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MATERIA
Se llama materia a todo aquello que ocupa un lugar en el espacio. Una porción limitada de
materia se denomina cuerpo. Las propiedades químicas de un cuerpo son independientes
de su tamaño y de su forma, mientras que las propiedades físicas pueden ser intensivas o
extensivas. Las propiedades intensivas no dependen de la cantidad de materia que
compone el cuerpo, como sucede con la densidad, el color, la temperatura de fusión, la
conductividad eléctrica y otras. Las propiedades extensivas dependen de la masa del
cuerpo, como el volumen, el contenido energético, etc.
SISTEMAS HOMOGÉNEOS Así, el granito es un sistema heterogéneo forma-
Y HETEROGÉNEOS do por un conjunto de tres sistemas homogéneos,
que reciben el nombre de fases. Para separar las
Cuando los diversos tipos de materia tienen una distintas fases de un sistema heterogéneo se pue-
composición química constante, reciben el nom- de recurrir a diversos medios mecánicos, como la
bre de sustancia química. Una sustancia química trituración, la filtración, la flotación de las partes
o un sistema es homogéneo cuando presenta las más ligeras sobre las más pesadas, la levigación
mismas propiedades físicas y químicas en todas (figura 1), en la que una corriente de agua arrastra
sus partes, y no se aprecian zonas diferenciadas ni los materiales más ligeros por una suave pendien-
con ayuda de medios ópticos sencillos, como una te y retiene los más densos, el tamizado, que con-
lupa. Son sistemas homogéneos, por ejemplo, el siste en el paso de materiales heterogéneos a tra-
azufre, el aire, el agua de mar o el mármol. Una vés de unos tamices cuyas mallas poseen distintas
sustancia o un sistema es heterogéneo en el caso separaciones y los materiales son clasificados por
contrario, es decir, cuando las propiedades quí- su tamaño (figura 2), etc.
micas y físicas intensivas dependen de la porción
de muestra en las que se midan, y en ella se pue-
Tapadera
den apreciar partes diferenciadas. El granito es un
ejemplo de sistema heterogéneo, al estar consti-
tuido por unos gránulos duros y semitransparen-
tes, el cuarzo, unas partes más blandas y con un
ligero tono rojizo, el feldespato, y unas manchas
oscuras y brillantes que se exfolian con facilidad,
la mica. FIGURA 2
Tubería
FIGURA 1
Agua
Piedras trituradas
Canal
Mesa vibrante
Agua y arena
Tamizado
Soportes
898
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QUÍMICA
899
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Dalton
cada dos partículas de hidrógeno
existe una de oxígeno, siendo ésta la
fórmula empírica del agua. CH es
la fórmula empírica del benceno o del
acetileno, siendo sus fórmulas mole-
Hidrógeno Nitrógeno Carbono Oxígeno Fósforo culares respectivas C6 H6 y C2 H2. La
fórmula empírica se utiliza para sim-
bolizar los compuestos del mundo
mineral, mientras que las fórmulas
moleculares se emplean siempre que
se quiere representar los compuestos
Azufre Magnesia Cal Sosa Potasa del carbono en química orgánica.
FIGURA 5
TEORÍA
ATÓMICO-MOLECULAR
Uno de los dilemas más antiguos de la humanidad es el de la continuidad o discontinuidad
de la materia. Ya en el siglo V a.C., los griegos Leucipo y Demócrito consideraban que la
materia no se podía dividir infinitamente, y llamaron «átomos» a la parte indivisible.
Demócrito creía en la existencia de cuatro tipos de átomos: los de la piedra, pesados, secos
y duros; los del aire, fríos y ligeros; los del agua, pesados y húmedos; y los del fuego,
fugitivos y calientes. La combinación de estos cuatro átomos daría lugar a todos los
materiales. Más tarde, Platón y Aristóteles rechazaron el atomismo y se inclinaron por la
continuidad de la materia.
MEZCLA Y COMBINACIÓN cas, que determinan las relaciones de masas o vo-
lúmenes de los cuerpos reaccionantes.
Cuando se ponen en contacto varias sustancias
químicas, puede obtenerse una mezcla o una Leyes ponderales
combinación química. Si se forma una mezcla, los Ley de la conservación de masas. Establecida por
componentes pueden intervenir en cualquier Lavoisier hacia 1789, se enuncia como sigue: en
proporción de masas, mientras que si se realiza toda reacción química, la suma de las masas de
una combinación química, la proporción de ma- las sustancias reaccionantes es igual a la suma
sas de cada componente es constante. En una de las masas de los productos de la reacción (figu-
mezcla las sustancias iniciales conservan sus pro- ra 6). Así, en la reacción: C + O2 → CO2 la masa de
piedades, y si existe alguna variación de energía, CO2 obtenida es la suma de la masa de carbono
ésta es pequeña. En una combinación química, quemada más la masa de oxígeno consumido. Esta
por el contrario, las propiedades de las sustancias ley está en contradicción con la ley de Einstein que
originales desaparecen, y se podrá observar pro- atribuye las variaciones de energía a las variaciones
piedades que no poseía ninguna de ellas. Toda de masa según la relación: ∆E = ∆mc2, siendo c la
combinación química va acompañada siempre de velocidad de la luz (300.000 km/s). Pero esta va-
una fuerte variación de energía. riación de masa es muy pequeña en las reacciones
no nucleares, por lo que generalmente la ley de
Lavoisier se puede considerar cierta.
LEYES DE LA COMBINACIÓN QUÍMICA Ley de las proporciones constantes. Enunciada
por Proust en 1802, afirma que, cuando dos ele-
Cuando se combinan dos o más sustancias, lo ha- mentos se combinan entre sí para dar un com-
cen siguiendo unas leyes llamadas estequiométri- puesto determinado, lo hacen siempre en una
900
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QUÍMICA
FIGURA 6
FIGURA 8
Oxígeno Hidrógeno
N2 + 3H2 2NH3 la electrólisis
del agua (figu-
ra 8), por cada
28 g 6g 34 g
10 cm3 cm3 de oxíge-
no se obtienen
34 g 34 g
20 cm3 2 cm3 de hi-
drógeno. La ter-
Masa reactivos Masa productos + – cera ley anun-
cia que esta
misma relación
proporción de masas constante. Cuando el hidró- existirá entre
geno y el oxígeno se combinan para dar agua, la los volúmenes del gas reaccionante y del gas pro-
masa del oxígeno consumido es siempre ocho ve- ducto de la reacción.
ces la del hidrógeno utilizado:
m (oxígeno)
–––––––––––– = 8. TEORÍA ATÓMICO-MOLECULAR
m (hidrógeno)
Ley de las proporciones múltiples. Fue Dalton Para dar una base teórica a las leyes estequiomé-
quien enunció esta ley, en 1804, según la cual, tricas, Dalton propuso una teoría que se apoyaba
cuando de la combinación de dos elementos pue- en tres hipótesis:
den resultar varios compuestos distintos, para • Primera hipótesis: los elementos están forma-
una masa constante de uno de ellos son necesa- dos por átomos. Todos los átomos de un elemen-
rias unas masas del otro que están entre sí en rela- to son iguales entre sí, y distintos de los átomos
ción de números naturales sencillos. Por ejemplo: de los demás elementos.
el nitrógeno y el oxígeno, al combinarse, pueden • Segunda hipótesis: los compuestos están for-
producir cinco óxidos de nitrógeno distintos (fi- mados por moléculas. En las moléculas están los
gura 7); para la misma cantidad de nitrógeno átomos de los elementos que constituyen
(28 g), las cantidades de oxígeno necesarias son los compuestos. Todas las moléculas de un mis-
todas ellas múltiplos enteros de 16, por lo que su mo compuesto son iguales entre sí, y distintas de
relación será de números naturales sencillos. las moléculas de los demás elementos.
