud. debe
tener un mínimo de cinco estructuras por página en su tabla. Guarde todas las estructuras con el
nombre “agua_#” y anote los datos en la tabla (agua_32, agua_64, agua_128, agua_256).
Realice el mismo procedimiento para el metanol y el etanol (1, 2, 4, 8, 16, 32, 64, 128, 256),
observada en el momento dipolo de una molécula de agua, metanol o etanol comparado con el
de un agregado de moléculas, b) ¿son los volúmenes medidos iguales o diferentes? ¿Por qué?,
c) ¿En cuántos enlaces por puentes de H están involucradas las moléculas de la superficie de la
(B) Cuando su tabla esté terminada, genere cinco gráficos en Excel (use los valores de los
parámetros de agua, metanol y etanol en cada gráfico). Cada gráfico debe estar en una página
a) # de moléculas (2, 4, 8, 16, 32, 64, 128, 256) en el eje x, versus volumen molecular (el
valor de Spartan) en el eje y. Asegúrese de poner cada sistema en una serie diferente y
graficar el mejor ajuste de los puntos. Incluya un pie de figura (ej. Gráfico 1. Este
gráfico es …)
193
b) # de moléculas (2, 4, 8, 16, 32, 64, 128, 256) en el eje x, versus área superficial (valor de
eje y.
Explique las tendencias observadas en cada gráfico debajo de cada gráfico que corresponda
(ejemplo, la pendiente es ∆y/∆x - ¿qué nos dice este valor acerca de cada agregado de
solvente?). ¿El volumen del agregado calculado por Spartan incluye sólo el volumen ocupado
por las moléculas de agua o también el espacio entre ellas? Ud. puede deducir esta conclusión
comparando los dos volúmenes calculados para cada agregado – volumen calculado por Spartan
vs. el valor por V = (4/3)πr3. ¿Cuál es la densidad normal del agua a temperatura y presión
ambiental? ¿Por qué este valor es diferente considerando la relación entre el área superficial de
la gota y la masa de la esfera? ¿Por qué se obtiene una esfera cuando se minimizan las
estructuras y no otra forma (triángulo, cilindro, etc.)? Responda esto en el pie de la figura.
194
Figura 16.10 Las moléculas de agua se agregan para formar una nanogota. (A) dos (21) moléculas de
agua enlazadas por un puente de hidrógeno, (B) cuatro (22) moléculas de agua, (C) ocho (23) moléculas
de agua, (D) dieciséis (24) moléculas de agua, (E) treinta y dos (25) moléculas de agua, (F) sesenta y
cuatro (26) moléculas de agua, (G) ciento veitiocho (27) moléculas de agua, (H) doscientos cincuenta y
seis (28) moléculas de agua, (I) quinientos doce (29) moléculas de agua, (J) mil veinticuatro (210)
moléculas de agua. (todos los diagramas no están en la misma escala). (note que la minimización de las
estructuras más grandes puede tomar horas, por lo que su Instructor le dará estas estructuras ya hechas).
195
19. Abra el fichero del sodio (Na+) y copie y pegue el ion cuatro veces de manera que haya cinco
a) Abra el fichero agua_256, metanol_256 y etanol_256 en sus pantallas (debe tener cuatro
c) Minimice la energía en la pantalla del sodio y note que le pasa a los cationes (no trate de
encontrar los iones una vez que la minimización haya terminado). Explique esta
esté terminado, aumente la región donde están situados los iones y estudie las
interacciones entre los iones y el agua. Mida tres o cuatro de las interacciones ion-dipolo
más cortas. Copie y pegue la imagen en su informe y usando flechas señale las
e) Haga lo mismo para los otros dos solventes, nuevamente anote las distancias y copie la
¿por qué? ¿Por qué el Na+ tendría una mayor solubilidad en agua comparado con en
etanol?)
f) Realice el mismo conjunto de cálculos para el ion sulfato en los tres solventes de la
misma manera que se hizo para el sodio (es decir, inserte SO4-2 en lugar de sodio). ¿Los
196
20. Temas importantes para revisar:
En esta sección se medirá el impacto de los diferentes solventes en la estructuras de los péptidos y
proteínas. Utilizando un buscador de Internet, realice una búsqueda con los términos “plegamiento de
proteínas, enfermedad” o “plegamiento de proteínas, Alzheimer”, y lea sobre el impacto que tiene la
forma de una proteína en un número de enfermedades (el Instructor puede pedirle al estudiante que
Tabla 16.2 Genere una tabla con el siguiente formato. Incluya una vista lateral y una frontal y con
flechas señale los ángulos.
Ángulos Ψ Φ Estructura Φ Estructura Ψ
(0,45)
(0,90)
En Spartan, use el menú “pep” (péptido) y construya la polyglicina (3 residuos). Ud puede ajustar dos
de los ángulos diedros en el programa (seleccione “other” y entre los valores de los ángulos). Escriba
los siguientes ángulos phi y psi y genere el tri-péptido, pero no minimice la energía:
197
(45,0), (90,0), (135,0), (180,0), (-45,0), (-90,0), (-135,0), (-180,0)
Una vez que Ud. entre los ángulos y genere las estructuras, NO minimice la energía. Manipule la
estructura de manera que pueda observar en los ejes e identificar los ángulos (seleccione un ángulo phi
y uno psi por estructura y escríbalos en su tabla). Puede utilizar el icono de “Constrain” en Spartan para
seleccionar cuatro átomos y obtener un ángulo phi o psi. Utilice este enfoque para identificar y
conformar los ángulos que ha seleccionado y para ayudarlo a identificar rápidamente estos dos ángulos
Copie y pegue cada vista en su tabla y use una flecha para identificar el ángulo. Este ejercicio le
ayudará a identificar rápidamente cada ángulo y también a visualizar como influyen los ángulos diedros
en la estructura de las proteínas. Cuando construya la tabla debe tener como máximo 5 ángulos por
Escriba un párrafo corto acerca del papel de cada péptido en su informe e incluya sus
secuencias
22. Desarrolle una nueva tabla con el siguiente formato (puede usar el formato apaisado):
Ángulos phi, Solvente, péptido Ángulos phi y psi Imagen de la estructura (el
psi originales medidos después de la péptido de separa de la
minimización en la estructura, no requiere de
nanogota las flechas)
+115,-120 Agua (256) leucina
etc.
23. Construya la metionina encefalina y seleccione angulos phi entre -110 y -140 y angulos psi
entre +110 y +135. Use estos valores para todas las estructuras de la encefalina. No minimice la
energía de las estructuras. En otra pantalla abra la nanogota “agua_256”. Copie y pegue el
198
péptido dentro de la gota y minimice la estructura. La minimización del agregado puede tomar
un máximo de tres minutos (o hasta que se complete). Usando el icono “aling” puede mover el
péptido fuera del agregado y copiarlo y pegarlo en otra pantalla. Mida los ángulos phi y psi en
24. Construya la metionina encefalina y use los mismos ángulos descritos anteriormente. No
minimice aún las estructuras. En una pantalla separada abra la nanogota “metanol_256”. Copie
tomar un máximo de tres minutos (o hasta que se complete). Remueva el péptido del agregado y
cópielo en otra pantalla. Mida y anote los valores de los ángulos diedros de la estructura. Copie
la estructura en la tabla.
