Universidad de Cartagena

Facultad de Ciencias Farmacéuticas

Programa de Química Farmacéutica

Caracterización Fitoquímica de Aguas Naturales y Residuales

Laboratorio de Determinación de Demanda Química De Oxígeno

Jiménez L., Miranda C., Pérez D.1

Maldonado Wilson2
1Estudiante
2Docente

RESUMEN
Se determino la demanda química de oxígeno para una muestra de agua mediante
el método de dicromato, método estándar de la American Public Health Association
(APHA) para determinar la DQO. La cantidad de dicromato se determina mediante
valoración directa utilizando sulfato de amonio ferroso (FAS) como titulante y
ferroína como indicador, sometiendo previamente la muestra para oxidar la materia
orgánica en un proceso de digestión a alta temperatura en recipientes cerrados.
Cuyo resultado, 440 mg/L O2 sobrepasa los límites máximos permisibles
establecidos por la normatividad colombiana.
PALABRAS CLAVES: DQO, FAS, titulación, agua cruda, reflujo cerrado.
ABSTRACT
The chemical oxygen demand for a water sample was determined by the dichromate
method, standard method of the American Public Health Association (APHA) to
determine the COD. The amount of dichromate is determined by direct titration using
ferrous ammonium sulfate (FAS) as titrant and ferroin as an indicator, previously
subjecting the sample to oxidize organic matter in a high temperature digestion
process in closed containers. Whose result, 440 mg/L O2 exceeds the maximum
permissible limits established by Colombian regulations.
KEY WORDS: COD, FAS, titration, raw water, closed reflux.

1
 1. INTRODUCCIÓN
1.1. Demanda Química de Oxigeno
La demanda química de oxigeno (DQO) se define como la cantidad de oxígeno
disuelto para oxidar y estabilizar una muestra cuando la materia orgánica o
inorgánica de la solución de muestra responde a un oxidante químico fuerte. El valor
de DQO indica la masa de oxígeno consumida por litro de solución y expresada en
miligramos por litro (mg / L). Cuanto mayor es la demanda química de oxígeno,
mayor es la cantidad de contaminación en la muestra de agua. Sin embargo, la DQO
se considera uno de los parámetros importantes de control de calidad de un efluente
en una instalación de tratamiento de aguas residuales (Guoqing, et al, 2011).
El método de dicromato es el método estándar de la Asociación Estadounidense de
Salud Pública (APHA) para determinar la DQO con el uso de dicromato de potasio.
La cantidad de dicromato se determina mediante valoración directa utilizando
sulfato de amonio ferroso (FAS) como titulante y ferroína (1, 10 fenantrolina sulfato
ferroso) como indicador (Wayne, 1997). Durante el curso de la valoración, el
valorante (Fe2 +) reacciona instantáneamente con cromo hexavalente (Cr6 +) para
formar cromo trivalente (Cr3 +) e ion férrico (Fe3 +), que se muestra a continuación:

(1)
El nivel final de cromo hexavalente se resta del nivel inicial para determinar la
cantidad de cromo hexavalente reducido durante la digestión. Esta diferencia se usa
para calcular la DQO siguiendo la ecuación

(1.2)
Donde, A es el ml de FAS requerido para la titulación del blanco, B es el ml de FAS
requerido para la titulación de la muestra, N es la normalidad del FAS.
La principal ventaja del método titrométrico es la posibilidad de su uso en muestras
con alta turbidez y color residual después de la digestión con dicromato. Sus
desventajas incluyen el consumo y la preparación del agente de valoración y el
indicador, el uso de material de vidrio adicional (erlemeyers y aparato de valoración)
y la potencial relativización del punto final de la valoración, es decir, cada analista
puede tener una percepción diferente del punto de cambio color que determina el
final de la valoración con sulfato de amoniaco ferroso (FAS) (Glynn, et al, 1999). La
DQO mide, indirectamente, los equivalentes reductores (elementos con bajo
número de oxidación, es decir, reducido) presentes en la muestra en cuestión. Por
lo tanto, la DQO causará la muestra que contiene sustancias orgánicas y / o
inorgánicas susceptibles de oxidación por dicromato de potasio (K 2 Cr 2 O 7) en
un medio ácido. En el caso de las aguas residuales típicamente domésticas, la

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fracción orgánica, en general, excede la fracción inorgánica reducida, y la DQO
puede usarse, sin mayores problemas, para cuantificar directamente la materia
orgánica oxidable presente. Sin embargo, algunos efluentes industriales pueden
contener concentraciones significativas de sustancias inorgánicas reducidas, que
pueden ser oxidadas por el dicromato y causar DQO. Además, una contribución
significativa de sustancias inorgánicas a la DQO puede dar como resultado una baja
relación DBO / DQO y la conclusión errónea de que el tratamiento biológico no es
susceptible, a pesar de que la fracción orgánica puede ser fácilmente degradable
(Valente, et al, 1997).
Algunas leyes ambientales estatales establecen límites máximos para este
parámetro en sus estándares de descarga, dentro de la normatividad colombiana
encontramos las resoluciones como la 631 de 2015, y la resolución 0883 de 2018
del Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible. EL objetivo de este estudio es
determinar la Demanda Química de Oxigeno en muestra de agua residual
(domestica o industrial) y analizar resultados.