• Tercera hipótesis: en una reacción química,
Compuesto Masa Masa las moléculas se rompen y sus átomos se reorde-
obtenido de nitrógeno de oxígeno
nan formando las moléculas de los productos de
28 g 16 g = 16 .1
NO
2
la reacción (figura 9).
NO 28 g 32 g = 16 . 2
NO 28 g 48 g = 16 . 3 FIGURA 9
2 3
O
NO 2 28 g 64 g = 16 . 4 Ca
NO2 5 28 g 80 g = 16 . 5 C
C O
FIGURA 7 Ca
O
O
O Dióxido de carbono
Leyes volumétricas C
901
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EJERCICIOS
Nitrógeno
902
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QUÍMICA
MOL
Una de las virtudes más importantes de las hipótesis de Dalton estriba en que consideraba
que todos los átomos de un mismo elemento eran iguales entre sí. Una de las
características comunes a todos los átomos era pues la masa, por lo que se hacía necesario
pesar los átomos. Una medición de la masa de los átomos requiere una unidad apropiada,
ya que es impensable medirla en gramos, unidad que en este caso resulta
desproporcionadamente grande. Se recurrió así a la estratagema de medir los átomos
tomando como unidad de masa atómica el átomo más pequeño, el átomo de hidrógeno.
MASAS ATÓMICAS Ar (Cl) = 35,46 u.m.a., un átomo-gramo de cloro
será A(Cl) = 35,46 g de cloro.
Se llama masa atómica o masa atómica relativa al
número de veces que un átomo es más pesado
que el átomo de hidrógeno. El peso de un átomo MASAS MOLECULARES
de hidrógeno recibió el nombre de u.m.a. (uni-
dad de masa atómica). Más tarde, viendo que el Según Dalton, la fracción más pequeña de un
oxígeno es más manejable que el hidrógeno y se compuesto es la molécula que está formada por
combina con la mayoría de los elementos, se cal- los átomos de los elementos que constituyen el
culó la masa relativa de los elementos a partir de compuesto. La masa molecular relativa de un
la masa del oxígeno, que se tomó con el valor compuesto será la suma de las masas atómicas de
de 16 u.m.a., hasta que en 1961, en una reunión sus elementos, teniendo en cuenta su frecuencia.
internacional, se adoptó el isótopo 12 del carbo- La masa molecular de un compuesto tiene por
no como modelo, con valor igual a 12 u.m.a. símbolo la letra M, con el subíndice r seguido de
(figura 11). La tabla de valores así obtenida difie- la fórmula del compuesto entre paréntesis. Una
re muy poco de la tabla primitiva calculada con el molécula de ácido sulfúrico (figura 12) contiene
hidrógeno. La masa atómica relativa de un ele- un átomo de azufre, Ar (S) = 32 u.m.a., cuatro
mento se representa con la letra A mayúscula, se- átomos de oxígeno, Ar(O) = 16 u.m.a., y dos áto-
guida del subíndice r, y éste del símbolo del ele- mos de hidrógeno, Ar(H) = 1 u.m.a., de manera que
mento entre paréntesis: Ar (X) la masa molecular relativa del ácido sulfúrico es
igual a: Mr (H2 SO4 ) = 32 u.m.a. + 4(16 u.m.a.) +
+ 2(1 u.m.a.) = 98 u.m.a. Al número que indica la
FIGURA 11 masa atómica relativa de un compuesto expresado
en gramos se le da el nombre de molécula-gramo.
FIGURA 12
H O O
1
u.m.a. 1 u.m.a. 16 u.m.a. 16 u.m.a.
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Por ejemplo, una molécula-gramo de ácido sulfúri- La ley de Avogadro puede ahora ampliarse un
co equivale a M(H2SO4 ) = 98 g de ácido sulfúrico. poco: el volumen que ocupa un mol de moléculas
de cualquier gas, a 0 °C y una atm de presión, es de
22,4 litros, volumen que es conocido como volu-
CONCEPTO DE MOL men molar en condiciones normales (figura 14).
904
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QUÍMICA
GASES
Uno de los problemas que preocupaban a los científicos de la primera mitad del siglo XVII
eran los cambios de peso que sufría la materia durante la combustión. La raíz del enigma
estaba, naturalmente, en los gases que intervenían como comburente o bien como producto
de la reacción. Se estudiaban los líquidos y los sólidos, pero nadie tenía en cuenta los
gases, pues se consideraba su comportamiento físico pero no su intervención en el cambio
químico. Se observaba que las cenizas eran más ligeras que la madera, pero despreciaban
los vapores que se producían. Del mismo modo que la herrumbre es más pesada que el
hierro, pero nadie estudiaba entonces el papel del aire en el proceso. Hasta que, a
principios del siglo XVIII, el inglés Stephen Hales dio con la técnica de recoger sobre agua
los gases producto de una reacción.
905
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sión y alta temperatura. Como consecuencia, las te igual a 1/273,16 en todos los gases, lord
leyes de los gases que se expondrán son para ga- Kelvin quiso encontrar la temperatura a la
ses ideales, siendo aproximadas en la realidad, cual el volumen de cualquier gas fuera cero.
aunque en muchísimos casos las desviaciones son Igualó V a cero en la expresión anterior y obtuvo
muy pequeñas. t = –273,16 °C (figura 17), temperatura que llamó
cero grados absolutos, es decir, ausencia total de
Ley de Boyle-Mariotte temperatura. Así nació una nueva escala de tem-
La ley formulada a finales del siglo XVII por el ir- peraturas cuya unidad es el grado Kelvin, que es
landés Robert Boyle y por el francés Edme Ma- la unidad de temperatura en el Sistema Interna-
riotte, que la expresó matemáticamente, se pue- cional. Para calcular la temperatura absoluta, que
de enunciar de esta forma: para una masa de gas se expresa por T, a partir de la temperatura centí-
determinada, a temperatura constante, el volu- grada, t, se debe realizar este sencillo cálculo:
men y la presión son inversamente proporcio- T = t + 273,16.
FIGURA 17
nales. Su expresión matemática es: P · V = K,
siendo P la presión a la que está sometido el Escala absoluta de temperaturas
gas, V el volumen que ocupa y K una constante
V
que depende de la masa de gas y de la tempera-
tura, conocida como constante de Boyle. En la
figura 16 está representada la ley de Boyle para
una misma masa de gas a dos temperaturas dis-
tintas. Para la temperatura T: P1 · V1 = P2 · V2 , y
P'1 · V'1 = P'2 · V'2 para T', que es mayor que T. Re-
ciben el nombre de isotermas las curvas así ob-
tenidas.
FIGURA 16 V0
P
– 273 °C 0 °C 100 °C t
0K 273 K 373 K T
906
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QUÍMICA
Leyes de Gay-Lussac
cámara no ha variado, ¿a qué temperatu-
ra en grados centígrados están los neu-
P V
máticos?
Solución: Según la ley de Gay-Lussac,
la presión que ejerce una determinada
P2 V2
masa de gas a volumen constante es pro-
porcional a la temperatura absoluta.
P1 V1
Suponiendo que los neumáticos no se
dilatan:
kp 8 + 273 K
2,1 ––––– ––––––––– = 328 K.
0 T1 T2 T T1 T2 T cm2 kp
0 1,8 –––2
a) b) FIGURA 18 cm
Ecuación general de los gases perfectos lo que restando 273 nos dará 55 °C.