25. Construya la metionina encefalina y use los mismos ángulos descritos anteriormente. No
minimice aún las estructuras. En una pantalla separada abra la nanogota “etanol_256”. Copie y
etanol puede tomar un máximo de tres minutos (o hasta que se complete). Remueva el péptido
del agregado y cópielo en otra pantalla. Mida y anote los valores de los tres ángulos diedros de
la estructura.
26. Construya la leucina encefalina y seleccione ángulos phi entre -110 y -140 y angulos psi entre
+110 y +135. Use estos valores para todas las estructuras de la encefalina. No minimice aún las
puede tomar un máximo de tres minutos (o hasta que se complete). Remueva el péptido del
agregado y cópielo en otra pantalla. Mida y anote los valores de los ángulos diedros de la
27. Construya la leucina encefalina y seleccione ángulos phi entre -110 y -140 y angulos psi entre
+110 y +135. No minimice aún las energías de las estructuras. En otra pantalla abra la nanogota
199
“metanol_256”. Copie y pegue el péptido dentro de la gota y minimice la estructura. La
minimización del agregado péptido-agua puede tomar un máximo de tres minutos (o hasta que
se complete). Remueva el péptido del agregado y cópielo en otra pantalla. Mida y anote los
28. Construya la leucina encefalina y seleccione ángulos phi entre -110 y -140 y angulos psi entre
+110 y +135. No minimice aún las energías de la estructuras. En otra pantalla abra la nanogota
minimización del agregado péptido-agua puede tomar un máximo de tres minutos (o hasta que
se complete). Remueva el péptido del agregado y cópielo en otra pantalla. Mida y anote los
29. Construya la metionina encefalina en una pantalla sin solvente, use los ángulos de partida
definidos anteriormente y minimice la estructura sin solvente. Mida los ángulos diedros
optimizados.
30. Construya la leucina encefalina en una pantalla sin solvente, use los ángulos de partida
definidos anteriormente y minimice la estructura sin solvente. Mida los ángulos diedros
optimizados.
31. Genere dos gráficos de Ramachandran usando sus datos. Uno para la metionina encefalina y
uno para los cuatro conjuntos de datos de la leucina. Asegúrese de que cada eje va desde -180
hasta 180 y que hay cuatro cuadrantes en su gráfico. Cada gráfico debe tener cuatro series de
datos (sin solvente, agua, metanol y etanol). Cada serie de datos debe tener un símbolo único
32. Una vez que sus gráficos estén completos, deben responderse algunas preguntas separadamente
a) ¿Los valores finales de los ángulos phi y psi indican una estructura alfa o beta? ¿Si es
dipolo (D) y el volumen molecular (V) para el agua, metanol y etanol. Calcule la
d) Grafique la relación D/V para cada solvente (eje y) versus (eje x) y el volumen
molecular calculado de los péptidos (tanto para leucina como metionina). Este gráfico
una proteína.
1. Título (Química en una Nanogota, Formato de Fuente 18), nombre, fecha: centrado en la parte
superior de la primera página.
2. Índice de todas las figuras, los gráficos y las tablas, comenzando en la primera página, debajo
del título. Esto debe aparecer a espacio sencillo, con las figuras primero (ej. Figura 1.
Moléculas de Agua, p. 3), después los gráficos y por último la sección de las tablas.
3. Cada figura, gráfico o tabla debe tener su título independiente, escrito en forma de oración, y
que explique la imagen (ej. Figura 1. Dos moléculas de agua se atraen mutuamente mediante
un enlace por puente de hidrógeno y están separadas a 1.77 Angstroms).
4. Las Figuras 1,2,3,4…; los gráficos 1,2,3…; las tablas 1,2,3… tienen cada uno sus números
individuales.
5. Las figuras deben estar centradas en las páginas. Generalmente se recomiendan dos figuras por
página.
7. Corte y expanda las figuras si es necesario. Utilice flechas para indicar las interacciones o
estructuras discutidas en la descripción.
8. Comience las tablas y los gráficos en una nueva página. Un gráfico por página.
201
9. Las ecuaciones deben estar en una sola línea con un número. Ej. PV = nRT (1)
10. Identifique las variables y las unidades utilizadas en las ecuaciones. Ej. P es la presión y se
expresa en atmósferas (atm)
11. Escriba los títulos de los ejes de gráficos y sus unidades correspondientes. Ej. Tiempo (seg).
12. Cuando utilice la función de ajuste (y = mx + b), incluya la ecuación y el coeficiente de
correlación en el gráfico.
13. Su nombre y el título deben aparecer en la parte superior de cada gráfico (ej. Datos de
Velocidad del Carro, José Smith).
15. Se debe utilizar formato de fuente 11 o 12, New Times Roman o Arial. Los números de las
páginas deben estar en la esquina inferior derecha.
16. Las descripciones de las figuras, gráficos o tablas deben estar escritas a espacio sencillo. Las
otras partes del laboratorio deben escribirse a dos espacios. ¡Presille su reporte! No se necesita
de portada o cubierta.
202
Ejercicio 17.
Átomos en el Espacio:
Isómeros, Compuestos de Coordinación y otras Estructuras
1. Los estudiantes utilizarán un programa de modelación molecular para construir y estudiar los
2. Los estudiantes utilizarán un programa de modelación molecular para construir y estudiar los
comprensión de factores geométricos que son difíciles de entender utilizando una imagen plana
(2D).
Introducción
Los isómeros son moléculas que poseen la misma fórmula empírica pero cuyos átomos están
ordenados de manera diferente en el espacio. Los isómeros de un mismo compuesto pueden tener
diferentes propiedades químicas y físicas. Los tipos básicos de isómero se muestran en la tabla 19.1. En
este ejercicio Ud. tendrá que construir diferentes estructuras en dos y tres dimensiones. Para las
estructuras 2D, utilice un programa como el ISIS o WordArt para construir las estructuras. Cuando
utilice el programa de modelación, realizará también los cálculos semiempíricos (Semiempirical, PM3)
203
Tabla 17.1. Construya una tabla similar a esta para incluirla en su informe de laboratorio. Se sugiere el uso del formato apaisado (horizontal)
para configurar esta página debido a que sus estructuras pueden utilizar un espacio relativamente grande. En la tabla se incluyen compuestos
de coordinación e isómeros. Solamente asigne el átomo central, el número de coordinación y la carga sobre el átomo central para los
compuestos de coordinación. Importe sus estructuras 2D y 3D (Spartan) en la tabla, y en la columna “Aspecto singular” brevemente defina
la geometría o describa aquello que la hace diferente y singular comparado con las otras geometrías.
