PRÁCTICA 6

REACCION DE SEGUNDO ORDEN Y EFECTO DE LA

TEMPERATURA

PRACTICA 6

Cinética de la reacción Persulfato-Ioduro: 2KI + K2S2O8  I2 + 2K2SO4

INTRODUCCIÓN:

La reacción química es aquel proceso químico en el cual dos sustancias o más,

denominados reactivos, por la acción de un factor energético, se convierten en otras
sustancias designadas como productos. Mientras tanto, las sustancias pueden ser
elementos químicos (materia constituida por átomos de la misma clase) o
compuestos químicos (sustancia que resulta de la unión de dos o más elementos
de la tabla periódica).
El ejemplo más corriente de una reacción química es la formación de óxido de hierro,
que resulta de la reacción del oxígeno del aire con el hierro.

Los productos que se obtienen de ciertos reactivos dependerán de las condiciones

persistentes en la reacción química en cuestión, aunque, si bien es una realidad
esto que se sostiene que los productos varían de acuerdo a las condiciones,
determinadas cantidades no sufren ningún tipo de modificación y por tanto
permanecen constantes en cualquier reacción química.

La física reconoce dos grandes modelos de reacciones químicas, las reacciones

ácido-base, que no presentan modificaciones en los estados de oxidación y las
reacciones redox, que por el contrario sí presentan modificaciones en los estados
de oxidación.

En tanto, dependiendo del tipo de productos que resulta de la reacción a las

reacciones químicas se las clasifica de la siguiente manera: reacción de síntesis
(elementos o compuestos simples se unen para conformar un compuesto más
complejo), reacción de descomposición (el compuesto se fragmenta en elementos
o compuestos más simples; un solo reactivo se convierte en productos), reacción
de desplazamiento o simple sustitución (un elemento reemplaza a otro en un
compuesto) y reacción de doble desplazamiento o doble sustitución (los iones de
un compuesto modifican lugares con los propios de otro compuesto para conformar
dos sustancias diferentes).

Experimentalmente se observa que la velocidad de una reacción química aumenta

al aumentar la temperatura. Esta es, por ejemplo, la base de guardar los alimentos
en el frigorífico: al bajar la temperatura, las reacciones e deterioro de los mismos se
ralentizan y el alimento permanece durante más tiempo apto para su consumo. Ya
en el año 1889, Svante Arrhenius determinó, a partir de datos experimentales, la
siguiente relación entre la constante de velocidad de una reacción y la temperatura
a la cual transcurre la misma, ecuación que recibe el nombre deecuación de
Arrhenius:
k = A·e-Ea/RT
Donde:
k: constante de velocidad de la reacción. Las unidades dependerán del orden
global.
A: factor de frecuencia o factor preexponencial. Es un índice relacionado con la
frecuencia de las colisiones entre las moléculas de reactivos y sus unidades
dependerán de las de k.
Ea: energía de activación de la reacción, normalmente dada en kJ·mol-1
R: constante de los gases ideales. Si Ea viene dada en kJ·mol-1, su valor es
8,31·10-3 kJ·mol-1·K
T: temperatura, en kelvin
Esta expresión nos indica que la constante de velocidad, k, y por tanto la
velocidad, v, es directamente proporcional a la frecuencia de las colisiones.
También aumentará al aumentar la temperatura y al disminuir la energía de
activación. Es decir, cuanto mayor sea la temperatura, más rápido transcurrirá la
reacción, y cuanto menor sea la energía de activación, también será más rápida.
La ecuación de Arrhenius se suele utilizar en los cálculos linealizada, lo cual se
logra aplicando logaritmos neperianos a cada lado de la ecuación del siguiente
modo:
ln k = ln (A·e-Ea/RT)
ln k = ln A + ln(e-Ea/RT)
Ecuación de Arrhenius linealizada:

Esta forma de expresar la ecuación de Arrhenius es muy útil para determinar

la energía de activación de una reacción, ya que si se determina experimentalmente
el valor de la constante de velocidad a distintas temperaturas, la representación de
lnk (y) frente a 1/T (x), nos da una línea recta cuya pendiente es -Ea/R y su ordenada
en el origen es lnA, comparando la expresión anterior con la ecuación explícita de
una recta:
y = mx + n
La velocidad de la mayoría de reacciones es muy sensible a la temperatura,
observándose experimentalmente que dicha velocidad aumenta con la temperatura.
Esta dependencia se ve ligada a la constante de velocidad. Una de las ecuaciones
más representativas de la variación de dicha constante con la temperatura, es la
ecuación cinética empírica de Arrhenius, formulada por él en 1889:
k = A e-Ea/RT
Donde A es el factor de frecuencia " f(T), Ea la energía de activación, R la constante
de los gases, T la temperatura y K la constante de velocidad.
Si se aplican logaritmos a la expresión anterior obtenemos:
log (k) = log (A) - (Ea/2.303 RT)
Si disponemos de valores de k a dos temperaturas distintas T1 y T2 podemos
calcular el cociente k1/k2 y por tanto la energía de activación de la reacción, Ea:
log (k1/k2) = (Ea/2.303 R) (1/T2 - 1/T1)
Como podemos ver en la ecuación anterior, si no se pueden calcular
independientemente los valores absolutos de las constantes de velocidad, bastará
con disponer del valor de la relación k1/k2 para poder deducir Ea.
En esta experiencia vamos a determinar el valor de la energía de activación de una
reacción aprovechando el hecho de que, a dos temperaturas diferentes (T1,T2) y
siempre y cuando las concentraciones iniciales de todos los reactivos sean las
mismas, las constantes de velocidad serán inversamente proporcionales a los
tiempos parciales de reacción tp1 y tp2:
k1/k2 = tp2/tp1
El tiempo parcial de reacción se define como el tiempo necesario para consumir una
cantidad dada de reactivo, en unas condiciones iniciales fijas. Puesto que la
ecuación integrada de velocidad se puede escribir siempre, en reacciones de
mecanismo sencillo como:
f(c1, c2, …, co1, co2, …) = k1 t1
En la que ci, y coi son la concentración del reactivo i en el tiempo t y su
concentración inicial, respectivamente. La ecuación anterior es válida para cualquier
temperatura, siempre que no haya cambios en el mecanismo y, por consiguiente,
para otra temperatura T2:
f(c1, c2, …, co1, co2, …) = k2 t2
Por tanto k1 t1 = k2 t2 , en consecuencia si tenemos la relación de tiempos parciales
a dos temperaturas distintas, para la misma reacción con unas condiciones iniciales
semejantes, podremos calcular la energía de activación, mediante el valor de k1/k2.

Para cada reacción se puede formular una ecuación, la cual describe cuantas
partículas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partículas
del producto.
Para una reacción de la forma:

Esto significa, que dos partículas A colisionan con una partícula B, una partícula C
y una partícula D para formar el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partículas colisionen al mismo tiempo y
con energía suficiente, es escasa.
Más probable es que dos o tres partículas colisionen y formen un producto
intermedio, este producto intermedio colisiona con las demás partículas y forma
otros productos intermedios hasta formar el producto E, aquí un ejemplo:

La descomposición de la reacción principal en llamadas reacciones elementales y

el análisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reacción.
Por medio de métodos experimentales o por premisas se puede determinar la
dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones
de los componentes A, B, C y D.
El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la rapidez de la reacción. Este es también
llamado orden total de reacción, pues el orden depende del reactivo que se analice.
El orden de la reacciones se determina experimentalmente.
Ejemplo:
Suponiendo que la rapidez de reacción de la primera reacción elemental tiene una
dependencia cuadrática con la concentración del reactivo A, esto significa que esta
reacción es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta
reacción es también segundo, pues no hay otros reactivos.
Suponiendo que la rapidez de reacción de la segunda reacción elemental tenga una
dependencia lineal con la concentración del reactivo A2, lineal con la concentración
del reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reacción de primer
orden en relación a A2, de primer orden en relación a B y de cero órdenes en
relación al componente C. El orden total es segundo.
Suponiendo que la rapidez de reacción de la tercera reacción elemental tenga una
dependencia lineal con la concentración de A2BC, pero ninguna con la
concentración de D, entonces es la reacción de primer orden en relación a A2BC y
de orden cero en relación a D. El orden total de la reacción es primero.
Para una reacción hipotética de la forma:

La rapidez de reacción se define como la siguiente expresión en caso de que sea

una reacción simple molecular, como la del caso anterior:
v=k[A]α[B]β

(Las concentraciones de reactivos están elevados a su correspondiente coeficiente

cinético sólo en el caso en el que la reacción sea elemental). Donde los corchetes
denotan la concentración de cada una de las especies; "v" denota la rapidez de
reacción y "k" es la constante cinética. La rapidez de las reacciones químicas abarca
escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosión puede ocurrir en menos
de un segundo; la cocción de un alimento puede tardar minutos u horas.