En los procesos reales, en general, cuando cambia 2. Calcular la masa de oxígeno contenida en un
una de las tres variables (presión, volumen o tem- depósito de diez litros a 27 °C y 104 Pa.
peratura), las otras dos sufren una variación, sien- Solución: En primer lugar habrá que calcular el
do necesaria una ley que relacione las variaciones número de moles de oxígeno encerrado en el de-
de las tres variables: para una determinada ma- pósito:
sa de gas,
104 Pa · 0,01 m3 = 0,04 mol O
P · V = ––––––––––––––
n = –––––– 2
PV = K o bien ––––
–––– P0V0
PV = ––––––. R·T 8,31 J · 300 K
T T T0 Como cada mol de O2 pesa 32 gramos, la masa
donde P0 es la presión de una atmósfera, T0 es la será:
temperatura de cero grados centígrados expresa-
dos en grados absolutos (273 K) y V0 es el volu- 32 g O2 = 1,28 g O
0,04 mol O2 –––––––– 2
men que ocupa el gas a esta temperatura. Para un mol O2
mol de gas este volumen es de 22,4 litros, y 3. Sabiendo que la densidad es la relación entre
la masa y el volumen de un cuerpo, calcular la
P0V0 = 0,082 ––––––––
––––– atm · l densidad del hidrógeno en condiciones normales
T0 K · mol y, luego, a 200 °C y 105 Pa.
que recibe el nombre de constante de los gases y Solución: Un mol de hidrógeno tiene una masa
se expresa con la letra R. de 2 g, y su volumen en condiciones normales es
En el Sistema Internacional esta constante po- de 22,4 l; de esta forma, su densidad será:
see un valor de
2 g = 0,089 –––.
densidad = ––––––
g
J 22,4 l l
8,31 ––––––––.
K · mol A 200 °C y 105 Pa, la masa de un mol sigue
Así, para un mol de gas, se puede escribir: PV = siendo de 2 g, pero su volumen se podrá calcular
= RT, donde V es el volumen molar del gas. Para como sigue:
un número n de moles, la expresión de la ecua-
J
ción general es: PV = nRT. 1 mol · 8,31 –––––––3 · 473 K
mol ·m
V = –––––––––––––––––––––––– =
10 5 Pa
EJERCICIOS = 0,0393 m3 = 39,3 l
907
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LÍQUIDOS Y SÓLIDOS
Seguramente, la mayoría de nosotros estamos seguros de saber distinguir a la perfección
entre un sólido y un líquido. Al terminar la lectura de este tema, es de esperar que nuestra
seguridad no haya disminuido, pero es también muy posible que hayamos descubierto que
antes estábamos en un error. Vamos a explicarlo con un ejemplo: la cera, ¿es un sólido?
Si reflexionamos un poco, nos daremos cuenta de que es un sólido algo raro. ¿Qué
temperatura de fusión tiene? Si intentamos averiguarlo, veremos que a medida que
aumenta la temperatura se va reblandeciendo hasta fluir con facilidad, sin que hayamos
podido determinar en qué momento preciso ha dejado de ser un sólido.
908
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QUÍMICA
Evaporación. Los líquidos se evaporan. Cuan- también. A una temperatura determinada, el líqui-
do una molécula, en su constante movimiento, do que pasa a la fase gaseosa ya no es sólo de la su-
llega a la superficie con suficiente velocidad y en perficie, sino de la masa. Esto sucede cuando la
la dirección apropiada, traspasa la tensión super- presión de vapor es igual a la presión atmosférica,
ficial y pasa a la fase gaseosa. Si el proceso se rea- en un recipiente abierto, o la presión a la que esté
liza en un recipiente cerrado (figura 20), el líqui- sometido el recipiente (figura 21). Al fenómeno de
do se evapora indefinidamente, pero cuando las la ebullición se le opone el de la condensación.
moléculas del líquido evaporado ejercen una de- Así, mientras que el primero necesita el aporte de
terminada presión, el número de moléculas que calor, en el segundo se desprende calor. Los dos
se evaporan es igual al de moléculas que regresan fenómenos se producen a la misma temperatura,
al seno del líquido, por lo que la presión perma- llamada temperatura de ebullición, que es carac-
nece constante y recibe el nombre de presión de terística para cada líquido.
vapor. La presión de vapor aumenta con la tem-
peratura, y es característica para cada líquido a
una temperatura determinada. CONCEPTO DE SÓLIDO
Vapor
Llamamos sólido al estado de agregación caracte-
Presión de rizado por ser compacto, incompresible, con for-
vapor
ma y volumen propios, dependiendo este último
sólo de las leyes de la dilatación. Las partículas de
los sólidos sólo pueden efectuar un movimiento
de vibración alrededor de su posición. Al aumen-
tar la temperatura este movimiento se va hacien-
do más amplio, y a una temperatura determinada,
característica para cada sólido, éste funde. En al-
gunos casos, como en el yodo (figura 22), el sóli-
FIGURA 20
do pasa directamente al estado gaseoso. A este
Líquido fenómeno se le llama sublimación progresiva,
llamándose sublimación regresiva al paso directo
de gas a sólido. En la figura, el yodo sublimado
Ebullición y condensación. Al aumentar la por el mechero es en-
temperatura, la presión de vapor va aumentando friado por el agua
fría del matraz
FIGURA 21
Salida de agua y regresa al
de refrigeración
Temperatura estado sóli-
de ebullición do.
Vapor
Agua fría
Condensación
Yodo
Ebullición Refrigerante Sublimación
regresiva
Sublimación
Matraz de progresiva
destilación
Yodo
Líquido Entrada de agua
de refrigeración
Matraz
Líquido Erlenmeyer
FIGURA 22
909
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Todos los sólidos verdaderos tienen una estructu- Hay sustancias, como los vidrios, las ceras o los plás-
ra con las partículas ordenadas de una forma ca- ticos, que poseen rigidez de formas e incompresibi-
racterística propia. Esta ordenación interior se re- lidad de los sólidos, pero sin una ordenación interior
fleja en una simetría exterior por la que el sólido ni externa. Son los sólidos amorfos, que además no
posee una forma geométrica característica. Son los poseen una temperatura de fusión determinada y se
cristales. consideran como si fueran líquidos muy viscosos.
DISOLUCIONES
Si observáramos los pequeños sucesos que transcurren a nuestro alrededor, nos daríamos
cuenta de que muchas veces utilizamos las palabras incorrectamente. Cuando, por ejemplo,
pedimos agua y nos ofrecen un vaso, ¿es realmente agua lo que nos dan? Vamos a hacer una
pequeña prueba, con la cual nos convenceremos de que, con la mejor voluntad, la persona
que nos la ofrece nos ha engañado. Tapamos el vaso tapado con un papel para que el polvo
no ensucie el agua que contiene, y dejamos reposar el líquido durante unos días.
Transcurridos estos días, observaremos una corona blanca en el cristal, que nos indica el
nivel al que llegaba el agua antes de evaporarse. ¿Era agua lo que nos habían dado?
