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TERMODINAMICA
I
2011 – II
UNIDAD
Nº 2
SESION Nº 1
James Prescott Joule (1818 – 1889) realizó entre los años de 1843 y 1848
una serie de experimentos tratando de establecer un análisis cuantitativo en
sistemas termodinámicos, los resultados obtenidos han conducido a establecer lo
que se conoce como la primera ley de la termodinámica. El dispositivo mostrado,
similar al que empleó Joule, permite evaluar esta equivalencia.
∮ = ∮ ………………… (1)
Donde son cantidades infinitesimales de trabajo y calor
respectivamente. El símbolo δ es empleado para indicar que tanto W como Q
son diferenciales inexactas y la integral denota integración a lo largo de una
trayectoria cerrada.
Q1–2 = ΔE + W1–2
= + + +
= = + + +
0 V1 V2 V
Fig. Nº 2
m1 = m2 = cte.
Cuando se dice “cruzan el límite del sistema” se advierte que el sistema
puede recibir calor del exterior o transmitir calor al exterior, de la misma
manera ocurre con el trabajo.
B
∮ = ∮
C
1
V
Fig. Nº 3
El proceso A va del punto 1 al punto 2, el proceso B es de retorno,
completándose de esta manera un ciclo.
En el ciclo 1 – A – 2 – B – 1 se tiene:
+ = + ………..( )
+ = + ………..( )
− = − ………..( )
( − )= ( − )
Donde el término ( dQ – dW ) es la misma para todos los procesos entre (1) y (2),
dependiendo solamente de los estados inicial y final más no de la trayectoria
seguida entre los dos estados, en consecuencia viene a ser una propiedad y se le
representa con el símbolo E.
dQ – dW = dE …………….. (δ)
− =
= ∆ = −
Q1-2 – W1-2= E2 – E1
E = U + Ec + Ep
dE = dU + dEc + dEp………. ( II )
ΔE1-2 = ΔU1-2 + m + m ( z2 – z1 )
En (I):
= ( − )+ + ( − )+ …….( )
u = ( 1 – X )uf + Xug
u = uf + X ufg
u = ug – Y ufg = ug + ( 1 – X ) ufg
Donde:
−
= ( − )+ + ( − )+
−
= = ( − )+ + ( − )+
(IV)
= − + + − +
Entonces: = +
̇ = + ̇ kJ/s
En (V):
̇ = ̇( − )+ ̇ …… kJ/s
m1
m1
mi
ms
m1 + mi = m2 + ms
Para varias entradas y varias salidas, en general se tiene:
m1 + Σmi = m2 + Σms
TERMODINAMICA - I Ingº CESAR A. FALCONI COSSIO
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL
FACULTAD DE INGENIERIA DE INGENIERIA EN ENERGIA
̇ + = + +
̇ . . = = . .
̇ + + + ̇ . . = ̇ . . + ̇ + + + ̇ . .
∑ ̇ + + + ̇ . . = ̇ . . +∑ ̇ + + + ̇ . . .. (α)
̇ ̇
̇ . . = ∑ ̇ + + − ∑ ̇ + + + ̇ . .
ENTALPIA.- Proviene del vocablo griego: “calor interno” del v.c. o calor
total del v.c. y se simboliza por h ó H. Es una propiedad extensiva y representa
la suma de la energía calorífica interna U, más el equivalente térmico del trabajo
PV, necesario para desplazar el volumen V a la presión P.
H = U + PV que ocurre asociado a la masa que fluye por el volumen de
control, de modo que al ser función de propiedades, no depende de la
trayectoria, es una función de estado.
La variación o incremento de la entalpia se expresa como:
ΔH = H2 – H1 = ( U2 + PV2 ) – ( U1 + PV1 )
ΔH = ( U2 – U1 ) + P ( V2 – V1 )
h = hf + X hfg Δh = ( h2 – h1 )
h2 = hf 2 + X2hfg 2 …….. h1 = hf 1 + X1hfg 1
Δh = ( h2 – h1 ) + ( X2hfg 2 – X1hfg 1 ).
Para los gases ideales ( aire, freón – 12, etc. )
dh = Cp dt Δh = Cp Δt
En la región de sobrecalentamiento, en la mayoría de las tablas
termodinámicas, los valores de la energía interna u no se dan, sin embargo
puede calcularse de la relación:
u = h – PV
+ ̇ = + ̇
( m2 – m1 )v.c. + Σ ̇ – Σ ̇ = 0 …(β)
Inicialmente vacío
+ ̇ = + ̇
m2 = ̇
En la ecuación ( β ) considerando la primera ley de la termodinámica, se tiene:
̇ . . = ∑ ̇ + + − ∑ ̇ + + +
̇ + + − ̇ + + + . .
Qv.c.= ∑ ̇ hs – ∑ ̇ hi + ̇ u2 – ̇ u1 + Wv.c.
