Universidad Rafael Landívar

Facultad de Ingeniería.
Departamento de Ingeniería Química.
Ingeniería Química Industrial.
Análisis Químico 2 - Sección: 1.
Catedrático: Ing. Jeanette Barrios

"ESPECTROSCOPÍA DE RADIACIÓN INFRARROJA"

Estudiante: María Isabel Ochoa López

Carné: 1005318

Guatemala, 5 de marzo de 2020

 FUNDAMENTO TEÓRICO
1. PROPIEDADES DE LA RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
La radiación electromagnética es el producto de la variación periódica de los campos
eléctrico y magnético. Un campo es una región del espacio en la que la materia está
sometida a algún tipo de fuerza. En el caso de la radiación electromagnética, los campos
son producidos por las partículas cargadas en movimiento.
La luz visible, la luz infrarroja, ultravioleta, las microondas y las ondas de radio son
ejemplos de radiación electromagnética. A veces se comporta como una onda que se
propaga en el espacio, y otras veces se comporta como un conjunto de fotones. A este
fenómeno se le denomina dualidad de la radiación.
Los distintos tipos de radiación electromagnética dependen directamente de las
características de la onda, que son: frecuencia, que es el número de ciclos de onda
completos que atraviesan un punto fijo en un segundo; longitud de onda, es a distancia
entre dos crestas cualesquiera de la onda; y amplitud o intensidad.

2. ESPECTROSCOPÍA ÓPTICA
El análisis espectral se basa en detectar la absorción o emisión de radiación
electromagnética a ciertas longitudes de onda, en relación con los niveles de energía
implicados en una transición cuántica.
En general, se denomina espectro a la distribución de la intensidad en función de
la frecuencia o de la longitud de onda. Además de la luz visible, la espectroscopia cubre
hoy en día una gran parte del espectro electromagnético.
El objetivo de la espectroscopia es obtener información acerca de una prueba o de un
cuerpo radiante. Por ejemplo:
 la estructura interna o la temperatura (por ejemplo de estrellas)
 la composición o la cinética de una reacción química
 la espectroscopia analítica identifica átomos o moléculas por medio de sus espectros.

3. ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN EN LA REGIÓN INFRARROJA

La espectrometría del infrarrojo es sumamente útil para determinaciones cualitativas de
compuestos orgánicos y para deducir estructuras moleculares a partir de sus grupos
funcionales tanto de compuestos orgánicos como inorgánicos.
En el análisis cualitativo la espectroscopia de infrarrojo puede usarse para la identificación
de sustancias puras o para la absorción, localización e identificación de impurezas. Las
impurezas causan bandas de absorción adicionales que aparecen en el espectro. En el
IR también están encontrando uso cada vez mayor en el análisis cuantitativo, el principal
campo de aplicación de este tipo de análisis se halla en la cuantificación de contaminantes
atmosféricos que provienen de procesos industriales.

Una parte del espectro electromagnético que se extiende desde 8x10-5 a 1x10-2 cm (que
corresponde al número de onda comprendidos entre los 12800 y los 10 cm-1), se
considera como la región del infrarrojo la cual está dividida en tres regiones llamadas: a).-
I.R. Cercano b).- I.R. Fundamental ó Medio c).- I.R. Lejano
Los fotones infrarrojo no tienen la carga suficiente para provocar transiciones electrónicas,
pero pueden ocasionar que los grupos de átomos vibren con respecto a los enlaces que
los conectan. El número de onda (v), corresponde al número de ciclos (longitudes de onda)
en un centímetro, siendo así el número de onda el recíproco de la longitud de onda. Los
números de onda (en cm-1) se han convertido en el método más común para especificar
las absorciones IR. (Wade, 2017)