910
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QUÍMICA
FIGURA 23
Aleación
Sólido Sólido hierro volframio
(herramientas)
FORMAS DE EXPRESAR
LA CONCENTRACIÓN
Amalgama
Sólida Líquido Sólido mercurio-plata
(dentistas) Las formas más usuales son:
Porcentaje en masa:
Hidrógeno
Gas Sólido
en platino masa soluto
porcentaje en masa = –––––––––––––– · 100
masa disolución
Sólido Líquido Agua salada porcentaje en volumen (sólo aplicable a las diso-
luciones gaseosas):
Líquida Líquido Líquido Agua en alcohol volumen soluto
porcentaje en volumen = –––––––––––––––– · 100
volumen disolución
Bebidas carbónicas molaridad (la más utilizada):
Gas Líquido (llevan disuelto dióxido
de carbono)
nº moles soluto
M = ––––––––––––––
litros disolución
Sólido Gas El humo
molalidad:
Humedad nº moles soluto
m = –––––––––––––––––
Gaseosa Líquido Gas
en el aire masa disolvente (kg)
Aire (oxígeno, fracción molar:
Gas Gas dióxido de carbono, etc.
en nitrógeno) nº moles soluto
x(soluto) = ––––––––––––––––––––––––––––– o
nº moles soluto + nº moles disolvente
• Saturada, cuando el disolvente no admite más
soluto. Una disolución de este tipo se puede obte- nº moles disolvente
x(disolvente) = ––––––––––––––––––––––––––––
ner agitando en el seno del disolvente una nº moles soluto + nº moles disolvente
cantidad de soluto en exceso, ca- Disolución con
exceso de soluto
lentando la mezcla y después,
una vez enfriada la disolución FIGURA 24
911
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FACTORES QUE VARÍAN nes muy sensibles a los cambios térmicos, mientras
LA VELOCIDAD DE DISOLUCIÓN que en otras apenas varía su solubilidad. En la fi-
gura 28 se representan las solubilidades de diver-
La velocidad a que se realiza la disolución de un sas sustancias en agua. Se puede observar que, así
soluto en un disolvente depende, además de la como el nitrato de potasio (KNO3) varía enorme-
naturaleza de ambos, de otros factores que en mente su solubilidad, el cloruro de sodio (NaCl)
muchos casos es posible controlar. El tamaño de apenas sufre una variación de un gramo por litro
las partículas iniciales es un primer factor; se con una variación de 100 °C de la temperatura.
disolverá con más rapidez un soluto triturado,
porque presenta más superficie de contacto con el
g/l
disolvente. La agitación favorece también la difu-
sión del soluto en el seno del disolvente, que de
120
otra manera quedaría apelmazado en el fondo del
recipiente. Y asimismo la temperatura, que au- 110
menta la rapidez porque aumenta la agitación 100 NaNO3 KNO3
molecular.
90
Ni la trituración ni la agitación varían, sin em-
bargo, la cantidad de soluto que puede disolver el 80
disolvente, sino que únicamente disminuyen el
70
tiempo que dura el proceso de disolución.
60 KBr
50
FIGURA 28
SOLUBILIDAD NaCl
40
EJERCICIOS
912
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QUÍMICA
Moles de agua:
2. En 100 cm3 de disolución de agua azucarada
1 mol = 1,94 mol
35 g –––––– con glucosa (C6 H12 O6 ) hay 15 g de azúcar. ¿Cuál
18 g es su molaridad?
Moles de HCl: Solución: La masa molecular de la glucosa es
M(C6H12O6) = 12 · 6 + 1 · 12 + 16 · 6 = 180 g/mol.
1 mol = 0,137 mol
5 g –––––– El número de moles de glucosa se podrá calcu-
36,5 g lar como:
Moles totales de disolución: 1,94 + 0,137 = 2,08
mol. 1 mol = 0,0833 mol
15 g ––––––
Conocidos todos estos datos, bastará aplicar las 180 g
expresiones vistas en el texto: que divididos por los 0,1 litros que representan
los 100 cm3, dará una molaridad de 0,833 mol/l.
5 g 100 = 12,5 % en peso
––––– 3. Disponemos de una disolución alcohólica de
40 g yodo al 0,5 % en masa. Calcular cuántos gramos
0,137 mol = 3,63 ––––.
mol de disolución habrá que emplear para obtener
M = –––––––––
0,0377 l l 35 g de yodo.
Solución: Cada 100 g de disolución nos propor-
0,137 mol = 3,91 ––––
m = –––––––-– mol cionarán 5 gramos de yodo; la masa de disolución
0,035 kg kg necesaria se podrá calcular como sigue:
0,137 mol = 0,659
y finalmente x(HCl) = ––––––––– 100 g disolución = 7.000 g disolución.
35 g I2 –––––––––––––
2,08 mol
5 g I2
PROPIEDADES
DE LAS DISOLUCIONES
Todo disolvente posee una serie de propiedades que le son características. Al añadir un
soluto al disolvente, estas propiedades características sufren una variación. Esta variación
en muchas ocasiones no depende del soluto concreto, sino más bien del tipo de soluto y,
sobre todo, de la cantidad. Existen dos tipos de solutos: los que al disolverse se rompen en
iones, y que llamamos «electrólitos» porque una vez disueltos conducen la electricidad, y
aquellos que cuando se disuelven sólo se separan sus moléculas y no son conductores. Los
últimos, si no son volátiles, tienen todos un comportamiento muy igual y producen una
variación casi idéntica en las propiedades de las disoluciones.
913
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Membrana
P semipermeable FIGURA 31
FIGURA 30
(atm)
1 atm
Disolvente Soluto
B
C
t °C
D tc D te
914
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QUÍMICA
Si a un lado y otro de una membrana semi- La presión total es la suma de las presiones par-
permeable tenemos un disolvente y una disolución ciales. Matemáticamente, la expresaríamos:
del mismo disolvente, éste pasará en mayor canti-
dad del disolvente puro a la disolución, ya que to- RT + n –––
P = p1 + p2 + p3 + ... = n1 ––– RT + n –––
RT + ...,
2 3
das las partículas son aptas para hacer el trasvase, V V V
creándose así una diferencia de nivel entre las su-
perficies libres de los líquidos donde P es la presión total, pN son las distintas
y, por tanto, una diferencia de presiones parciales, R la constante de los gases, T
presión entre ambos, llamada la temperatura absoluta y V el volumen del reci-
presión osmótica. La llamada piente.
célula de Pfeffer (figura 32)
h
se utiliza para medir la pre-
sión osmótica. EJERCICIOS
DTe = ––––––––––––––
m = –––– 0,0059 °C mol
= 4,84 · 10–3 ––––,
Membrana Ke 1,22 °C · kg/mol kg
semipermeable
por tanto, como la molalidad es igual a
915
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916
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QUÍMICA
FIGURA 34
EL NÚCLEO ATÓMICO
Isótopos
Se dice que dos átomos son isótopos
cuando, poseyendo el mismo núme-
ro atómico, tienen distinto número
másico, siendo por tanto el mismo
elemento. Por ejemplo:
Orificio
Oro 16 O
8 y 178 O; 35 37
17 Cl y 17 Cl.
917
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918
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QUÍMICA
FIGURA 38
919
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z z z de máxima probabili-
dad donde encontrar un
electrón. Estas zonas,
llamadas orbitales, se
y y y calculan a través de
unos números cuánti-
x x x cos, n, l, m, que coinci-
s p d den con los de Sommer-
feld. Cada número
cuántico principal, n,
1s 2s 3s nos da un nivel de ener-
FIGURA 40 gía y con ella el tamaño
del orbital. Dentro de
un nivel puede haber
Plank, y que De Broglie anunció al revés, afirman- distintos subniveles, que dependen del número
do que las masas en movimiento también se com- cuántico secundario o azimutal, l. Los subniveles
portan como ondas; el principio de incertidum- poseerán distintas formas simétricas según el
bre de Heisenberg, explicado brevemente en la valor de l (figura 40). Así, el orbital con l = 0 se lla-
introducción a este tema; la emisión de un cuerpo mará s, y tendrá simetría esférica; si l = 1, los orbi-
negro, etc. Todo esto llevó a Schröedinger y a tales que forman el subnivel serán de tipo p y
Heisenberg a la conclusión de que era imposible poseerán cada uno de ellos dos lóbulos de simetría
determinar la trayectoria de un electrón, y enun- elíptica; los de l = 2, u orbitales d, serán también
ciaron un átomo definido matemáticamente con lobulados y poseerán simetrías más complejas, así
unas complejas funciones, llamadas funciones de como los orbitales f, que serán los que pertenecen
onda, que permiten calcular la energía y la zona a un subnivel con l = 3.