2. MATERIALES Y REACTIVOS
Solución estándar de dicromato de Buretas de 25 mL y vaso de
potasio 0,1 N precipitados de 100 mL
Sulfato mercúrico Erlenmeyer de 50 mL
Acido sulfúrico concentrado Soporte y llave para bureta
Sulfato de plata 2 pipetas aforadas de 2 mL y 1
graduada de 10 mL
Sulfato ferroso amónico (FAS) 0,1N Tubos de reflujo cerrado
Solución indicadora de Ferroína Pipetas graduadas para cada solución

3. METODOLOGIA
Se colocaron 2 mL de la muestra de agua cruda en cada uno de los recipientes para
reflujo cerrado. Se añadieron unos miligramos de sulfato mercúrico y luego 3 mL de
ácido sulfúrico mezclado con sulfato de plata. Se enfrió durante se mezclaba para
prevenir la perdida de materiales volátiles. Posteriormente se añadieron 2 mL de
dicromato de potasio 0,10 N. Se llevo a reflujo cerrado de una hora a una
temperatura de 160°C. Al terminar se diluyo la mezcla con agua destilada. Se enfría
a temperatura ambiente. Se procedió a titular el exceso de dicromato con FAS 0,1
N usando 2 a 3 gotas de ferroína como indicador, hasta el primer cambio de azul
verdoso a café rojizo. El procedimiento fue el mismo para la solución blanco.
Se calcula la DQO según la siguiente formula:
𝑒𝑞 𝑔 𝑚𝑔
𝑚𝑔 (𝐴 − 𝐵) × 𝑁 (𝐹𝐴𝑆 𝐿 ) × 8 𝑒𝑞 × 1000 𝑔
𝐷. 𝑄. 𝑂. =
𝐿 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑀𝑈𝐸𝑆𝑇𝑅𝐴
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A = Volumen de FAS con el blanco
B = Volumen de FAS con la muestra

4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Los resultados obtenidos de la demanda química de oxigeno de la muestra de agua
estudiada arrojaron un valor de 440 mg/L O2 (observa tabla 1), conociendo la
procedencia de la muestra, se consultó la resolución 631 de 2015, de igual forma la
resolución 0883 de 2018 del Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible, “Por la
cual se establecen los parámetros y los valores límites máximos permisibles en los
vertimientos puntuales a cuerpos de aguas superficiales y a los sistemas de
alcantarillado público y se dictan otras disposiciones”, y “Por la cual se establecen
los parámetros y los valores máximos limites máximos permisibles en los
vertimientos puntuales a cuerpos de aguas marinas, y se dictas otras disposiciones”,
respectivamente, debido al valor obtenido en el ensayo de laboratorio.
Tabla 1, Volumen de FAS consumido en la titulación de las
muestras de agua y la demanda química de oxigeno
resultante.

Volumen de FAS
Muestra D.Q.O (mg/L)
gastado (mL)

Blanco 11,7
Replica 1 10,6 440
Replica 2 10,6 440

En la resolución 631 de 2015, artículo 8° donde se establecen los parámetros

fisicoquímicos y sus valores límites máximos permisibles en los vertimientos
puntuales de aguas residuales domésticas, (ARD) de las actividades industriales,
comerciales o de servicios; y de las aguas residuales (ARD y ARnD) de los
prestadores del servicio público de alcantarillado a cuerpos de aguas superficiales,
observamos en el cuadro 1, lo estipulado para el parámetro de DQO.
Cuadro 1. Valores límites máximos permisibles para el parámetro de Demanda Química de
Oxigeno, artículo 8°, la resolución 631 de 2015. Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible.

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Entendiendo la procedencia de la muestra, agua recolectada de un cuerpo de agua
sin previo tratamiento, identificamos que el resultado obtenido sobrepasa los
máximos establecidos para los vertimientos puntuales de aguas residuales
domésticas, (ARD) de las actividades industriales, comerciales o de servicios, caso
similar que sucede cuando observamos la resolución 0883 de 2018, en el articulo
8° donde se establecen los parámetros fisicoquímicos y sus valores limites máximos
permisibles en los vertimientos puntuales de aguas residuales domesticas – ARD
de las actividades industriales, comerciales o de servicios; y de las aguas residuales
(ARD y ARnD) de los restadores del servicio público de alcantarillado a cuerpos de
aguas marinas, en la cual encontramos los valores para DQO en el cuadro 2.
Cuadro 2. Valores límites máximos permisibles para el parámetro de Demanda Química de
Oxigeno, artículo 8°, la resolución 0883 de 2018. Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible.