Pareja de coordinación Nombre Átomo Estructura 2D Estructura 3D Aspecto Número de Carga del
central singular coordinación átomo
central
K3[Fe(CN6)]
(coordinación; estructura
sencilla)
[N(H2O)6]Cl3
(coordinación; estructura
sencilla)
Na2[Cu(H2O)2Cl2Br2]
(coordinación; 2 isómeros)
[Zn(en)(CO3)O]
(coordinación; 2 isómeros)
Na[Cr(SO4)(OH)2(H2O)2]
(coordinación; 2 isómeros)
Na3[Fe(ox)3]
(coordinación; 2 isómeros)
mer-[CoCl3(NH3)3]
(coordinación; estructura
sencilla)
fac-[CoCl3(NH3)3]
(coordinación; estructura
204
sencilla)
cis-[CoCl2(NH3)4]+
(coordinación; estructura
sencilla)
trans-[CoCl2(NH3)4]+
(coordinación; estructura
sencilla)
[Co(EDTA)]-
(coordinación; estructura
sencilla)
Cis-Plat (coordinación;
estructura sencilla) Famosa
droga contra el cáncer
Trans-Plat (coordinación;
estructura sencilla) Poca
actividad contra el cáncer
formas D y L de la leucina
(¿cuál es – y cuál +?)
205
Use dos estructuras del butano
para explicar las
conformaciones gauche y anti.
Un ejemplo de un isómeros de
enlace usando SCN-
(construya dos estructuras de
SCN con enlazamientos
diferentes)
Use dos anillos de poliglicina
(12 residuos cada una) para
ilustrar un Catenano
206
Ejercicio 18.
1. Los estudiantes utilizarán un programa de modelación molecular para construir una estructura
de enrejado.
(C48N12).
moléculas de carbono.
Preguntas previas:
1. Dibuje y describa brevemente una estructura cúbica simple (SC), cúbica centrada en el cuerpo
(BCC), cúbica centrada en las caras (FCC), FCC primitiva, hexagonal primitiva y cúbica
2. ¿Cuál es el concepto de celda unitaria? ¿Por qué una celda unitaria incluye fracciones (⅛, ¼,
½) de átomos en sus esquinas y caras laterales? Describa las celdas unitarias S1, S2 y S3
3. ¿En qué consiste la Ley de Coulomb (ecuación, variables, unidades, qué modela)?
207
4. Existen tres alótropos del carbono: fulerenos, grafito y diamante. Describa brevemente las
estructuras (hibridaciones, ángulos de enlace, longitud de enlace, etc.) para cada uno de ellos.
5. ¿En qué consiste un compuesto intercalado en grafito (GIC)? Mencione dos aplicaciones de los
GIC en el área comercial o de investigaciones. Defina brevemente la fuerza de van der Waals y
cómo se aplica este concepto en las estructuras de las hojas del grafito.
estructuras en tres dimensiones. Este ejercicio de laboratorio tiene por objetivo lograr que los
estudiantes sean capaces de construir una serie de materiales incluyendo estructuras como el grafito, un
carbono, C60 y C48N12, una hoja de nitruro de boro y nanotubo de nitruro de boro.
Los estudiantes aprenden que las sales simples se mantienen enlazadas mediante fuerzas
electrostáticas, cuyas interacciones se describen mediante la Ley de Coulomb. Los parámetros de estas
estructuras están determinados por el radio iónico y las cargas. Este ejercicio asume que el estudiante
posee alguna experiencia previa en el trabajo con Spartan. Los parámetros computacionales que se
utilizarán son Single Point Energy, Semiempirical (PM3), Start (Initial), Check Symmetry, Check
todos los enlaces que aparezcan, de manera que se observe como una esfera simple (figura 18.1A).
Realice los cálculos que se describieron en el párrafo anterior, pero seleccione “cation” para la
carga y “singlet” para la multiplicidad. En un espacio de trabajo diferente construya un ión cloruro
208
(Cl-) y asegúrese de seleccionar “anion” para la carga. Copie y pegue un ión en el espacio del otro y
minimice el sistema de manera que se forme una molécula de NaCl (figura 18.1B).
Figura 18.1. Un ión sodio (Na+) aparece como una esfera en el Spartan.
Comience a copiar y pegar la estructura de NaCl una y otra vez en el mismo espacio de trabajo. Es
posible que tenga que mover de lugar algunos de los iones de manera que las fuerzas de repulsión no
empujen a los iones hacia fuera del espacio de trabajo. Después de cada duplicación, minimice el
enrejado. Construya una tabla de dos columnas. Nombre la primera columna como “Descripción” y la
segunda columna como “Estructura”. En su informe deben aparecer agregados para 2, 4, 8, 16, 32, 64,
128 y 256 pares de NaCl. En la primera columna escriba el número de pares de NaCl presentes (ej. 2,
4, 8, 16, 32,...256), y escriba hasta cinco valores para las distancias Na-Cl de los iones que están en
contacto entre sí y estime el volumen y el área superficial. Realice los cálculos semiempíricos (PM3,
209
neutral) o de mecánica molecular para obtener estos valores. A medida que la estructura de enrejado
crece (ver figura 18.2A, B), debe comenzar a aparecer una estructura. Una vez que Ud. construya y
determine las dimensiones de la sal o del agregado de mayor tamaño (256 pares de NaCl), identifique
la celda unitaria y sus dimensiones. La estructura cristalina del cloruro de sodio (halita) tiene seis iones
vecinos que están situados en la esfera interna y posee una geometría octaédrica (se conoce como
cúbica de empaquetamiento cerrado (ccp)). La estructura de la halita NaCl puede visualizarse como un
enrejado FCC de iones cloruros donde los cationes ocupan los huecos o vacancias. ¿Es ésta la
geometría de su enrejado?
donde V = 4/3π r3. Estime el PE de su celda unitaria y escriba este valor en la columna/recuadro
Una vez que haya completado este paso, construya una segunda tabla con el mismo formato de
la primera. Esta tabla se utilizará para los datos del CsCl. En espacios de trabajo diferentes, construya
las especies Cs+ y Cl-, y después de realizar los cálculos, mueva los iones hacia un mismo espacio.
Construya, calcule y determine los mismos parámetros del ejemplo anterior para las estructuras
sucesivas (2, 4, 8, 16, 32, 64, 128, 256) de CsCl. Analice su estructura y celdas unitarias y determine si
Ejercicio II: Estructuras de Carbono. Los dos alótropos de carbono más conocidos son el diamante y
el grafito. Estas especies difieren en sus propiedades físicas y químicas debido a sus diferencias en la
organización y enlazamiento entre los átomos. En la estructura del grafito, cada carbono tiene una
hibridación sp2 mientras que en la del diamante los átomos tienen una hibridación sp3. En el grafito, las
hojas de átomos de carbono están formadas por anillos de seis miembros. Si se coloca un átomo o
molécula entre estas hojas de carbono, se denomina como compuesto intercalado en grafito (GIC). El
210
descubrimiento de los fulerenos fue reportado por primera vez en 1985 por Harold W. Kroto, Robert F.