CLASIFICACIÓN PERIÓDICA
DE LOS ELEMENTOS
Hacia el año 1830, se conocían 55 elementos diferentes, es decir, muchos si se comparan
con los cuatro elementos reconocidos por los antiguos. Estos elementos variaban
enormemente en sus propiedades, y parecía existir poco orden entre ellos. Sin embargo,
había que buscar un orden en el conjunto de los elementos conocidos, y quizá de esta
manera se podría encontrar alguna razón que permitiera explicar el número de elementos
posibles y justificar la variación de sus propiedades.
ANTECEDENTES HISTÓRICOS das: Ca, Sr, Ba; Cl, Br, I; etc., y llamó tríadas a es-
tos grupos. Años más tarde, en 1865, el inglés J.
La primera clasificación realizada a principios del Newlands clasificó los elementos en orden crecien-
siglo XIX distinguía dos grupos de elementos: meta- te de masas atómicas, y comprobó que las propie-
les y no metales. Cada elemento pertenecía a un dades del primer elemento, el hidrógeno, eran pa-
grupo o a otro, según sus propiedades de brillo, recidas a las del noveno, el flúor, mientras que las
conductividad eléctrica y calorífica, y también se- del segundo elemento, el litio, se parecían a las del
gún propiedades mecánicas como la ductilidad y la décimo, el sodio; es decir, verificó que las propie-
maleabilidad. El año 1829, el químico alemán J. W. dades se repetían cada ocho elementos (ley de las
Döbereiner formó grupos de tres elementos que octavas). Al faltar muchos elementos, el sistema te-
poseían entre ellos propiedades químicas pareci- nía muchos fallos. Hasta que, a finales del si-
920
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QUÍMICA
glo XIX, Meyer y Mendeléiev desarrollaron, inde- do. La energía de un electrón depende del nivel
pendientemente uno de otro, una tabla casi igual a (n) y del subnivel (l) a que pertenecen. La energía
la actual, con la diferencia de que en esta última los de un electrón del nivel 1 es inferior a la de uno
elementos están ordenados por su número atómico. del nivel 2, y la de éste a la de uno del nivel tres.
Dentro de un mismo nivel, las energías están en
orden creciente según los subniveles s, p, d y f. En
TABLA ACTUAL los niveles superiores la energía de un subnivel d
o f puede ser superior a la del subnivel s o p del
La tabla actual (figura 41) consta de dieciocho co- nivel siguiente, e incluso mayor que la del subni-
lumnas que constituyen dieciséis grupos. Los vel s del segundo (figura 42).
FIGURA 42
grupos están divididos en dos subgrupos, A y B.
Los ocho grupos A contienen a los elementos lla- 6s 5d 4f
mados normales o representativos, y se encuen- 5p 4d
tran situados en los extremos de la tabla. Los gru- 5s
4p 3d
pos B ocupan la parte central de la tabla y están 4s
formados por los metales de transición. El grupo
3s 3p
VIII B lo forman tres columnas.
La tabla consta en su parte principal de siete hile-
ras de elementos correspondientes a siete períodos. 2p
2s
Hay dos hileras, generalmente colocadas fuera de
la tabla principal, que son la de los lantánidos y la
de los actínidos, que en realidad pertenecen a los
períodos sexto y séptimo, respectivamente. La lon-
1s
gitud de los períodos va desde los dos elementos
del primero hasta los 32 del sexto.
Existen reglas para facilitar
FIGURA 41
la memorización del orden
de las energías de los subni-
IA II A III B IV B VB VI B VII B VIII B IB II B III A IV A VA VI A VII A 0 veles, como el diagrama de
T. Moeller (figura 43). Los
1 N o m e t a l e s 2 subniveles s pueden tener
H He
como máximo dos electro-
3 4 M e t a l e s 5 6 7 8 9 10 nes, los subniveles p seis, los
Li Be B C N O F Ne
d diez y los f catorce. Los
11
Na
12
Mg
13
Al
14
Si
15
P
16
S
17
Cl
18
Ar
elementos de un mismo
grupo poseen el mismo
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
FIGURA 43
37 38
Sr
39 40
Zr
41
Nb
42
Mo
43
Tc
44
Ru
45
Rh
46
Pd
47
Ag
48
Cd
49
In
50
Sn
51
Sb
52
Te
53
I
54
Xe
1s
Rb Y
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 2s 2p
Cs Ba La* Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 89 104 105
3s 3p 3d
Fr Ra Ac** Ha Ku
4s 4p 4d 4f
*Lantánidos 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Ce Pr Nb Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 5s 5p 5d 5f
**Actínidos 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw
6s 6p 6d 6f
NIVELES DE ENERGÍA Y GRUPOS 7s 7p 7d 7f
Los electrones de un elemento poseen el nivel 8s 8p
más bajo de energía posible, en estado no excita-
921
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FIGURA 44
25 H
Energía de ionización (en cientos de kj /mol)
Ne
20
Ar
N
15
Kr Xe
H P Rn
As Hg
Cd
10
Be Zn
Mg
5
Li Na Rb
K Cs
Número atómico
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
número de electrones en los niveles de mayor ener- el hierro Fe (Z = 26): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
gía. Por ejemplo, los elementos de grupo IA poseen el iterbio Yb (Z = 70): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
un electrón en el subnivel ns, donde n es el número 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14
cuántico principal, que coincide con el número del
período, y se expresa ns1, de manera que la estruc- PROPIEDADES PERIÓDICAS
tura electrónica de los metales del grupo IA sería:
Se trata de una serie de propiedades que varían de
Li (Z = 3): 1s2 2s1 forma uniforme a lo largo de la tabla periódica.
Na (Z = 11): 1s2 2s2 2p6 3s1 Energía de ionización. Es la energía necesa-
K (Z = 19): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 ria para arrancar un electrón de un elemento:
Rb (Z = 37): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 A + Ei → A+ + e– La energía de ionización aumenta de
Cs (Z = 55): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 izquierda a derecha y de abajo a arriba (figura 44).
5p6 6s1 Afinidad electrónica. Es la energía que se
Fr (Z = 87): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 libera cuando un átomo adquiere un electrón:
5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s1 B + e– → B – + Ea. Varía prácticamente igual que la
energía de ionización. El elemento más electro-
En los metales de transición el electrón de ma- afín sería el flúor, y el menos el francio.
yor energía es d, y en los de los grupos II, IV... Electronegatividad. Es la fuerza con que un
hasta el 0 o VIIIA, los electrones de mayor energía átomo atrae a los pares de electrones comparti-
son p. Finalmente en los metales lantánidos y ac- dos, y varía de la misma forma que las anteriores.
tínidos, llamados de doble transición, estos elec- El carácter electronegativo es el que divide a los
trones son f. Por ejemplo: elementos en metales (poco electronegativos) y
no metales (muy electronegativos). Existen varias
el oxígeno O (Z = 8): 1s2 2s2 2p4 escalas para medir la electronegatividad.
ENLACE QUÍMICO
En los inicios del siglo XIX, Berzelius sostuvo que la fuerza que mantiene unidos los
átomos, en una sustancia inorgánica o en un radical orgánico, era de naturaleza eléctrica.
Cada molécula debía contener una parte positiva y una parte negativa, ya que para él sólo
existía atracción entre los elementos de cargas opuestas. Para sustancias inorgánicas
simples como el cloruro de potasio, este hecho fue fácilmente demostrado con la
experiencia, pero en las sustancias orgánicas le fue mucho más difícil a Berzelius hacer
creíble su teoría.