Todo alude a que el cuerpo de agua donde proviene la muestra presenta un grado
contaminación preocupando al representar en promedio un 242% de los limites
máximos establecidos en la normatividad colombiana, por lo cual, significa un mayor

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esfuerzo para lograr con éxito el proceso de potabilización. Sin embargo, se plantea
la necesidad de realizar nuevamente el estudio con un mayor numero de muestras
para obtener resultados representativos.
5. CONCLUSIONES
Se determinó que el análisis de DQO es un método aplicable aguas superficiales
(ríos, lagos), aguas crudas, aguas pluviales y aguas de cualquier otra procedencia
siempre y cuando estas contengan cantidades considerables de materia orgánica.
Este ensayo es útil para monitoreo del funcionamiento de las plantas de tratamiento.
El método es sensible a algunas interferencias, principalmente a los cloruros. La
presencia de agentes reductores inorgánicos como nitritos, sulfuros y hierro (II)
contribuyen a aumentar los valores obtenidos para la DQO. El resultado, 440 mg/L
O2 sobrepasa los límites máximos permisibles establecidos por la normatividad
colombiana, sin embargo, no es un valor determinante, por lo que se sugiere la
realización nuevamente del estudio con un mayor número de muestras.
BIBLIOGRAFÍA
1. Guoqing Wu, Weihong Bi, Jiaming Lv, and Guangwei Fu. Determination of
chemical oxygen demand in water using near-infrared transmission and UV
absorbance method. Chiese Optics Letters, 09(s1):310705, June 2011.
2. Wayne Boyles. The science of chemical oxygen demand. Technical
information series, Booklet, (9):24, 1997.
3. Glynn,J.& Heinke,G. (1999). Ingeniería ambiental (Segunda edicióned.)
Mexico:PRENTICEHALL.
4. VALENTE, José Pedro Serra, PADILHA, Pedro Magalhães, & SILVA,
Assunta Maria Marques. (1997). Oxigênio dissolvido (OD), demanda
bioquímica de oxigênio (DBO) e demanda química de oxigênio (DQO) como
parâmetros de poluição no ribeirão Lavapés/Botucatu - SP. Eclética
Química, 22, 49-66.
5. Resolución 631 de 2015, del Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible,
Colombia.
6. Resolución 0883 de 2018, del Ministerio de Ambiente y Desarrollo
Sostenible, Colombia.
7. W Horwitz AOAC. Official methods of analysis of the association of official
analytical chemists. Association of Official Analytical Chemists, Arlington, VA,
USA, 1990.
8. Honglei Chen, Yuancai Chen, Huaiyu Zhan, and Shiyu Fu. Chemometrics-
assisted spectrophotometry method for the determination of chemical oxygen
demand in pulping effluent. Environmental Monitoring and Assessment,
175:321–329, 2011.
9. Richard A Dobbs and Robert T Williams. Elimination of chloride interference
in the chemical oxygen demand test. Analytical chemistry, 35(8):1064–1067,
1963.

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 10. RK Trivedy and PK Goel. Chemical and biological methods for water pollution
studies. Environmental publications, 1984

CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es el papel del sulfato mercúrico en esta determinación? Y ¿el del
sulfato de plata?
La única interferencia en la determinación de DQO es la presencia de cloruro,
por tal motivo se puede eliminar mezclando sulfato mercúrico (HgSO4) en viales
de DQO y diluyendo muestras lo suficientemente adecuadas como para reducir
la concentración de cloruro.

2. ¿Por qué el reflujo es cerrado?

Este método presenta una modificación al método por reflujo abierto debido
en las cantidades de muestras y reactivos utilizados, se emplean volúmenes
pequeños, en proporciones adecuadas para su análisis, los cuales se
someten a digestión a reflujo cerrado durante dos horas, lo cual permite una
mayor oxidación de compuestos orgánicos volátiles, debido al mayor tiempo
de contacto con el agente oxidante; donde la valoración se efectúa al igual
que en el método de reflujo abierto, conservando siempre la proporción
equivalente en concentración de reactivos.

3. ¿Qué indicador es usado en esta titulación?

El indicador utilizado es la ferroina. El ingrediente activo es el ion [Fe(o-

phen)3]2+el cual es un cromóforo que puede ser oxidado al derivado férrico
[Fe(o-phen)3]3+. El potencial de este cambio redox es de +1,06 volts en una
solución 1M de H2SO4. Es un indicador redox popular para hacer visibles las
oscilaciones de la reacción Belousov–Zhabotinsky.

4. ¿Cuál es el titulante en este método para DQO?

El titulante utilizado es el sulfato ferroso amónico; Es muy estable frente al la

acción del oxígeno atmosférico sobre el ion ferroso, por lo que es muy

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 utilizada en análisis volumétricos y en la preparación de patrones para
medidas de paramagnetismo2 y también para valorante en análisis de suelos
y agua en la agricultura.

5. ¿Cuál es la demanda química de oxigeno que se presenta con frecuencia en

aguas residuales domesticas e industriales?

Estas aguas residuales son principalmente industriales, pero estos

contaminantes también están apareciendo en las domésticas, aunque en
menor concentración. La eliminación efectiva de estos contaminantes
orgánicos en las aguas residuales es un problema de gran importancia y cuya
solución urge, pues afecta principalmente a los recursos naturales del agua.