̇ = ̇ U = m Cv T U = f(T)
Igualmente: H = m Cp T H = f(T)
Cv = f ( T ) v Cp = f ( T ) h
Fig. 4.- P - V
En resumen:
= du = Cv dT Δu = u2 – u1 = ∫
= dh = Cp dT Δh = h2 – h1 = ∫
Más aún. Si los calores específicos son constantes se llega a expresiones más
sencillas:
u2 – u1 = Cv ( T2 – T1 )
h2 – h1 = Cp ( T2 – T1 )
Si tenemos: dh = Cp dT
du = Cv dT
pero: dh = du + d ( PV ) = du + R dT
de modo que: R dT = ( Cp – Cv ) dT
T1
2
T2
0 V
V1 = V2
= = .
1ra. Ley: dq = Cv dT + P dV
V = cte. …. dV = 0
dq = Cv dT = du
q1 - 2 = Cv ∫ = Cv ( T2 – T1 )
q1 - 2 = u2 – u1
1 2
P P
0 V
dV
1ra. Ley: dq = Cp dT = Cv dT + P dV
q1 – 2 = ∫ = ∫ + ∫
q1 – 2 = Cv ( T2 – T1 ) + P ( V2 – V1 )
q1 – 2 = u2 – u1 + P ( V2 – V1 )
q1 – 2 = Δu + W1 – 2
Se puede afirmar: q1 – 2 = Cp ( T2 – T1 ) = h2 – h1
T = cte.
2
0 V
V1 dV V2
dq = Cv dT + P dV ………. dT = 0
dq = P dV q1 – 2 = ∫ ……. ( β )
de (α ) : = reemplazando en ( β )
q1 – 2 = P2 V2 Ln
V1 dV V2
Se sabe que: dq = du + dW
dq = Cv dT + P dV = C dT
= ………… ( α )
Derivando : P V = R T se tiene :
= …….. ( β )
Igualando ( α ) y ( β ) se tiene: =
Ordenando:
P dV R = P dV ( C – Cv ) + V dP ( C – Cv )
P dV [ R – ( C – Cv ) ] = V dP ( C – Cv )
P dV( R – C + Cv ) = V dP ( C – Cv )
Y como: R + Cv = Cp se tiene: P dV ( Cp – C ) = V dP ( C – Cv )
= . = . = − …… ( δ )
= − ….. Ln P = – n Ln V + Ln C
Ln P + n Ln V = Ln C
n
Ln P + LnV = Ln C
n
Ln( PV ) = Ln C
n
P V = C = cte.
n
P V = cte. Es la ecuación general del proceso politrópico, y de ( δ ) se
determina el exponente politrópico “n”
−
=
−
Haciendo: Cp = k Cv … resulta: =
Luego el calor cedido o calor suministrado será:
−
= ( − ) = ( − )
−
q 1 – 2 será negativo ( – ) si es cedido por el sistema y será positivo ( + ) si es
suministrado al sistema o volumen de control.
Introduciendo el trabajo del gas ideal en un proceso adiabático, donde
= . .( − ) = (− )
q1 – 2 = ( ) = ( − )
P
COMPRESION
V = cte.
1<n<k n=k
n=∞
n=1
n=0 P = cte.
n= 0
n=1
n=∞ 1<n <K T = cte.
n=K S = cte.
EXPANSION
0 V
n
En la ecuación PV = cte. , el exponente politrópico n puede tomar valores desde
- ∞ hasta + ∞ , con ello se puede trazar un haz de curvas, sin embargo, la
mayoría de estas curvas carece de todo interés técnico y su estudio se hace nada
más que para visualizar y saber las tendencias y los caso más usuales son:
n = ± ∞ ….se tiene V = cte. …. y C = Cv …. Se trata de un proceso isocórico
n = 0 ….se tiene P = cte. …. y C = Cp …. Se trata de un proceso isobárico
P T1 Q
1 El trabajo de expansión es igual a la
pérdida de energía interna más el
T2 suministro de calor
2
W1 -2
T1 > T2
0 V
P T2 Q
2 T1 El trabajo de compresión es igual
al aumento de la energía interna
más la sesión de calor
1
W1 - 2
T1 < T2
0 V
= y cumple: =
= =
= = .
O bien: . = =
Finalmente queda:
= o bien: =
= =
Cp – Cv = R …… y = ………. k Cv – Cv = R
Cv ( k – 1 ) = R =
Además se puede decir:
−
Cp – = Cp (1– ) = Cp =
Finalmente: =
Integrando : dW = P dV = – CvdT
W1 – 2 = Cv( T2 – T1 ) = u1 – u2
Además: = entonces:
= ( − )
Mediante reemplazos:
= ( − )
= −
−
= − = −
− −
= − = −
−
W1 – 2 = u1 – u2