922
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QUÍMICA
+
CLASIFICACIÓN DE LA MATERIA Na Na
POR SUS PROPIEDADES FIGURA 45
923
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Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl N Cl
Cl
O O O
FIGURA 46
O O O
FIGURA 48
N N N Cl
N Cl
N N N
Cl N2
Diagrama de Lewis Molécula de nitrógeno
ENLACE METÁLICO
+ +
NH3 + H NH4 + + + + + + + +
+ + + + + + + +
924
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QUÍMICA
COMBINACIONES QUÍMICAS
La química es la ciencia de la Naturaleza que estudia los fenómenos químicos. Se entiende
por fenómeno químico todo cambio que suponga una variación de las propiedades
características de unas sustancias, con la aparición de unas propiedades nuevas, todo ello
acompañado de un desprendimiento o absorción de energía. Cuando el número de
fenómenos de este tipo fue muy grande, surgió la necesidad de idear una forma de
expresarlos y de clasificarlos según unos criterios objetivos.
925
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926
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QUÍMICA
CÁLCULOS DE MASAS
Y DE VOLÚMENES
EN LAS COMBINACIONES
Las ecuaciones químicas no dan sólo información cualitativa respecto a las reacciones
químicas. Permiten prever además las cantidades de productos de la reacción que se
obtendrán a partir de la cantidad de cada una de las sustancias reaccionantes, o bien las
cantidades de las sustancias reaccionantes necesarias para obtener una cantidad
determinada de uno de los productos de la reacción. Este es el objetivo de los cálculos
llamados estequiométricos, que permiten el cálculo de las masas y los volúmenes de las
sustancias presentes en una combinación química.
Agua en la reacción. Para realizar estos cálculos conviene
FIGURA 54 tener en cuenta una serie de normas:
Agua • Escribir la reacción colocando a la izquierda
las fórmulas de las sustancias reaccionantes, sepa-
radas por el signo de la suma (+), y a la derecha las
fórmulas de los productos de la reacción, separa-
Acetato de metilo
das también por el mismo signo. Entre las sustan-
Agua cias reaccionantes y los productos se interpone
una flecha que indica el sentido de la reacción.
• Igualar la reacción colocando los coeficientes
de tal manera que el número de átomos de cada
elemento sea igual en cada uno de los dos térmi-
nos de la ecuación.
• Localizar entre los datos aquellos que expre-
sen cantidad: la masa, el número de moles o el
volumen de sólidos, líquidos o gases, siempre
que vaya acompañado de su densidad, o bien el
volumen de un gas junto con la temperatura y la
presión a la que ha sido medido (figura 55). Una
vez localizados, transformarlos en número de
moles de la sustancia.
• Calcular a través de los coeficientes estequio-
métricos el número de moles de la sustancia de-
seada.
FIGURA 55
• Una vez
conocido el nú- Masa Masa
molecular
CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS mero de moles Densidad
de la sustan- Sólidos Unidad de
Número cantidad
Líquidos de moles
Son el conjunto de los cálculos de masas y de volú- cia objeto del Gases de materia
química
menes que se pueden realizar en una reacción problema, cal-
química gracias a los coeficientes de la ecuación, cular la canti- Gases en c.n. 22,4 l/mol
llamados coeficientes estequiométricos, ya que ex- dad en la forma
presan, como se ha indicado, la relación en número que ha sido re-
de moléculas entre las sustancias que intervienen querida. Gases
P.V = n.R.T
927
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EJEMPLOS RESUELTOS
104 Pa 3 0,05 m3 = 0,121 mol H O
nH O = –––––––––––––– 2
1. ¿Qué volumen de hidrógeno en condiciones
2
J
8,31 3 –––––––
normales se puede obtener con 11,16 g de hierro K 3 mol
y el ácido clorhídrico necesario, sabiendo que la Y ahora podemos calcular el volumen de oxígeno:
reacción da cloruro de hierro (III) y que la masa
atómica del hierro es 55,8? 1 mol O2 3
0,121 mol H2O 3 ––––––––––
La ecuación ajustada será: 2 Fe + 6 HCl → 2 FeCl3 + 2 mol H2O
+ 3 H2(g) 22,4 l O
3 –––––––––
2 = 1,35 l O
2
El número de moles que representan los mol O 2
11,16 g de hierro:
1 mol Fe = 0,2 mol Fe
11,16 g Fe 3 ––––––––– EJERCICIOS
55,8 g Fe
Teniendo en cuenta los coeficientes de la ecuación: 1. Un pedazo de hierro de 10 g se deja a la in-
temperie y su masa aumenta en 0,5 g. Supo-
3 mol H2 = 0,3 mol H
0,2 mol Fe 3 ––––––––– niendo que solamente se ha formado óxido de
2
2 mol Fe hierro (III), ¿qué masa de hierro permanece sin
Como el hidrógeno es un gas y se encuentra en oxidar?
condiciones normales, podremos escribir: Solución: Los 0,5 g son de oxígeno. La ecuación
es: 4 Fe + 3 O2 → 2 Fe2O3
22,4 litros H2 = 6,72 litros H
0,3 mol H2 3 –––––––––––– A partir de la ecuación igualada, se puede cal-
2
mol H2 cular el hierro que se ha oxidado:
que es la pregunta concreta que se nos hacía en el
enunciado. 1 mol O2 –––––––
0,5 g O2 –––––––– 55,8 g Fe = 1,16 g Fe
4 mol Fe ––––––––
2. El óxido de cinc se puede obtener por tosta- 32 g O2 3 mol O2 mol Fe
ción del sulfuro en atmósfera de oxígeno. Calcu- El hierro sin oxidar es igual 10 g – 1,16 g = 8,84 g.
lar la masa de oxígeno necesaria para tostar por 2. ¿Qué cantidad de hidróxido de sodio, NaOH,
completo 487 g de sulfuro de cinc, sabiendo que se necesita para reaccionar con 15 mg de ácido
la masa atómica del cinc es 65,4, la del azufre 32, fosfórico, H3PO4?
y la del oxígeno 16: Solución: La ecuación es: H3PO4 + 3 NaOH →
Las masas moleculares del sulfuro de cinc y del → Na3PO4 + 3 H2O.
oxígeno serán, respectivamente: M(ZnS) = 65,4 +
+ 32 = 97,4; M(O2 ) = 2 · 16 = 32. Las masas moleculares necesarias son: M(H3PO4) =
La ecuación es: 2 ZnS + 3 O2 → 2 ZnO + 2 SO2. = 98 g/mol y M(NaOH) = 40 g/mol.
Los tres pasos indicados en el esquema general
se pueden resolver a la vez mediante factores de 1 mol H3PO4 ––––––––––––
0,015 g H3PO4 ––––––––––– 3 mol NaOH
conversión: 98 g H3PO4 mol H3PO4
40 g NaOH = 0,018 g NaOH = 18,4 mg NaOH
––––––––––
1 mol ZnS 3 –––––––––
487 g ZnS 3 –––––––––– 3 mol O2 3
mol NaOH
97,4 g ZnS 2 mol ZnS
32 g O
3 ––––––––
2 = 240 g O 3. Calcular el volumen de dióxido de carbono
2
mol O2 obtenido al descomponer 200 g de carbonato de
magnesio, MgSO4 , del 90 % de pureza, a 300 K y
3. Considerando el vapor de agua como un gas 1 atmósfera de presión.
ideal, calcular el volumen de oxígeno medido en Solución: La ecuación es: MgCO3 → MgO + CO2.
condiciones normales necesario para obtener La masa molecular del carbonato de magnesio
50 litros de vapor de agua medidos a 227 °C y es: M(MgCO3 ) = 84,3 g/mol. Se pueden calcular
104 Pa. los moles de CO2:
227 °C = 500 K, y 50 litros son 0,05 m3.