Curl y Richard E. Smalley. El fulereno más común obtenido se compone de 60 átomos de carbono
aromáticos, C60. El C60 es una estructura de caja cerrada que puede construirse conectando
carbono puros se basa en un código numérico. C60 (565 (56)5 (65)5655). Este primer anillo es un anillo
de cinco (5) miembros (ver figura 18.2A), el segundo nivel son cinco anillos y cada uno formado por
anillos de seis miembros (hexágonos) (figura 18.2B), seguidos a su vez por anillos de 5 y 6 miembros,
La arquitectura del C70 se describe como 565 (56)5 65 (65)5655. Utilizando la figura 18.2 como
referencia, construya una estructura de C30. Esta estructura se describe como un “bucky-bowl”
(pozuelo) y es ½ de un “buckyball”.Una vez que su buckybowl esté terminado, debe copiarlo, pegarlo y
conectar las dos estructuras entre sí para formar un C60 simétrico. Copie este alótropo esférico del
carbono en su informe y utilizando los parámetros computacionales normales (Single Point Energy,
Semiempirical, PM3, neutral, etc.) calcule el área superficial, el volumen y el momento dipolar.
También determine y anote las distancias de diez enlaces carbono-carbono en la estructura (¿Son las
211
Figura 18.2 (A). Construya un anillo de carbono de cinco miembros con carbonos de hibridación sp2.
La estructura debe contener dos dobles enlaces y un tercer enlace sobresaliendo de la estructura. (B). Se
copia el anillo y se pega cinco veces en el mismo espacio de trabajo resultando en seis anillos de cinco
miembros en el espacio de trabajo. La secuencia de conexión de los cinco anillos al anillo central es
crítica (muy importante). Cuando se conectan los anillos, el doble enlace sobresaliente debe aparecer en
la posición orto. (C). Cuando conecte los anillos al anillo central, conecte primeramente los dobles
enlaces. A medida que vaya conectando estos enlaces, se formarán los anillos de seis miembros. Ene
ste momento, deben haber diez enlaces sencillos sobresaliendo del bucky-bowl (C30). (D). Copie y
pegue la estructura de su bucky-bowl C30 en la misma ventana y conecte los enlaces de manera que
sólo se formen enlaces de seis miembros.
(A)
(C)
(B) (D)
212
La figura 18.3 brinda los detalles visuales para la construcción de un nanotubo de carbono (10,0).
Construya un tubo (10,0) que tenga al menos 5 nm de longitud. Una vez que lo termine, copie la
estructura a su informe de laboratorio y responda las siguientes preguntas asociadas con la estructura
(A) ¿Cuál es su volumen? (B) ¿Podría Ud. cerrar (tapar) el final del tubo con una estructura de C6 (tipo
benceno)? Brinde alguna evidencia visual (estructural) que demuestre el por qué o por qué no
A. B. C.
D.
E.
Figura 18.3 (A) Construya una cadena de diez átomos de carbonos utilizando átomos con hibridación
sp2. Todos los dobles enlaces deben estar en la cadena y solamente los enlaces simples pueden
sobresalir de la cadena. (B) Conecte los dos extremos de la cadena para formar un anillo (de aquí el
nombre (10,0) SWNT). (C) Copie y pegue el anillo en el mismo espacio de trabajo y conecte de manera
alterna los enlaces para formar anillos de seis miembros. Los átomos deben tener un enlace
protuberante de forma alterna. (D) Copie y pegue esta unidad, conectando cada enlace para formar un
mini-tubo con 4 anillos, después copie y pegue para formar un mini-tubo con 8 anillos, etc. (E) Cuando
Ud. mueva la estructura hasta tener el tubo de frente, debe mostrar una apariencia altamente simétrica.
213
Su instructor puede asignarle ahora estructuras de nanotubos o fulerenos adicionales para
construir, como son: (A) C60 asimétrico (5557551075555) (B) C70 (565(56)565(65)5655) (C) dos isómeros
del C96: C96 (65676(56)6(65)675566) y C96 (666(56)6(66)6(65)6666) (D) nanotubo (16,0). (E) C60 esférico
con dos átomos de helio atrapados dentro. Calcule el momento dipolo de la estructura octaédrica. (F)
C60 esférico con 38 átomos de hidrógeno covalentemente enlazados por fuera de la estructura. Calcule
Ahora Ud. construirá una hoja de grafito. El grafito puede enrollarse de una manera asimétrica
para formar nanotubos con (6,6) y (9,10). El sistema de nanotubo descrito anteriormente para
nanotubos como (10,0), (12,0), (14,0) o (20,0) se construye con facilidad en un programa de
modelación molecular. Analice detalladamente la figura 18.4 y determine una estrategia para construir
esta estructura de hojas que está compuesta totalmente por carbonos con hibridación sp2. Construya una
hoja que sea aproximadamente cuadrada (largo ≈ altura) y de un área de al menos 9 nm2. Localice una
unidad que se repita y que le permita a Ud. copiar y pegar una sección del grafito para construir una
hoja más grande, en lugar de tener que estar añadiendo átomos de carbono de uno en uno. Una vez que
haya realizado este paso, copie la estructura en su informe, y calcule el número de átomos de carbono
como átomos/ nm2. A continuación, copie y pegue su estructura en el mismo espacio de trabajo de
manera que tenga dos hojas de grafito. Después de minimizar, determine al menos diez valores de
distancia entre las dos hojas. En un espacio separado, construya una molécula de Br2 y copie dos Br2
entre el área de hojas dobles de grafito y minimice la estructura. Esta es una representación simple de
un compuesto intercalado en grafito. Utilizando al menos diez puntos, determine la distancia promedio
entre las dos hojas. Nuevamente, cópielo en su informe y escriba una descripción breve.
214
Figura 18.4. (A) Una hoja de grafito está compuesta por carbonos con hibridación sp2 y seis anillos
laterales. (B) Un compuesto intercalado en grafito con dos moléculas de bromo situadas en sándwich
entre las dos hojas.
A.
B.
La próxima estructura a construir es un cristal de carbono o el diamante. El mismo está compuesto por
átomos de carbono con hibridación sp3. Como se muestra en la figura 18.5, construya un nano-cristal
de diamante que consiste en al menos 200 átomos con la longitud, ancho y altura de esta estructura,
todos con dimensiones similares. Copie la estructura en su informe y calcule su volumen. Considerando
los enlaces remanentes en la superficie del cristal, ¿qué le sucedería a esta estructura si se encontrase
215
Figura 18.5. Una estructura de diamante donde todos los carbonos que la componen tienen hibridación
sp3.
La estructura final a construir es el aza-fulereno, C48N12. Esta estructura estará compuesta por
figura 18.6 perfila la construcción de un isómero simple del aza-fulereno C48N12. El primer anillo de
cinco miembros consiste en cuatro carbonos de hibridación sp2 y un átomo de átomo de nitrógeno de
hibridación sp3. Todos los dobles enlaces deben estar contenidos dentro del anillo y solamente cinco
enlaces simples pueden sobresalir de la estructura. Existe una unidad central de C4N1 rodeada por 5
unidades idénticas (figura 18.6B). A diferencia de la construcción del C30 que requirió de dobles
enlaces, la construcción del aza-buckyball C24N6 tiene solamente enlaces simples que permiten una
cópielo y péguelo en el mismo espacio de trabajo y conéctelos para formar la estructura esférica.
216
Mientras que esta construcción se centra en la utilización del pirrol como bloque básico de
construcción, en teoría un aza-fulereno se puede formar a partir de moléculas desde C59N1 hasta C1N59.