OBJETIVOS:
Reconocer que uno de los factores que afectan la velocidad de una reacción
química es la temperatura y asociar un determinado valor de energía de activación
a la reacción.
HIPÓTESIS:
Suponemos que el orden de la reacción será de segundo, así como los factores de
mediciones en las titulaciones influirán en el tipo de reacción como en su velocidad,
por lo cual puede provocar variaciones en la energía de activación de la energía,
también la estequiometria influye en la concentración de los productos.
También suponemos que la temperatura a 40°C hará que la reacción se lleve mucho
más rápido lo cual es una ventaja para el equipo que use la temperatura alta.
También esperamos que al graficar se vea una tendencia lineal y que a medida que
pase el tiempo la concentración vaya incrementando de manera proporcional

METODO EXPERIMENTAL:

MATERIAL:
7 matraces Erlenmeyer de
1 Bureta
1 pinza para bureta
1 termometro
2 pipetas de 10 ml
1 cronometro
1 termostato

REACTIVOS:
50 ml. de KI 0.04M
50 ml. de K2S2O8 0.04M
150 ml. de Na2S203 0.0017M
Indicador de almidón

Concentración y gramos utilizados para los reactivos:

K2S2O8 0.04M  para 50 ml. 0.5406g
KI 0.04M  para 50 ml. 0.3420g
Na2S203 0.0017M  para 2 litros de solución 0.8438g

DESARROLLO:
ETAPA I
Obtención de datos para el cálculo de la constante de velocidad k 1 a la
temperatura de 25 ºC T1 (temperatura ambiente)
1. En un matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 1) agregar 50 ml. de la solución de
KI 0.04M.
2. En otro matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 2) agregar 50 ml. de la solución
de K2S2O8 0.04M.
3. Al contenido del matraz 1 agregar con agitación el contenido del matraz 2,
iniciando de esta manera la reacción (en el momento en que se mezcla hay que
iniciar la toma del tiempo de reacción).
4. Medir con el termómetro la temperatura a la que se esta trabajando.
5. Tomar alícuotas de 10 ml. cada 6 minutos y titularlas con Na 2S203 0.0017M
agregando indicador de almidón cerca del punto final.
6. Realizar la misma operación hasta completar 7 titulaciones.

ETAPA II
Obtención de datos para el cálculo de la constante de velocidad k2 a la
temperatura de 40 ºC T2
1. Poner a trabajar el termostato con anticipación, calibrar a 40 ºC.
2. En un matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 1) agregar 50 ml. de la solución de
KI 0.04M.
3. En otro matraz erlenmeyer de 125 ml. (matraz 2) agregar 50 ml. de la solución
de K2S2O8 0.04M.
4. Colocar los dos matraces anteriores en el termostato a 40 °C y esperar a que
se alcance el equilibrio térmico.
5. Al contenido del matraz 1 agregar con agitación el contenido del matraz 2,
iniciando de esta manera la reacción (en el momento en que se mezcla hay que
iniciar la toma del tiempo de reacción).
6. Mantener la temperatura de la mezcla de reacción a temperatura constante de
40 °C
7. Tomar alícuotas de 10 ml. cada 6 minutos y titularlas con Na 2S203 0.0017M
agregando indicador de almidón cerca del punto final.
8. Realizar la misma operación hasta completar 7 titulaciones.

Preparación de la mezcla congelante

En una cuba traste a parte se prepara una mezcla congelante, en esta se introduce
un matraz con agua destilada, esta es compuesta por hielo y sal, se pone una capa
de sal y una de hielo así sucesivamente hasta cubrir el matraz a modo de que solo
se quede al descubierto la boca de este, se mide la temperatura hasta que alcance
los 0 ºC, este nos servirá para agregarlo a la muestra a titular.
REPORTE:
1. Anote los resultados experimentales de cada uno de los experimentos en la
siguiente tabla:

Temperatura Temperatura: 40 ºC
Titulación Tiempos Vol. de Tit. mL Titulación Tiempos Vol. de Tit. mL
1 7.30 5.3 1 6 10.4
2 13.30 9.0 2 12 19.3
3 21.10 12.5 3 18 28.0
4 29.00 16.6 4 24 33.7
5 35.1 2 24.0 5 30 39.6
6 41.00 29.0 6 36 43.5

2. Determinar las constantes de reacción k1 y. k2

Temperatura ambiente (K1)