La ecuación sería: 2 H2 + O2 → 2 H2O. 90 ––––––––––––,
200 MgCO3 –––– 1 mol MgCO3
El número de moles de vapor de agua: 100 84,3 g MgCO3
928
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QUÍMICA
ENERGÍA Y REACCIÓN
Observando a nuestro alrededor, apreciaremos a simple vista que los fenómenos naturales
y espontáneos suponen una disminución de energía. Si dejamos caer una piedra, baja hasta
el suelo disminuyendo su energía; el agua de un río desciende de la montaña hacia el mar,
pero nunca se ha dado el fenómeno contrario. Y si nos fijamos con más atención, podremos
notar que otros fenómenos espontáneos se realizan, en cambio, con absorción de energía:
cuando el alcohol se evapora sobre la palma de nuestra mano, nos queda una sensación de
frío, y esto ocurre porque nos quita calor. ¿Qué es lo que hace posible este tipo de
fenómenos en los que aumenta la energía?
929
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FIGURA 56
+ – se ha visto que hay fenómenos espontáneos y en-
dotérmicos. Estos procesos tienen todos una ca-
racterística común: aumenta la movilidad de sus
moléculas. Por ejemplo, un sólido desaparece y se
forma un líquido o un gas; se disuelve un sólido;
se vaporiza un líquido, etc., y existe en todos los
casos lo que se denomina un incremento del de-
sorden molecular. La magnitud que expresa este
desorden se llama entropía, y se simboliza por la
letra S.
El valor numérico de la entropía es el cociente
entre el calor que se desprendería o absorbería si
el proceso se realizara muy lentamente y la tem-
peratura absoluta. Tampoco la entropía, por sí
sola, sirve para predecir la espontaneidad. Existe
una magnitud, denominada energía libre o ener-
gía de Gibbs, G, cuya variación nos da esta in-
formación: DG = DH – T DS. Si DG > 0, el proce-
so no es espontáneo; si DG < 0, es espontáneo, y
si DG = 0, el proceso está en equilibrio.
C + 2H 2 + 2O 2
FIGURA 57
930
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QUÍMICA
H2 –+ + O2
–
FIGURA 58 H OH
+
–
Zn Cu –
+ +
Puente salino –
+
+ – –
FIGURA 59
Zn 2+ Cu 2+
que de otra forma no tendría lugar, por no ser es- ción inversa de la oxidación del hierro a hierro
pontánea. Por ejemplo, los procesos de electróli- (III), teniendo la precaución de cambiar el signo
sis. Una reacción de electrólisis que parece senci- nos quedará:
lla, y que en realidad es bastante compleja, es la
del agua acidulada. Si se sumergen dos electrodos 3 kJ
de platino dentro de un vaso que contenga agua a 3 H2 + ––– O2 → 3 H2O DH = –857,4 ––––
2 mol
la que se han añadido unas gotas de ácido sulfúri- 3 kJ
co para que sea conductora (figura 59), se forman Fe2O3 → 2 Fe + ––– O2 DH = 822,2 ––––
2 mol
unas burbujas que resultan ser de hidrógeno, las
kJ
que aparecen en el polo negativo, y de oxígeno, Fe2O3 + 3 H2 → 2 Fe + 3 H2O DH = –35,2 ––––
mol
las que aparecen en el positivo. Las reacciones
que tienen lugar son: en el ánodo, los iones OH– 2. Cuando el carbono arde produciendo dióxi-
del agua pierden electrones (se oxidan), así 4 OH– do de carbono, desprende 393,5 kJ por cada
→ 2 H2O + O2 + 4e–, mientras que en el cátodo, mol. El monóxido de carbono al arder desprende
los protones del agua ganan electrones (se redu- por cada mol 283 kJ. Calcular el calor que se
cen), y se tiene 2 H+ + 2e– → H2. desprendería por cada mol de carbono quemado,
si se formara monóxido de carbono exclusiva-
mente.
EJERCICIOS Solución: La energía del CO2 ha de ser la misma
independientemente del camino seguido para ob-
1. Calcular la variación de entalpía en la reacción: tenerlo. Si a la ecuación de obtención del CO2 le
Fe2O3 + 3 H2 → 2 Fe + 3 H2O, sabiendo que las varia- sumamos el inverso de la combustión del CO, se
ciones de entalpía de las reacciones siguientes son: obtendrá la ecuación de la reacción deseada y, por
supuesto, su calor de reacción:
1 O → H O DH = –285,8 kJ/mol
H2 + ––– 2 2 kJ
y
2 C + O2 → CO2 DH = –393,5 ––––
mol
3 O → Fe O DH = –822,2 kJ/mol 1 kJ
2 Fe + ––– CO2 → CO + ––– O2 DH = 283 ––––
2 2 2 3
2 mol
1 kJ
Solución: Si multiplicamos por tres la ecuación C + ––– O2→ CO DH = –110,5 ––––
de la formación del agua y la sumamos a la ecua- 2 mol
931
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REACCIONES DE EQUILIBRIO
Cogemos un gran cristal de color azul de sulfato de cobre (II), lo pulimos de forma que
adquiera unas formas redondeadas y lo pesamos. A continuación lo sumergimos en una
disolución saturada de sulfato de cobre (II) y dejamos el recipiente en reposo durante unos
días. Luego secamos el cristal y lo pesamos. Vamos a observar el resultado de la operación:
la masa de sulfato no ha variado en absoluto, pero vuelve a tener las aristas agudas que
presentaba antes de pulirla. Algo ha sucedido; el equilibrio que se había producido no era
estático, sino dinámico. Durante todo el tiempo ha existido un intercambio de sulfato de
cobre entre la disolución y el cristal, recuperando éste su forma primitiva y natural.
FIGURA 60
Concentración 2
932
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QUÍMICA
El estado de división de las sustancias reaccio- brio estas dos velocidades serán iguales. Luego,
nantes también influye, porque los choques de- igualando las expresiones matemáticas, se tendrá:
penden de la superficie que presentan. Una mis-
ma cantidad de sustancia, si está más dividida, Kc = ––– [C]c [D]d
kd = ––––––––
contiene más partículas, éstas se pueden mover ki [A]a [B]b
con más velocidad y la superficie total es más siendo Kc una constante que resulta de dividir las
grande. constantes de velocidad de las reacciones directa
Un último factor es la catálisis. Un catalizador e inversa, que se llama constante de equilibrio.
es una sustancia que, en pequeñas cantidades y Esta constante sólo varía con la temperatura. Si la
sin consumirse en la reacción, aumenta o dismi- reacción es entre gases, se puede definir otra
nuye (inhibidor) la velocidad de reacción. constante de equilibrio parecida, pero que en vez
de estar formada por las concentraciones lo está
por las presiones parciales, entendiendo por pre-
CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUÍMICO sión parcial la que ejercería un gas si estuviera
solo en el recipiente:
Cuando en una reacción química los productos de
pCc p Dd
la reacción pueden transformarse en sustancias Kp = ––––––.
reaccionantes que vuelven a regenerar las sustan- p Aa pBb
cias reaccionantes de la primera reacción, decimos La relación entre Kc y K p es K p = Kc (RT)Dn, don-
que es una reacción de equilibrio. Sea la reacción de Dn es la variación en número de moles de gas
aA + bB QW cC + dD, en que la doble flecha nos in- que se puede observar en la ecuación química. Si
dica el doble sentido de la reacción. La velocidad a un sistema en equilibrio se le cambia alguna va-
de la primera reacción irá disminuyendo (figu- riable, rompiendo el equilibrio, éste reacciona de
ra 62), ya que se van consumiendo las sustancias tal manera que tiende a anular la variación intro-
reaccionantes y disminuye su concentración, ducida (principio de Le Chatelier).
mientras que la velocidad de la reacción inversa
aumentará, al irse incrementando los productos de Equilibrios heterogéneos
la reacción. Pero, a partir de un determinado mo- Cuando en una reacción química de equilibrio las sus-
mento, ambas velocidades serán iguales, y aunque tancias que intervienen, sean reaccionantes o produc-
las reacciones seguirán produciéndose, la compo- tos de la reacción, poseen diversos estados de agrega-
sición química de mezcla no variará. ción, sólo se tendrán en cuenta para el cálculo de la
FIGURA 62
constante de equilibrio aquellos cuyo estado sea el me-
V nos compacto. Así, en la reacción de descomposición
e
WCaO(s) +
del carbonato de calcio por el calor CaCO3(s)Q
l
+ CO2(g) sólo se tendrá en cuenta el dióxido de carbo-
R
ac
e
o
ci
c ón no, siendo Kc = [CO2] y su Kp = Pco2 (figura 63).
i
di
d re
cta Estado inicial FIGURA 63 Estado final
a
d Equilibrio
sa
v er
CO2
in
n
ió
cc
a
e
R
Tiempo
CaCO3 CaCO3 CaO
Si la velocidad de la reacción directa, es según las Las reacciones ácido-base son reacciones de equi-
concentraciones, vd = kd [A]a [B]b, y la velocidad de librio homogéneo entre los iones, que se produ-
la reacción inversa es vi = ki [C]c [D]d, en el equili- cen al estar en contacto un ácido con una base.