3.1. Vibraciones moleculares

La frecuencia de la vibración de estiramiento depende de las masas de los átomos y de la
rigidez del enlace. Los átomos más pesados vibran de manera más lenta que los más
ligeros. En un grupo de enlaces con energías de enlace similares, la frecuencia disminuye
con el incremento de la masa atómica.
Los enlaces más resistentes suelen ser más rígidos, y se requiere más fuerza para
estirarlos o comprimirlos. Por lo tanto, los enlaces más fuertes por lo regular vibran más
rápido que los más débiles (considerando que los átomos tienen masas similares). Por
ejemplo los enlaces O-H vibran a mayores frecuencias que los C-H. Los enlaces triples
son más fuertes que los dobles, y los dobles son más fuertes que los sencillos. En un
grupo de enlaces que tienen átomos con masas similares, la frecuencia aumenta con la
energía de enlace.
Un espectro infrarrojo es una gráfica de la energía absorbida por una molécula como una
función de la frecuencia o de la longitud de onda de la luz. En la región del infrarrojo, las
absorciones por lo general resultan de la excitación de los modos vibracionales de los
enlaces en la molécula.
Por lo general, una molécula no lineal con n átomos tiene 3n-6 modos de vibración
fundamentales. Es muy poco probable que los espectros IR de dos compuestos distintos
(con excepción de los enantiómeros) muestren las mismas frecuencias para todas sus
vibraciones complejas. Por tal razón, el espectro IR es una “huella dactilar” de una
molécula. De hecho, a la región del espectro IR que contiene la mayor parte de esas
vibraciones complejas (600 a 1400 cm-1) se le llama región de la huella dactilar del
espectro. Las vibraciones de los estiramientos sencillos en la región de 1600 a 3500 cm -1
son las más características y predecibles. (Wade, 2017)
3.3. Vibraciones activas e inactivas en el IR
Uno de los componentes de una onda electromagnética es un campo eléctrico (E), el cual
se invierte con rapidez. Este campo estira y comprime de manera alternada un enlace
polar. Si el campo eléctrico está en la misma dirección que el momento dipolar, el enlace
se comprime y su momento dipolar disminuye.
Cuando el campo es opuesto al momento dipolar, el enlace se estira y su momento dipolar
aumenta. Si este estiramiento y comprensión alternados del enlace ocurren a la frecuencia
de la velocidad de vibración natural de la molécula, puede absorberse energía. Las
vibraciones de los enlaces con momentos dipolares por lo general resultan en absorciones
IR y se dice que son activas en el IR.
Si un enlace es simétrico y tiene momento dipolar de cero, el campo eléctrico no interactúa
con el enlace. El enlace triple del acetileno, por ejemplo, tiene momento dipolar de cero y
permanece igual a cero si el enlace se estira o se comprime. Debido a que la vibración no
produce algún cambio en el momento dipolar, no hay absorción de energía. Se dice que
esta vibración es inactiva en el IR y que no produce absorción en el espectro IR. La clave
para una vibración activa en el IR es que la vibración debe cambiar el momento dipolar de
la molécula.
En general, si un enlace tiene un momento dipolar, su frecuencia de estiramiento ocasiona
una absorción en el espectro IR. Si un enlace está sustituido de manera simétrica y tiene
momento dipolar de cero, su vibración de estiramiento es débil o inexistente en el espectro,
estos en ocasiones producen absorciones (débiles) debido a que las colisiones, rotaciones
y vibraciones moleculares los hacen asimétricos parte del tiempo. Los enlaces polares
fuertes (por ejemplos los C=O) pueden absorber de manera tan intensa que también
producen picos de armónicos, los cuales son relativamente pequeños e iguales a un
múltiplo (por lo general al doble) de la frecuencia de vibración fundamental.
3.4. Interpretación de espectros IR
 Espectroscopía infrarroja de hidrocarburos alifáticos y aromáticos:
Los hidrocarburos sólo contienen enlaces C—C y C—H, los enlaces C—C sencillos
absorben 1200 cm-1, los dobles absorben 1660 cm-1 y los triples absorben 2200 cm-1.
Las absorciones de los enlaces sencillos C—C no son muy confiables. Sin embargo,
las de los enlaces dobles son muy útiles para la determinación de la estructuras. Las
frecuencias específicas de la vibración del estiramiento de los enlaces dobles
dependen de si hay otro enlace doble cercano. Los enlaces dobles aislados absorben
de 1640 a 1680 cm-1, mientras que los conjugados absorben de 1620 a 1640 cm -1
El efecto de la conjugación es incluso más pronunciado en los compuestos aromáticos,
los cuales tienen tres enlaces dobles conjugados en un anillo. Los enlaces dobles
aromáticos se parecen más a un enlace y medio que a los enlaces dobles verdaderos,
con una frecuencia de 1600 cm-1
Los enlaces triples C—C en los alquinos son más fuertes y rígidos, y absorben la luz
infrarroja a frecuencias más altas. Tienen frecuencias de estiramiento entre 2100 y
2200 cm-1. Los alquinos terminales dan señales nítidas del estiramiento con una
intensidad moderada. La absorción del estiramiento de un alquino interno puede ser
débil o estar ausente debido a la simetría del enlace triple disustituido con un momento
dipolar muy pequeño o igual a cero.
Los enlaces C—H que involucran átomos de carbono sp3 absorben a frecuencias por
debajo de 3000 cm-1; los que son sp2 justo por arriba de 3000 cm-1; los que son sp
absorbe alrededor de 3300 cm-1. Incluso si la absorción del enlace doble C—C es débil
o ausente, el estiramiento del enlace C—H insaturado por arriba de 3000 cm-1 revela
la presencia del enlace doble.
Las frecuencias del estiramiento de los enlaces C—H presentan una banda entre los
2800 y 3000 cm-1, y las bandas en la región de la huella dactilar se deben a las
vibraciones de flexión. Este espectro simplemente indica la ausencia de cualquier
grupo funcional activo en el IR.
 Espectroscopia infrarroja de alcoholes y éteres:
Los enlaces O—H de los alcoholes absorben un intervalo amplio de frecuencias,
centradas en aproximadamente 3300 cm-1. Las frecuencias del estiramiento reflejan la
diversidad de reordenamientos por los enlaces por puente de hidrógeno, lo cual resulta
en absorciones muy amplias. La absorción ancha del O—H de ácido por lo general
está centrada en 3000 cm-1, debido al enlace por puente de hidrógeno más fuerte entre
las moléculas de ácido.
Los compuestos con enlaces C—O (por ejemplo, los alcoholes y éteres) suelen
mostrar absorciones intensas en el intervalo de 1000 a 1200 cm -1; sin embargo, hay
otros grupos funcionales que también absorben en esa región. Por consiguiente, un
pico intenso entre 1000 y 1200 cm-1 no necesariamente implica un enlace C—O, pero
la ausencia de una absorción en esta región sugiere la ausencia de un enlace C—O.
En general para los éteres simples, esta absorción no confiable del enlace C—O es la
única evidencia de que el compuesto podría ser un éter.
Tensión C-O: Banda comprendida entre 1250-1000 cm-1. Permite distinguir entre
alcoholes primarios (1050 cm-1), secundarios (1100 cm-1), terciarios (1150 cm-1) y
fenoles (cm-1).
 Espectroscopia infrarroja de compuestos carbonilo:
Debido a que tiene un momento dipolar grande, el enlace doble C—O produce
absorciones intensas de estiramiento en el infrarrojo. Los grupos carbonilo absorben a
frecuencias de 1700 cm-1 aprox.
Las vibraciones de estiramiento del enlace doble C—O de las cetonas y los ácidos
carboxílicos sencillos ocurren a frecuencias en alrededor de 1710 cm -1. Las de los
aldehídos son alrededor de 1725 cm -1. Estas son más altas que las de los enlaces
dobles C—C ya que el C—O es más fuerte y rígido. Las absorciones del grupo
carbonilo pueden ser tan intensas que producen bandas armónicos pequeñas en 3400
cm-1 aprox, duplicando su frecuencia fundamental.