No. de VM ml Vtitulante Ctitulante M 𝑉𝑇 𝐶𝑇 𝐶𝑡 = 1 t/min
𝐶𝐼2 =
muestra ml 𝑉𝑀 𝐶0 −𝐶𝐼2 𝐶𝑡
1 10 5.3 0.0017 0,000901 0,039099 25,5761017 7.30
2 10 9.0 0.0017 0,00153 0,03847 25,9942813 13.30
3 10 12.5 0.0017 0,002125 0,037875 26,4026403 21.10
4 10 16.6 0.0017 0,002822 0,037178 26,8976276 29.00
5 10 24.0 0.0017 0,00408 0,03592 27,8396437 35.1 2
6 10 29.0 0.0017 0,00493 0,03507 28,5143998 41.00
 29
28.5 y = 0.085x + 24.792
28 R² = 0.9596
1/𝐶𝑡 27.5
27
26.5
26
25.5
25
0 10 20 30 40 50
t/min

Donde:
y = mx + b

1 1
= 𝑘𝑡 +
𝐶𝑡 𝐶0

m=k
k1 = 0.085

El porcentaje de error relativo se obtiene de la ordenada al origen ya que y=mx+b

1 1
es igual a 𝐶𝑡 = 𝑘𝑡 + 𝑐0 por lo que se comparara la concentración inicial teórica y la
concentración inicial experimental.
1/C0 Teorica = 25
1/C0 experimental= 24.792

%error relativo= 24.792-25 x100 = 20.8

Temperatura 40 ºC (K2)
No. de VM ml Vtitulante Ctitulante 𝐶𝐼2 𝐶𝑡 = 1 t/min
muestra ml M 𝑉𝑇 𝐶𝑇 𝐶0 −𝐶𝐼2 𝐶𝑡
=
𝑉𝑀
1 10 10.4 0.0017 0,01768 0,001768 26,1561 6
2 10 19.3 0.0017 0,03281 0,003281 27,23386 12
3 10 28.0 0.0017 0,0476 0,00476 28,37684 18
4 10 33.7 0.0017 0,05729 0,005729 29,17919 24
5 10 39.6 0.0017 0,06732 0,006732 30,05892 30
6 10 43.5 0.0017 0,07395 0,007395 30,67014 36
 7 10 48 0.0017 0,0816 0,00816 31,40704 42

Donde:
y = mx + b

1 1
= 𝑘𝑡 +
𝐶𝑡 𝐶0

m=k
k2 = 0.1447

El porcentaje de error relativo se obtiene de la ordenada al origen ya que y=mx+b

1 1
es igual a 𝐶𝑡 = 𝑘𝑡 + 𝑐0 por lo que se comparara la concentración inicial teórica y la
concentración inicial experimental.
1/C0 Teorica = 25
1/C0 experimental= 25.086

%error relativo= 25.086-25 x100 = 8.6

3. Determinar la Energía de Activación

Ln (K) 1/T
K1 0.085 -2,46510402 0,003193358
k2 0.1447 -1,93309 0,003354016
 0.500000000

0.000000000
-3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5

-0.500000000
ln (k)

-1.000000000

-1.500000000

y = 0.7845x + 0.0008 -2.000000000

R² = 1
-2.500000000
1/T

Donde:

𝐸𝑎
−𝑚 = −
𝑅
Ea = mR

Por tanto:

Ea = (0.7845K)( 8.3145Jmol-1K-1)
=6.5227 Jmol

DISCUSIÓN DE LOS RESULTADOS

Durante la práctica fue de suma importancia tener el mayor cuidado con respecto la
medición del tiempo, la adición de alícuotas de agua helada y la titulación, en si
cada uno de estos factores repercute por si solo, por ejemplo en la medición del
tiempo, si estas lecturas eran erróneas y no al momento adecuado se hubiera visto
en la grafica para calcular la K, tendrían mayor desviación los puntos respecto a la
regresión lineal; la adición de alícuotas de agua helada se aplicaron para detener la
reacción, si estas no eran agregadas rápidamente a la muestra, esta podría seguir
reaccionando ocasionando que la concentración de analito a identificar (K2SO4) que
se haya formando no correspondería al tiempo de lectura; y la titulación que se debe
realizar rápidamente pero con precaución al momento de virar, puesto que es lo que
nos permite calcular las concentraciones del analito para su cinética, se debe
realizar rápidamente porque a pesar de agregar las alícuotas de agua helada la
reacción no se para completamente, simplemente baja su velocidad.
Se trabajaron realmente dos sistemas, una a temperatura ambiente (25 ºC) y otro a
una mayor temperatura (40 ºC), para ambos sistemas se realizaron los cálculos de
su constante de velocidad o cinetica (K), el sistema a menor temperatura presento
una K menor y por ende el sistema a mayor temperatura presenta una K mayor,
esto se debe a que al aplicar mayor calor aumenta la energía cinética de las
moléculas, al aumentan su energía cinética las moléculas comienzan a tener mayor
interacciones entre ellas, es decir, chocan con mayor frecuencia unas con otras,
esto permite que al chocar mas rápidamente y con mas energía halla mayor
formación de enlaces entre ellas para formar el producto esperado; mientras que el
sistema con que se trabajo a temperatura ambiente se mantiene con una energía
mas estable y sus choques son mas moderados y despacio, por ello la formación
del producto en este sistema es mas lento.
Puesto que estos procesos ocurren con una tendencia lineal es posible hacer los
cálculos con regresión lineal para el cálculo de la cinética.
Efectivamente comprobamos que quien trabajo a altas temperaturas la cinética fue
mucho más rápido, por lo cual observamos que nuestra teoría de nuestra hipótesis
se comprobó, además al graficar se observo que la grafica presentaba una
tendencia lineal así que en teoría creemos que nuestros datos y cálculos fueron los
correctos.

