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Det de La Glicerina
Det de La Glicerina
I. OBJETIVOS.
Mostrar la manera en que se desarrolla una titulación potenciométrica,los cuidados a tenerse en una
valoración,así como el empleo del dicromato en la determinación de la glicerina.
Al titular un agente reductor con una solución de un agente oxidante o un agente oxidante con una
solución de agente reductor, un razonamiento analítico conducirá a:
(mlsoluc). (Nsoluc) P.Eqx = gramos x
La glicerina en solución ácida,es oxidada totalmente a anhidrido carbónico y agua por acción
del dicromato según la reacción:
3C3H8O3 + 7Cr 2O72- + 56H+ ⇔ 9CO2 + 14Cr +3 + 40H2O
Sin embargo ésta reacción es lenta y para que pudeda ser cuantitativa debe realizarse con exceso del
oxidante y a una temperatura cercana a los 100ºC por un espacio de dos horas.
Concluida la reacción anterior el exceso de dicromato es reducido por el sulfato de hierro y amonio,sal
de Mohr,el cual debe encontrarse en un pequeño exceso,por último,éste exceso de Fe2+ es determinado
mediante una valoración potenciométrica con una solución de dicromato de potasio de concentración
conocida,la reacción que se produce en el punto de equivalencia es:
6Fe2+ + Cr 2O72- + 14H+ ⇔ 6Fe3+ +2Cr 3+ +7H2O
Este metodo es aplicable a glicertinas puras.En cvaso de tratarse de una glicerina bruta (Véase
el Apéndice ),se añade carbonato de plata,recientemente preparada, se deja reposar unos 10 minutos y a
continuación se le adiciona acetato básico de plomo y se procede como se indicó.
I. Estandarización.
Entonces:
N K2Cr2O7 = ( 0.1065 ± 0.0001 ) N
• PRUEBA Q
Ahora se realiza la Prueba “Q(0,90)” para poder descartar los valores dudosos de la normalidad del
dicromato de potasio ; para ello ordenamos ascendentemente los valores de la 4 ta. columna del cuadro
anterior :
Xi NK2Cr2O7 (equiv/lt)
X1 0.1056
X2 0.1065
X3 0.1073
A continuación mostraremos los datos de cada grupo, tanto para las estandarizaciones como para sus
muestras:
GRUPO A
ESTANDARIZACION MUESTRA ESTANDARIZACION MUESTRA
V(ml ) E (mV) V (ml ) E (mV) V (ml ) E (mV) V (ml ) E (mV)
0 305,5 0 530 16,2 527 21,4 622
0,7 378 1 529 16,4 539 21,5 630
1 384,5 2 529 16,6 572 21,6 641,5
1,5 395 3 526 16,8 575 21,7 673
2 401 4 526 16,9 640 21,9 823
2,5 407 5 527 17 680 22 859
3 412,5 6 527 17,1 691 22,1 882
3,5 417,5 7 530 17,2 700 22,2 891
4 422 8 531 17,3 709 22,3 899
4,5 426 9 534 17,4 716 22,5 905
5 429 10 535 17,6 724 23 919
5,5 430 11 537 17,7 729 23,5 929
6 437 12 540 18 737 24 934
7 442 13 542 18,5 745 24,5 939
8 449 14 545 19 753 25 943
9 455 15 549 19,5 759 25,5 946
10 461 16 553 20 763 26 949
11 467 17 558 21 769
12 475 18 564 22 774
13 483 19 572 23 779
14 492 20 584 24 783
15 502 21 606 25 787
16 522 21,3 616 26 790
GRUPO B
ESTANDARIZACION MUESTRA ESTANDARIZACION MUESTRA
V (ml ) E (mV) V (ml ) E(mV) V (ml ) E (mV) V (ml ) E (mV)
0 240 0 440 16,2 485 18,4 540
1 330 1,5 450 16,3 490 18,5 550
2,1 340 2 450 16,4 510 18,7 560
3 360 3 450 16,5 520 18,8 580
4 365 3,9 450 16,6 530 19 750
5 375 4,9 460 16,7 590 19,1 770
6,1 380 6 460 16,8 630 19,2 780
7,1 385 6,9 460 16,9 650 19,3 830
8 390 7,5 460 17 660 19,4 840
9 410 9 460 17,1 670 19,5 850
10 415 9,9 470 17,2 680 19,6 860
11 420 11 470 17,3 685 19,7 860
12 430 11,9 480 17,4 690 19,8 860
13,1 435 13 480 17,5 690 20 870
14 440 14 480 17,6 700 20,2 875
15 450 15 490 17,7 710 20,5 880
15,1 460 15,5 490,5 17,8 720 21,9 890
15,2 460 16 500 18 720 22,5 900
15,5 470 16,5 510 19,5 740
15,8 480 17 520 20 745
15,9 480 18 540 21 750
16,1 485 18,2 540
GRUPO C
ESTANDARIZACION MUESTRA ESTANDARIZACION MUESTRA
V (ml ) E (mV) V (ml ) E V (ml ) E (mV) V (ml ) E (mV)
(mV)