Además de la absorción intensa de estiramiento del enlace doble C—O, un aldehído

muestra un conjunto característico de dos frecuencias bajas del estiramiento del enlace
C—H de 2700 a 2800 cm-1. Ni una cetona ni un ácido producen absorciones en esta
región.
En los grupos carbonilo conjugados, la frecuencia disminuye de 1710 a cerca de 1685
cm-1 para las cetonas, aldehídos y ácidos conjugados.
Los grupos carbonilo de las amidas absorben a frecuencias bajas, de 1640 a 1680 cm-
1. La absorción de la amida es mucho más intensa y ancha que la absorción del enlace

doble del alqueno. Hay un estiramiento del enlace C—H insaturado (justo a la izquierda
de 3000 cm-1) en el espectro del alqueno.
Algunos grupos carbonilo absorben a frecuencias mayores a 1725 cm -1. Por ejemplo,
los ésteres carboxílicos sencillos absorben aprox. en 1735 cm -1. Estas también se
observan en las cetonas cíclicas tensionadas (en un anillo de 5 miembros o menor)
 Espectroscopia infrarroja de aminas y nitrilos
Los enlaces N—H de las aminas tienen frecuencias de 3300 cm-1 o incluso ligeramente
mayores. Como los alcoholes, las aminas participan en el enlace por puente de
hidrógeno que pueden ampliar las absorciones del enlace N—H. Sin embargo, con las
aminas la absorción es un poco más débil y puede haber uno o más picos finos
sobrepuestos en la absorción ancha del estiramiento del enlace N—H; con frecuencia
un pico del enlace N—H para el enlace sencillo de una amina secundaria (R2NH) y dos
picos del enlace N—H para el estiramiento simétrico y antisimétrico de los dos enlaces
N—H en una amina primaria (RNH2). Estos picos pronunciados, combinados con la
presencia de nitrógeno en la fórmula molecular, ayudan a distinguir las aminas de los
alcoholes. Las aminas terciarias (R3N) no tienen enlaces N—H y no dan origen a
absorciones de estiramiento.
La frecuencia del estiramiento del enlace triple C—N del nitrilo es cercana a la de un
enlace triple C—C acetilénico en 2200 cm-1 aprox. Sin embargo, los nitrilos por lo
general absorben por arriba de 2200 cm-1 (2200 a 2300 cm-1), mientras que los alquinos
absorben por debajo de 2200 cm-1. Asimismo, los enlaces triples de los nitrilos son
más polares, de tal manera que los nitrilos producen absorciones más intensas que los
alquinos. (Wade, 2017)
 Tablas de frecuencias de absorción en el infrarrojo de grupos funcionales :
 REFERENCIAS
Libros:
1. Wade, Leroy G. Jr. (2017) Química Orgánica (Novena edición). México, D. F.:
Pearson.
2. Mcmurry, John E. (2010) Química Orgánica (Octava edición). México, Ed.
International Thomson Editores, S.A. de C.V
Electrónicas:

1. EcuRed. (2016). Recuperado el 25 de agosto de 2019, de

https://www.ecured.cu/Radiaci%C3%B3n_electromagn%C3%A9tica
2. Savin, A. (2017). Química Orgánica. Recuperado el 25 de agosto de 2019, de
https://www.quimicaorganica.org/blog-usuarios-quimica-organica/924-
espectroscopia-de-infrarrojo.html
 EJERCICIOS
1. C4H80, 2-Butanona

Se puede observar que es una acetona debido a que muestra Las vibraciones de estiramiento del
enlace doble C=O alrededor de 1710 cm-1.
2. Fenil acetato

Se puede observar que es una aromático con un C=O debido a que muestra Las vibraciones de
estiramiento del enlace doble C=O alrededor de 1765 cm-1.
3. Tolueno

Se puede observar que es una aromático con enlace C=C debido a que muestra Las vibraciones de
estiramiento del enlace doble C=C alrededor de 1605 y 1496 cm-1.
4. 1- Penteno

Se puede observar que es una alqueno con debido a que muestra Las vibraciones del enlace doble
C=C alrededor de 1643 cm-1.