CONCLUSIONES:
Las cinéticas trabajadas son de aproximadamente de 40 minutos cada una, las
cuales corresponden a las reacciones de segundo orden, esto se puede determinar
fácilmente porque están implicados dos tipos de moléculas diferentes para la
formación del producto. La forma de verificar fue aplicando las formulas para una
reacción de segundo orden donde los coeficientes de relación responden a estas
formulas al salir arriba o igual de 0.95, acercándose en su valor a la unidad, esto
nos permite saber que tan cierto y confiable ha sido la reproducción del experimento.
El principal efecto que presenta la temperatura es la aceleración de la cinética en
caso de haber un aumento de temperatura, como en el caso de la aplicación de
alícuotas de agua helada, el cambio de temperatura de mayor a menor hace
disminuir la cinética para para un poco la reacción.
En cuanto la energía de activación, esta corresponde a la mayor energía que utiliza
la reacción durante el estado de transición o mejor llamado como complejo activado,
donde hay ruptura de y nuevo enlaces de las moléculas para la formación del
producto.
Con esta práctica, queríamos ver como variaba la velocidad de reacción con la
temperatura, además de calcular el orden de reacción, para así poder calcular los
valores de k1/k2 porque lo que se necesitaba eran los tiempos parciales y no
absolutos. Para poder calcular Eo se necesita la ecuación de Arrhenius por lo cual
se necesitó previamente calcular k1/k2 con la cual se pudo determinar el orden de
reacción.

BIBLIOGRAFÍA:
 Físicoquímica. I. N. Levine. McGraw-Hill. Madrid, 1991.
 FisicoQuimica. P.W. Atkins. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington,
Delaware, 1986.
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NOMBRE: OSORIO MARTINEZ JUAN LEONARDO FECHA: 26-DIC-16

CÓDIGO SEC. MATERIAS LUNES MARTES MIÉRCOLES JUEVES VIERNES SÁBADO EDIF. SALÓN CRED. NRC P

QFBM-021 003 Fisiologia I 0700-0859 1EMA4 306 5 45956 . D

FONSECA
- 0800-0859 1EMA4 306 45956 . D
FONSECA
QFBM-021 08 Fisiologia I (LAB) 0900-1059 1FCQ9 110 0 45973 . C
ABREGO
QFBM-018 003 Bioquimica II 1200-1359 1200-1359 1EMA4 306 6 46346 . V

QFBM-018 05 Bioquimica II (LAB) 0700-0859 1FCQ9 111 0 46348 . C

QFBM-019 01 Microbiologia (LAB) 1100-1159 1100-1159 1FCQ9 206 0 46557 . M

SANCHEZ
QFBM-019 003 Microbiologia 1100-1159 1EMA4 306 5 46562 . D
CABRERA
- 1100-1259 1EMA4 306 46562 . D
CABRERA
QFBM-014 002 Fisicoquimica III 1300-1359 1EMA4 305 5 48367 . P
GARCIA
- 1300-1459 1EMA4 305 48367 . P
GARCIA
QFBM-014 08 Fisicoquimica III (LAB) 0900-1059 1FCQ9 302 0 48440 . R
JUAREZ
QFBM-007 002 Quimica Organica I 1600-1759 1600-1759 1EMA4 201 7 48489 . M

QFBM-007 07 Quimica Organica I 0700-0959 1FCQ9 305 0 48502 . D

(LAB) ESPINOS
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TOTAL DE CRÉDITOS: 28