Dentro de la mayoría de estas fórmulas empíricas existen muchos isómeros potenciales (al menos
Tampoco existe un método simple disponible en la actualidad para nombrar o identificar aza-
fulerenos, por lo que hemos desarrollado uno para este ejercicio. El C60 sólo tiene átomos de carbono,
por lo que las estructuras pueden identificarse por el orden y las dimensiones de los anillos. Aquí
nosotros describimos un método numérico que permite distinguir los isómeros del C48N12 construidos
con un C4N1. Comienza con un anillo central (figura 18.6A) construido con átomos de carbono con
hibridación sp2 y un nitrógeno con hibridación sp3. Esta estructura se copia cinco veces y cada una se
conecta al pirrol central. Estas estructuras pueden organizarse de diferentes maneras gracias a que los
enlaces que sobresalen son todos simples, por lo que incluso en el caso de que el tamaño de los anillos
sea el mismo (ej. anillos de 5 miembros), las propiedades físicas como el volumen, el área superficial y
el momento dipolo son diferentes (ver tabla 19.1, figura 19.8) debido a la posición del nitrógeno. Esto
fue lo que nos llevó a desarrollar un sistema numérico para describir cada estructura. Comenzamos por
la unidad central de C4N1, la cual se numera de 1-5 (figura 18.7A). El primer anillo de unidades de
C4N1 también se numera de 1-5, PERO el átomo #1 es el átomo enlazado al anillo central de pirrol.
Entonces, moviéndonos en el sentido de las manecillas del reloj, el superíndice indica la posición en
Este sistema nos permite nombrar con facilidad los aza-buckybowls. Dos de estos compuestos
pueden unirse para formar un aza-fulereno (C48N12). La nomenclatura de los buckyballs se realiza
partiendo del sistema numérico anterior (de los “bowls”), por lo que quedaría como 1322314251 – 72º -
1322314251. La primera secuencia nos da el orden del “bowl” en la parte posterior y la segunda
217
secuencia es el orden en el frente. Los 72º (o 1/5 de 360º) representan los grados de rotación en el
sentido de las manecillas del reloj que existen entre el átomo de nitrógeno en el anillo central y el
Figura 18.6. (A) Una subunidad de C4N1 es el bloque básico de construcción del C48N12. Todos los
dobles enlaces se encuentran dentro del anillo de cinco miembros. (B) Cinco de los anillos están
enlazados a la unidad central C4N1, pero en dependencia de la organización de los enlaces, se producen
diferentes isómeros. (C) El “buckybowl” en (B) se copia, pega y se conecta para formar un alótropo
esférico del carbono.
A.
B.
C.
218
Figura 18.7. (A) La unidad central de pirrol se numera del 1-5, comenzando con el átomo de nitrógeno.
(B) Los cinco pirroles que están enlazados al pirrol central se numeran del 1-5, siendo el #1 el átomo
enlazado al pirrol central y el superíndice representa la posición del nitrógeno. Usando el sistema de
nomenclatura que aquí se presenta, el nombre para esta estructura sería “1322314251”. (C) Usando el
sistema de nomenclatura que aquí se presenta, el nombre para esta estructura sería “1421344452”.
N
5 2
3
4 A.
N
N N
N
B.
N
N
N
N
C.
219
Figura 18.8. (A) El “buckybowl” 1322314254. Esta estructura se copia y pega y los dos “bowls” se unen
para formar un “bowl”. Cuando las dos mitades idénticas se enlazan se pueden obtener nuevamente un
gran número de isómeros. La representación numérica para esta geometría es 1322314254 – 256º -
1322314254. El ángulo 256º indica cuántos grados ha rotado el nitrógeno en el anillo posterior con
respecto al nitrógeno en el anillo frontal. Utilizando el comando “Label” en Spartan Ud. puede llevar la
cuenta de los números de los átomos (hay 12 anillos de cinco miembros)
(A)
(B)
220
En un programa de 2D (ej. ISIS) construya los siguientes “bucky-bowls”:
(a) 1225314352 (b) 1323324254 . Una vez que complete estas estructuras, construya cada una en el
programa de modelación molecular (Spartan). Cuando tenga las cuatro estructuras (dos en 2D y dos en
3D), cópielas en su informe. Conecte los dos “bowls” en el mismo espacio de trabajo y haga cinco
estructuras diferentes variando el orden de enlace de los “bowls”. Además de nombrarlas usando el
método numérico descrito en este ejercicio con anterioridad, calcule su momento dipolo, el volumen
molecular y el área superficial y escriba estos valores, junto a su nombre y una copia de la estructura,
en una tabla de cinco columnas (nombre, estructura, momento dipolo, volumen molecular y área
superficial son los encabezamientos). Asegúrese de tener en cada estructura el “bowl” 1225314352 en el
frente, con el nitrógeno sobre la unidad central C4N1 en posición de las 12 horas.
221
Ejercicio 19.
3. Comparara la Ley del Gas Ideal con la ecuación de van der Waals.
El dióxido de carbono es una molécula crítica para un gran número de procesos naturales y
antropogénicos, desde jugar un papel importante como fuente básica de alimento en las plantas hasta su
controversial papel como gas de invernadero. De igual forma, constituye uno de los productos
especie primaria que se usa para extraer la cafeína en los procesos de descafeinación.
Preguntas previas:
1. Escriba una ecuación balanceada para la combustión del octano, el carbón y el carbón
vegetal.
222
3. ¿En qué consiste la Ley del Gas Ideal? ¿Y las ecuaciones de van der Waals? Identifique
los parámetros y sus unidades en cada ecuación, así como bajo qué condiciones se
4. ¿Cuáles son los parámetros específicos “a” y “b” y sus unidades para el CO2 que se
Ejercicio:
Para este ejercicio Ud. utilizará un nanotubo cerrado. Puede construir esta nanoestructura o su
instructor le dará un nanotubo en un fichero de Spartan. Si Ud. construye el nanotubo, puede utilizar las
estructuras realizadas en el ejercicio 18. Específicamente, las “tapas” del nanotubo se construyen a
partir de “buckybowls”. Observe el bowl obtenido y estime el tipo o diámetro del nanotubo (ej. (10,0),
(20,0), etc.) que puede cerrarse con una mitad de buckyball. Su tubo (10,0) sería demasiado pequeño y
un tubo tipo (50,0) sería demasiado grande. Su tubo debe tener aproximadamente el mismo diámetro y
En un espacio de trabajo separado construya una molécula de CO2 (use el menú EXP para
obtener =C=), realice los cálculos (Single Point Energy, Semiempirical, PM3, neutral, singlet) para la
estructura y guarde este fichero. Copie y pegue una molécula de CO2 dentro de du nanotubo y
minimice la energía. Guarde el fichero con el nombre “nanotube_CO2_1”. Copie y pegue esta
estructura en su informe y responda las preguntas en el pie de figura (muestre los cálculos realizados,
con unidades). Para todos los cálculos en este trabajo asuma la temperatura supercrítica (lo que se
calcula es la presión). Calcule el volumen en nm3 dentro del nanotubo (ayuda: mida su altura y
diámetro interno). Utilizando PV=nRT, calcule la presión dentro del tubo con una sola molécula de
223
Pegue una segunda molécula de CO2 dentro del nanotubo y minimice la energía. Mida la
distancia entre las dos moléculas. Utilizando PV=nRT y la ecuación de VDW calcule la presión dentro
del tubo con dos moléculas de CO2. Para todas las estructuras, copie y pegue la molécula en su informe
y responda las preguntas debajo en el pie de figura. Pegue una tercera molécula de CO2 dentro del
nanotubo y minimice la energía. Mida la distancia entre las tres moléculas (ej. 1→2, 2→3) y promedie
este valor. Utilizando PV=nRT y la ecuación de VDW, calcule la presión dentro del tubo con tres
moléculas de CO2. Siga añadiendo una molécula de CO2 a la vez hasta que la presión dentro del tubo
sea al menos tres veces el valor de la presión crítica. Después de cada adición, calcule la presión y
escriba las distancias entre cada molécula adyacente y promedie este valor. Una vez que Ud. haya
alcanzado el triple de la presión crítica, grafique la distancia promedio entre moléculas adyacentes de
CO2 en función de la presión calculada (Fif. 19.3). Ud. debe tener dos gráficos: uno para la presión
calculada a partir de la ley del gas ideal y una segunda utilizando la presión de la ecuación de VDW.