0 240 0 445 16 480 16 540
1 330 2 480 17 560 16,5 545
2 360 4 485 17,5 630 17 548
4 370 6 490 18 650 17,5 550
5 380 7 495 19 670 18 560
6 390 9 498 19,5 680 18,5 580
8 410 9,5 500 20 685 19 625
9 420 10 505 21 690 19,5 900
10 430 11 510 22 700 19,6 915
12 440 12 515 22,5 710
13 450 13 520 24 720
14 460 14,5 525 25 720
15 470 15 530
II. Muestra.
Inicialmente pipeteamos 25.0ml de muestra,añdimos una masa de K 2Cr2O7,50 ml de H2SO4 (1:1) para
acidificar el medio,calentamos en una plancha durante dos horas,agregamos 4 gotas de sal de mohr,y
luego de sumergir los electrodos procedimos a titular.
Las reacciones son:
3C3H8O3 + 7Cr 2O2-7 + 56H+ ⇔ 9CO2 + 14Cr 3+ + 40H2O
Concluida ésta reacción ,el exceso de dicromato es reducido por el sulfato de hierro y amonio,sal de
Mohr,el cual debe encontrarse en un pequeño exceso,por último,éste exceso de Fe 2+ es determinado
mediante una valoración potenciométrica con una solución de dicromato de potasio de concentración
conocida,la reacción que se produce en el punto de equivalencia es:
6Fe2+ + Cr 2O72- + 14H+ ⇔ 6Fe3+ +2Cr 3+ +7H2O
El ion Cr 2O72- da un color anaranjado a la solución, mientras que el ión Cr 3+ tiene un color azul, pero el
exceso de Cr2O72- aclara el color azul y lo vuelve verdoso como se nota en la parte final de la titulación.
En este caso,en el punto de equivalencia de la titulación con dicromato tenemos:
#Eq K2Cr2O7 = #Eq C3H8O3+ #Eq Sal Mohr
Es decir: # Eq Oxid = #Eq Red.
Donde:
P.EqDICROMATO = MDICROMATO / θDICROMATO
y además,de la semireacción del dicromato: θDICROMATO = 6
Esta semireacción para el dicromato es:
Cr2O2-7 + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
Simplificando nos queda: C3H8O3 + 3H2O ⇔ 3CO2 + 14H+ + 14e- y de aquí vemos que: θ GLICERINA = 1
Ahora realizamos los calculos empleando las consideraciones anteruiores y efectuamos el siguiente
cuadro de resultados:
• PRUEBA Q
Xi WGLICERINA (g / lt)
X1 7.708
X2 7.724
X3 7.732
El dicromato tiene ventajas como agente oxidimétrico. El dicromato de potasio se obtiene en alto estado
de pureza y puede usarse como patrón primario para la preparación de una solución titulante de
dicromato. Dicha solución es indefinidamente estable y puede hervirse sin que se descomponga el poder
oxidante del ión dicromato, aunque alto, es insuficiente para oxidar los cloruros a cloro, por ejemplo,
por consiguiente no se presentan dificultades cuando se utiliza ácido clorhídrico para disolver una
muestra.
En la Estandarización :
Usamos como reactivo titulante el K2Cr2O7 y la sustancia patrón será la sal Mohr:
[(NH4)2 Fe(SO4)2]6H2O que al disolverse en agua libera Fe2+, el mismo que reacciona con un exceso de
iones H+ y Cr 2O2-7 para producir especies Fe3+ y Cr3+.
Las reacciones son:
Fe2- ⇔ Fe3+ + 1e- ........(1) E° = -0.771V
Empleando dicha relación es que se obtienen los valores para la normalidad del dicromato,donde el
volumen en el punto de equivalencia se obtuvo de graficas que son de la siguinete forma:
E(mV)
P.E
VK2Cr2O7(ml)
VEquivalente
Así mismo,en el momento de aplicar la relación ya mencionada ern el punto de equivalerncia se deben
considerar los electrones transferidos en la semireacción de la sal de mohr.