Explique sus datos considerando la transición de un gas a un fluido supercrítico. ¿Pueden considerarse
como válidas las ecuaciones del gas ideal y de VDW una vez por encima de la Tc y la Pc? ¿Por qué o
por qué no? También observe y explique cómo las moléculas de CO2 llenan el interior del tubo (es
decir, se alinean ella mismas) a altas presiones. Incluya en el informe varias imágenes del nanotubo con
Finalmente, después de añadir cada CO2 y que se calculen todos los parámetros, mida varias de
las distancias de enlace C=O y los ángulos de enlaces O=C=O. Grafique la presión vs. la distancia
promedio de enlace C=O. ¿Se observa algún cambio en estos parámetros? Explique.
224
Figura 19.1. Siete moléculas de CO2 atrapadas en un nanotubo de carbono. Mida la distancia entre cada
molécula adyacente (1,2; 2,3; 3,4; 4,5; 5,6; 6,7) y promedie los valores. Calcule también la presión
usando la temperatura supercrítica.
Figura 19.2. Una molécula sencilla de CO2. Mida las distancia de enlace C=O y los ángulos de enlace
O=C=O después de cada cálculo.
225
Distancia Promedio vs. Presión Calculada
Distancia Promedio A
Figura 19.3. La distancia promedio entre moléculas de CO2 atrapadas dentro de un nanotubo y la
presión calculada con la Ley del Gas Ideal. Se observa un punto de ruptuta aproximadamente en el
valor de la Pc.
226
Ejercicio 20.
Equilibrio radiactivo
5. Enseñar a los estudiantes a construir los gráficos de desintegración radiactiva utilizando las
6. Los estudiantes realizarán una comparación entre las curvas obtenidas en dependencia del tipo
de equilibrio.
La reacción de desintegración radiactiva es un ejemplo típico de reacción que sigue una cinética
de primer orden. En este ejercicio los estudiantes se enfrentarán a las transformaciones que ocurren
cuando tenemos una mezcla de radioisótopos que se encuentran relacionados entre sí por una reacción
de desintegración, y que se comportan de manera análoga a las reacciones consecutivas clásicas. Para
ello, los estudiantes se familiarizarán con algunos términos básicos de la química nuclear y graficarán
en Excel los resultados que se obtienen al alcanzarse la condición de equilibrio radiactivo. En este
ejercicio los estudiantes también podrán aprender a utilizar la opción de escala logarítmica en un
Los procesos de desintegración radiactiva constituyen las reacciones nucleares más conocidas,
mediante las cuales un núcleo inestable se transforma en un núcleo diferente por emisión de una o más
partículas. En estos procesos el núcleo reactivo se suele llamar padre y el núcleo producto se suele
llamar hijo. Por ejemplo, en la ecuación nuclear de desintegración radiactiva del núcleo de uranio-235,
el uranio-235 padre se descompone para formar el núcleo hijo torio-231 por emisión de una partícula
alfa:
227
2+
235
92U → 231
90Th + 2 He
4
átomos de este isótopo que están presentes en ese momento. Por lo tanto, la desintegración radiactiva
dN
cumple con una cinética de primer orden, y su ley de velocidad se puede expresar como − = Nλ ,
dt
orden, también llamada constante de la desintegración radiactiva, la cual se relaciona con el tiempo de
ln 2
vida media según la ecuación: λ = . (Note que aquí se utiliza λ en lugar de k para la constante de
T1 2
velocidad, y tiene por tanto dimensiones de tiempo-1, ej. s-1). El signo negativo implica que hay una
segundo (dps). Las unidades de la radioactividad son: 1 Becquerel (Bq) = 1 dps, 1 Curie (Ci) = 3.7 x
1010 dps. De manera análoga a lo que se obtiene para reacciones que siguen una cinética de primer
orden, el tiempo requerido para la desintegración de la mitad de los átomos padres a los átomos hijos se
En los procesos de desintegración radioactiva existen dos posibilidades: que el producto sea
estable o que el producto sea radioactivo. En los casos donde el producto hijo es también radioactivo y
su T1/2 es menor que el T1/2 de su padre, entonces la actividad del hijo crece con el tiempo y es
λ 2 −λ1t −λ t
A2 = A10 e −e 2
λ 2 − λ1
donde A10 es la actividad inicial del padre, λ1 λ2 son las constantes de desintegración radiactiva del
puede expresar como la suma de las actividades de los núcleos padre e hijo:
−λ t λ 2 −λ1t −λ t
A = A10 e 1 + A10 e −e 2
λ 2 − λ1
En dependencia de las constantes de desintegración del padre y el producto hijo tenemos tres casos de
desintegraciones correlacionadas. El equilibrio secular ocurre en aquellos casos donde el T1/2 del padre
es mucho mayor que el del hijo, por lo que la constante de desintegración λ1 (padre) << λ2 (hijo). El
equilibrio transitorio ocurre en los casos donde las constantes de desintegración λ1 (padre) y λ2 (hijo)
están en una relación 0.1. Estos dos casos se conocen como equilibrios radiactivos. En los casos donde
el T1/2 del hijo es mayor que el del padre, no se llega a la condición de equilibrio, aunque la actividad
del producto hijo aumenta hasta alcanzar un máximo y decae con su T1/2 característico.
Preguntas previas:
2. El Cs-137 se desintegra a Ba-137m mediante la emisión de una partícula beta. Considerando que el
3. El Ce-144 se desintegra a Pr-144, con un T1/2 = 284.89 días, y este a su vez a Nd-144, con un T1/2 =
17.28 min. Ambas reacciones ocurren con la emisión de una partícula beta. Diga si se cumple la
condición de equilibrio radiactivo en estas reacciones consecutivas, y de ser el caso, qué tipo de
Su nombre y el título del laboratorio, así como las preguntas previas, deben aparecer en dos
páginas como máximo en el informe del laboratorio. Su gráfico debe copiarse y pegarse en una página
229
independiente con el pie de figura correspondiente (ej. Figura 1. Gráfico de Actividad vs. Tiempo para
la desintegración….). Después de completar la primera parte del laboratorio, Ud. debe realizar el
ejercicio correspondiente a la Parte II; en este caso se trata de otro tipo de equilibrio radioactivo. Note
que aunque se utiliza un procedimiento similar, los gráficos obtenidos no son iguales. Para ello, Ud.
debe obtener primero una ecuación general para el cálculo de la actividad total en función del tiempo
Recuerde guardar todo su trabajo (ficheros de Excel, informe, etc.) regularmente en al menos
dos dispositivos de memoria (ej. memoria extraíble, disco duro, etc.). Muchas de las computadoras en
universidades y bibliotecas están programadas para borrar automáticamente los ficheros de usuarios por
razones de seguridad.
Parte I.
(T1/2(137Cs) = 30.04 años y T1/2(137mBa) = 2.55 min. Considere la actividad inicial del 137Cs como
A10(137Cs) = 1 mCi.
1. Abra una hoja de cálculo nueva. En la celda A1 escriba el encabezamiento “Tiempo”. En la celda
hacia abajo hasta la celda A302. Verifique que en la celda A302 se encuentre el número “200”.
Estos valores representan los intervalos de tiempo a los cuales se determina la velocidad de la
reacción.
Î 137mBa, después de convertir 30.04 años en minutos. Copie este valor y péguelo hacia abajo en la
valor para la constante de velocidad de la reacción 137Cs Î 137mBa. Copie este valor y péguelo
“=$D$2*EXP (-B3*A3)” y copie/pegue hacia abajo hasta la celda C302. Note que los valores
numéricos para la actividad del padre son prácticamente los mismos, ya que el tiempo de vida
media del padre es lo suficientemente grande como para que la actividad se mantenga
prácticamente constante durante el intervalo de tiempo que estamos analizando (30 min).
5. En la celda E1 escriba el encabezamiento “Act. Hijo” y en la celda E2 escriba el valor “0” que es la
“2.22E+09”. A tiempo cero, la actividad total en una muestra pura que sólo contiene al núcleo
7. Ahora vamos a calcular la actividad total (Padre + Hijo) a diferentes tiempos, utilizando la Ec. 5.2.
8. Ahora vamos a graficar los datos de las tres curvas que representan el equilibrio radiactivo. Se
asume que usted está familiarizado con graficar datos en Excel. Nombre la primera serie “Act.
Padre + Hijo”, la segunda serie “Act. Padre” y la tercera serie “Act. Hijo”. Use los valores de las
celdas D2…D302, E3…E302 y F2…F302 para los ejes y de cada una de las series respectivamente
y los valores de las celdas A2…A302 para el eje x en las tres series por igual. Una vez que el
gráfico esté hecho, ajuste la escala del eje y de 1E+09 a 1E+10 y seleccione la opción de escala
231
logarítmica para este eje. Ajuste la escala del eje x de 0 a 30. (Note que en el caso de los valores de
la Actividad del Hijo, el valor inicial no se utiliza en el gráfico, ya que el logaritmo de cero no está
definido.) Escriba un título para el gráfico (“Equilibrio Secular”), y nombre el eje x “Tiempo (h)” y
el eje y “Actividad (en escala Log)”. Elimine el color de fondo del gráfico y active las líneas de
división secundarias en el menú del gráfico. Copie y pegue el gráfico en su informe y escriba un pie
de figura apropiado. Después de realizar todas estas actividades deberá observar el siguiente gráfico
(Figura 1).
Equilibrio Secular
1.00E+10
Actividad (en escala log)
Act. Padre+Hijo
Act. Padre
Act. Hijo
1.00E+09
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min)
Parte II.
Construya las curvas de desintegración radiactiva del equilibrio 99Mo Î 99mTc. (T1/2(99Mo) = 66.7 h y
T1/2(99mTc) = 6.01 h). Tómese además la actividad inicial del 99Mo como A10(99Mo) = 1 mCi.
232
Nota: En el caso del equilibrio transitorio la actividad total (suma de la actividad del padre y del hijo en
una muestra inicialmente pura del padre) alcanza un máximo antes de que se llegue al equilibrio.
Preguntas finales:
radiactiva?
2. ¿Cree Ud. que las constantes de velocidad de las desintegraciones radiactivas se modifiquen con los
cambios en las condiciones ambientales, como la temperatura y la presión, como sucede en las
actividad presente en una muestra inicialmente pura de 1 Ci de 122Xe después de pasados 2 minutos.
233
Ejercicio 21.
Un Acertijo Periódico
1. Este es un ejercicio tipo el Sudoku con énfasis en las tendencias periódicas y los símbolos de
los elementos.
2. El ejercicio requiere que los estudiantes tengan acceso a una Tabla Periódica interactiva.
3. ¡Es difícil!
La lógica detrás de los cuadrados Latinos (figura 21.1) se ha popularizado con la serie de
acertijos tipo Sudoku. El Sudoku aparece en muchos de los periódicos, foros en línea y libros de juegos
que pueden comprarse para resolver este popular juego de números. Este ejercicio comparte algunas
similitudes generales pero es diferente en otros aspectos, incluyendo el hecho de que sólo tiene
solución con 81 símbolos químicos de elementos diferentes, además de que la distribución de los
ramas de la química y las estructuras moleculares. Polímeros naturales, como el ADN, ARN, las
proteínas, la celulosa y la lignina tienen todos patrones reconocibles. Las sales y los materiales como
NaCl, CsCl y el grafito tienen unidades repetitivas que definen sus estructuras. El mejor enfoque para
solucionar este acertijo consiste en desarrollar y aplicar una serie de nueve patrones (nueve filas).
Durante el proceso de solución, los estudiantes se verán obligados a examinar la tabla periódica con
234
La figura 21.1 brinda un ejemplo sencillo de un cuadrado Latino simple de 3x3 con 3 símbolos
(1,2,3).
1 2 3
3 1 2
2 3 1
Los estudiantes serán orientados a consultar un sitio web o se les brindará una clase breve sobre
las reglas del Sudoku. Una vez que se explique la lógica de este popular juego numérico, se definirán
los grupos (ver tabla 21.1) y las reglas utilizadas en este ejercicio.
235
A. Acertijo Periódico Completo. Las reglas para el formato del Acertijo Periódico son:
1. Cada bloque 3x3 contiene un elemento de cada uno de los nueve grupos que se listan arriba.
Cada tabla cuadriculada resuelta correctamente tendrá 81 símbolos elementales diferentes (3 x 3
x 9).
2. No pueden existir dos elementos provenientes del mismo grupo (A-I arriba) en la misma fila o
columna (vertical, horizontal). Un elemento puede clasificar en dos grupos (Cl como un no
metal o como un gas) pero una vez que se usa en un grupo específico, no se puede usar para un
segundo grupo.
3. Escriba solamente el símbolo químico del elemento (sin la carga, el estado físico, subíndices,
etc.).