En la Muestra :
En éste caso se procede a trabajar con la glicerina C 3H8O3, se recogen 25 ml de ésta y buscamos
determinar el valor de su concentración real.
Para esto no sólo titulamos la glicerina sino también algo de Fe 2+ que resulta de agregar algo de Sal de
Mohr en la solución ya que se presenta exceso de ion dicromato y es necesario equilibrar el sistema de
esta manera.
El ion Cr 2O2-7 da un color anaranjado a la solución, mientras que el ión Cr 3+ tiene un color azul, pero el
exceso de Cr2O2-7 aclara el color azul y lo vuelve verdoso como se nota en la parte final de la titulación.
En este caso tenemos: #Eq K2Cr2O7 = #Eq C3H8O3+ #Eq Sal Mohr
Es decir: # Eq Oxid = #Eq Red.
A parte de titular con K2Cr2O7(ac) 0.1065N también se añade parte de éste en estado sólido, igualmente se
recoge parte en sólido de la Sal Mohr.
Por lo tanto la expresión correctaen el puinto de equivalencia es:
WDICROMATO + ( N.V )DICROMATO TITULANTE = WGLICERINA + WSAL DE MOHR
P.EqDICROMATO P.EqGLICERINA P.EqSAL DE MOHR
V. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
“ No cabe duda que la mezcla sulfocrómica (una disolución de dicromato de potasio en ácido sulfúrico
concentrado) sea tan efectiva para eliminar la grasa y suciedad oxidable de la superficie del dicromato
es un poderoso agente oxidante en alta acidez del ácido sulfúrico concentrado.
El color verde de la solución indica la presencia de ion crómico. ”
Aunque un dicromato de potasio grado analítico por lo general es satisfactorio, su capacidad oxidante
puede variar con respecto a la teórica, hasta en 0.5%.
Es necesario tener presente que el H2SO4 añadido sólo participa en las reacciones aportando sus iones H+
para poder darle un medio ácido adecuado a la solución.
• Aplicaciones:
Como un comentario adicional cabe mencionar que la glicerina es empleada en la separación de los
iones Cu2+ ,Pb2+ y Bi3+,la cual esta basada en el hecho de que la glicerina impide la precipitación del Cu 2+
,Pb2+ y Bi3+ por alcalis causticos a consecuencia de la formación de los correspondientes complejos de
glicerina llamados gliceratos.Por ejemplo,si a la solución de una sal de Cu 2+ se agrega glicerina y se
agrega luego NaOH,no se formará el precipitado de Cu(OH)2 mientras que la solución adquiere un
acoloración azul azul oscura,característica del glicerato de cobre:
Cu
Cu2+ + CH2OH-CHOH-CH2OH + 2OH- → CH2OH-CHO CH2O
Compuestos semejantes pero incoloros se forman también con el Pb2+ y el Bi3+;el Cd2+ no produce
complejos con la glicerina y, por lo tanto precipita por formación de hidróxido en presencia de la
glicerina; y de éste modo se le puede separar de los otros iones.
VI. BIBLIOGRAFIA
APENDICE
La Glicerina:
• Glicerinas de Saponificación:
Se obtienen en el desdoblamiento de grasas.El color puede ser amarillo pálido a pardo oscuro y su sabor
simplemente dulce.Su pureza es del 85% aproximadamente.Con el acetato de plomo debe dar un ligero
pecipitado y con el ácido clorhídrico no debe producir enturbiamiento.
• Glicerinas Brutas de destilación:
Se obtienen de las aguas ácidas de la saponificación de las grasas con ácido sulfúrico.Su color es
generalmente amarillo,a veces pardo;de sabor fuerte,astringente y olor desagradable.Su pureza es del 80
al 85%. El acetato de plomo da un precipitado voluminoso, y el ácido clorhídrico un fuerte
enturbiamiento debido a la separación de ácidos grasos.
Se obtiene de la sublejía de jabonería,es de color amarillo a pardo rojizo, las de buena calidad tienen un
sabor dulce y salado a la vez; en cambio las de mala calidad un sabor aliáceo y repugnante.Su pireza es
del 78 al 82%.
• Glicerina Refinada:
Son productos no destilados,obteniods de la metria prima-en general glicerina de saponificación-por
precipitación de las sales de cal,blanqueo con carbón activado y concentración al 87-88%.Su color varía
del amarillo pálido al incoloro.
• Glicerinas Destiladas:
Puede ser sólo una vez destilada o bidestilada,ésta última se usa en la farmacia y perfumería.