4. http://www.dayah.com/periodic/ Esta tabla periódica contiene todos los elementos que pueden
utilizarse en esta cuadrícula. Si se selecciona el símbolo del elemento, aparece un enlace a los
estados de oxidación más estables.
5. Se pueden utilizar los símbolos para las especies que tiene hasta 118 protones.
6. Los símbolos múltiples pueden usarse para cuadros específicos (¡pero seleccione sabiamente!).
7. Cada elemento puede usarse una sola vez en todo el acertijo de 9x9. El acertijo final debe tener
81 símbolos diferentes.
8. Algunos elementos tienen la posibilidad de estar en dos grupos diferentes (ej. el Cl puede ser un
no metal o un gas). Una vez que Ud. use un elemento en un grupo, el mismo no podrá ser usado
en otro grupo.
9. El Hidrógeno (H), el Deuterio (D) y el Tritio (T) son isótopos pero se consideran especies por
separado debido a sus usos potenciales como un gas (T2, D2, H2), como un ión cargado simple
(T+, D+, H+) o como un no metal (T, D, H).
10. Para un grupo que se caracteriza por un número de oxidación, se utiliza la especie estable que
existe cuando se disuelve en agua, cuando forma parte de una sal o parte de un complejo. No
tiene que necesariamente ser una especie con un solo estado de oxidación estable (ej. Fe2+,
Fe3+).
11. Cada fila y columna sólo pueden tener un elemento con la misma primera letra en el símbolo
(ej. el azufre (S) y el samario (Sm) no pueden estar en la misma fila o columna). Los símbolos
en cualquiera de las listas verticales u horizontales deben comenzar con nueve letras diferentes.
12. No existe ninguna restricción de letras o grupos para las diagonales.
236
Figura 21.1. Esta tabla cuadriculada vacía de 9x9 contiene nueve sub-cuadrículas de 3x3. Esta tabla se
le suministrará a los participantes en el ejercicio, además de las reglas para completar la tabla de 9x9,
acceso a una tabla periódica en línea y los nueve grupos elementales (tabla 21.1).
Típicamente, el mejor enfoque para solucionar este acertijo consiste en desarrollar un patrón
lógico basado en los grupos. Por ejemplo, la primera fila transversal sería un elemento de los grupos A,
grupos G, H, I, A, B, C, D, E, F en cuadros consecutivos, etc. Una vez que esto se realice, los
elementos pueden reorganizarse de manera que no coincidan símbolos de igual letra inicial. De ser
necesario, se puede obtener una copia del acertijo resuelto a través del correo electrónico:
tmanning@valdosta.edu.
237
Ejercicio 22.
2. Los estudiantes examinarán la ubicación de un país y sus recursos naturales que pueden ser
esperanza de vida.
predominan en las conferencias, los laboratorios y las tareas extraclases. Este ejercicio
interdisciplinario introduce el impacto que tiene la industria química en la economía global. Los
estudiantes recibirán una lista de países, los cuales deberán ubicar su posición en un mapa e
identificarán 1-3 productos o recursos naturales producidos por este país. La industria química guarda
estrecha relación con la mayoría de las grandes industrias, incluyendo la petroquímica, la agrícola, la
parecer tecnológicamente avanzado, el mismo puede poseer un recurso natural (yacimientos, madera,
ganado, etc.) que son parte de la industria química global. Un área como la agricultura ilustra cómo
numerosas áreas de la química están involucradas en un mercado más amplio que incluye la genética,
238
En este ejercicio los estudiantes deberán completar la tabla 22.1. Algunos sitios web de interés
incluyen:
Existen otros muchos recursos en Internet relacionados con este ejercicio pero los dos sitios que se
mencionan arriba son fáciles para navegar en búsqueda de información. Cuando se llene la tabla 22.1,
se deben también identificar los tres países vecinos. En el caso de una isla, simplemente selecciones los
tres países más cercanos (3ª columna). Cuando se escriban los recursos naturales (4ª columna),
selecciones tres productos que se exportan y que pudieran estar involucrados con la industria química.
Los países pequeños puede que sólo puedan exportar algún tipo de alimento, pero este puede haber sido
químicos. Los países más grandes pueden tener empresas comerciales muy desarrolladas en diferentes
áreas, pero seleccione sólo tres de las más grandes. En la quinta columna (final), escriba la esperanza
de vida promedio de ese país. Este número nos brinda una percepción sobre cuán avanzados son los
recursos básicos de este país, incluyendo la calidad del agua potable, los niveles nutricionales
disponibles y la salud de los recién nacidos y niños pequeños. Cuando Ud. considera que una mujer en
Japón hoy en día vivirá hasta alcanzar una edad promedio de 82 años, mientras que una mujer nacida
en Swazilandia (situado en el sur de África) vivirá hasta una edad menor que la mitad de este valor (39
años), entonces Ud. comenzará a comprender el impacto positivo que la industria química puede tener
en la calidad de vida.
Su instructor de laboratorio puede decidir reducir el número total de países a examinar (ej. sólo
los países numerados impares o uno cada tres países de la lista, etc.) pero cuando el ejercicio se termine
Ud. debe haber adquirido una percepción mejor sobre el mundo en el que vivimos y sobre el impacto
es el impacto económico de esta operación? Asegúrese de presillar todas las hojas e imprimir su
240
Tabla 22.1. Esta tabla debe imprimirse y completarse a mano utilizando los datos y mapas de las
Productos
Esperanza de
# País Tres Países Vecinos Químicamente
Vida
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23 Camerún
24 Canadá
25 Chile
26 China
(República
Popular)
27 Chipre
28 Colombia
29 Congo
243
32 Costa Rica
33 Croacia
34 Cuba
35 Dinamarca
36 Djiboutí
37 Ecuador
38 Egipto
Emiratos
39
Árabes Unidos
40 Eslovenia
41 España
Estados Unidos
42
de América
244
43 Estonia
44 Fiji
45 Filipinas
46 Finlandia
47 Francia
48 Gabón
49 Gran Bretaña
50 Grecia
51 Guatemala
52 Guinea
53 Guinea
Ecuatorial
245
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55 Guyana
56 Haití
57 Honduras
58 Hong Kong
59 Hungría
60 India
61 Indonesia
62 Irán
63 Iraq
64 Irlanda
246
65 Islandia
66 Islas Salomón
67 Islas Vírgenes
Británicas
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70 Jamaica
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73 Kenia
74 Kirguizstán
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248
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Papua Nueva
91
Guinea
92 Paquistán
93 Perú
94 Qatar
95 República
Central
Africana
96 República
Checa
249
República
97
Dominicana
98 Rumania
99 Rusia
100 Rwanda
101 Samoa
102 Senegal
Serbia y
103
Montenegro
105 Singapur
106 Siria
107 Somalia
250
108 Sri Lanka
109 Sudáfrica
110 Sudán
111 Suecia
112 Swazilandia
113 Taiwán
114 Timor-Este
115 Togo
116 Tonga
Turcas y
117
Caicos
118 Turkmenistán
251
119 Turquía
120 Ucrania
121 Uganda
122 Uruguay
123 Uzbekistán
124 Venezuela
126 Yemen
127 Zimbawe
252