933
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FIGURA 64
una molécula de agua formando el ión H3O +.
Brönsted y Lowry ampliaron el concepto de
Arrhenius a sustancias que no precisaran estar en
disolución acuosa, y llamaron ácido a cualquier
sustancia capaz de ceder protones, y base a toda
sustancia capaz de aceptarlos. Como el proceso es
Disolución ácida reversible, al ceder un protón un ácido se con-
vierte en una base, y viceversa:
HA + B → A– + HB+, HA + B ← A– + HB+
ácido base base ácido
934
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QUÍMICA
935
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y como el ácido se disocia muy poco, [HAc] equi- Solución: La disociación del cloruro de plata se
vale prácticamente a 0,1 mol/l, y [A–] es igual a puede expresar como:
[H3O+], por tanto se puede escribir: [H3O +]2 = +
W Ag + Cl .
AgCl Q –
EL HIDRÓGENO
El hidrógeno fue descubierto a finales del siglo XVIII por Henry Cavendish. Es el gas más
ligero de todos los elementos, y además es el elemento más difícil de situar en la tabla
periódica. Por el número y tipo de electrones debe estar en el grupo IA, y de hecho la
mayoría de los autores lo colocan en este lugar, pero también podría colocarse en el grupo
VIIA, ya que le falta un electrón para tener los mismos que el gas noble siguiente, el helio.
Y aún, por su electronegatividad, debería colocarse entre el boro y el carbono.
CARACTERÍSTICAS OBTENCIÓN
El hidrógeno ocupa la primera posición de la ta- En la industria, el hidrógeno se obtiene por electró-
bla periódica, y posee sólo un electrón 1s 1. Está lisis del agua acidulada, desprendiéndose en el elec-
formado por tres isótopos, el 11 H, que es el más trodo negativo o cátodo (figura 66), mientras que
abundante (99,9 %), el deuterio, 21 H que se en- en el positivo se desprende el oxígeno. Para poder
cuentra en una proporción del 0,09 % aproxima- recoger los gases, que son más ligeros que el aire,
damente, y el 31 H. Posee una masa atómica relativa los electrodos se introducen en sendos tubos inver-
de 1,0079 u.m.a.; tiene una densidad muy pe- tidos, de modo que el agua misma sella la entrada.
queña (0,0899 kg/m3) y se difunde a través de los En el laboratorio se puede obtener por electrólisis
poros más ínfimos. Algunos metales finamente del agua o de cualquier haluro de hidrógeno, como
divididos, especialmente el platino y el paladio, lo el ácido clorhídrico, o bien desplazando el hidróge-
absorben hasta 900 veces su volumen. no de un ácido con un metal activo (figura 67).
Es un gas que arde violentamente con el oxíge-
no, siendo la reacción muy exotérmica. Es muy Hidrógeno Oxígeno
reductor, es decir, se oxida con facilidad.
FIGURA 66
ESTADO NATURAL
– +
Por su gran reaccionabilidad, el hidrógeno no se
encuentra libre en la naturaleza. Sólo se puede ha-
llar en atmósferas no oxidantes, como en el sol o en
las nebulosas. En la Tierra se encuentra combinado
formando el agua, todos los ácidos e hidróxidos y Agua
todas las sustancias que forman los seres vivos. (acidulada)
936
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QUÍMICA
FIGURA 67
Brönsted contienen hidrógeno, formando un gru-
po de sustancias de uso imprescindible tanto en
Ácido clorhídrico
la industria como en el laboratorio, por ejemplo:
H2 SO4 , HCl, H2 S, HNO3 .
Hidrógeno
Formulación y nomenclatura
La formulación de los ácidos ya ha sido tratada
Agua
anteriormente. Los hidróxidos se nombran de
una forma muy simple: con la palabra hidróxido
seguida de la preposición de y el nombre del
metal; a continuación, si el metal posee más de
Cinc una valencia, ésta se expresa en cifras romanas y
entre paréntesis, como Cu(OH)2 , hidróxido de
cobre (II); LiOH, hidróxido de litio; Pb(OH)4 ,
hidróxido de plomo (IV). Los hidruros metálicos
se nombran igual que los hidróxidos, pero susti-
COMBINACIONES MÁS IMPORTANTES tuyendo la palabra hidróxido por hidruro: LiH,
hidruro de litio; NiH3 , hidruro de níquel (III);
Además de todos los compuestos orgánicos, el CaH2 , hidruro de calcio. Los hidruros no metáli-
hidrógeno forma parte de los siguientes: cos son conocidos por sus nombres comunes,
Hidruros metálicos. Son la combinación iónica como CH4 , metano; NH3 , amoníaco; SiH4 , silano;
del hidrógeno con un metal. Su fórmula general PH3 , fosfina, etc.
es MHv , donde v es la valencia del metal, como
NaH, CaH2 o AlH3.
Hidruros de los no metales. Su fórmula general APLICACIONES
es AHv. Son conocidos desde la antigüedad, por
cuyo motivo poseen unos nombres tradicionales El hidrógeno ha perdido muchas aplicaciones
muy arraigados. Ejemplos: H2O, CH4 , PH3 . debido a su peligrosidad. Se ha utilizado como
Hidróxidos. Son las bases típicas, con una fór- combustible en los sopletes oxhídricos y co-
mula general M(OH)v , donde M es el símbolo del mo gas en los globos aerostáticos. En la actuali-
metal, como NaOH, Ba(OH)2 , Fe(OH)3. dad, se emplea como reductor de metales semiac-
Ácidos. Todos los ácidos de Arrhenius o de tivos en la industria metalúrgica.
LOS ELEMENTOS
DEL SEGUNDO PERÍODO
Este período lo forman ocho elementos: Li, Be, B, C, N, O, F y Ne, que son los más
característicos de sus grupos respectivos. El litio posee tres protones, y cada elemento tiene un
protón más en el núcleo que el elemento que le precede. También los electrones van aumentando
de uno en uno, desde los tres del litio hasta los diez del neón. Estos electrones están situados en
dos niveles energéticos distintos: dos en el primero y todos los demás en el segundo.
937
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Elementos Li Be B C N O F Ne
Masa atómica (u. m.a.) 6,9 9,01 10,8 12,01 14,01 16,00 19,0 20,2
Radios atómicos (A) 1,23 1,11 0,80 0,77 0,70 0,66 0,64 —
Puntos de fusión (C) 186 1,284 2,300 3,500 - 209,8 - 218 - 223 - 248,6
Puntos de ebullición (C) 1,336 2,767 2,550 4,200 - 195,8 - 183 - 188 - 245,9
Energía de ionización (eV) 5,4 9,32 8,3 11,3 14 13,6 17,5 21,6
Color Gris Gris Negro Negro — Azul Amarillo —
Pálido
Fórmula molecular N 2 O 2 F2 Ne
Sólidos Sólidos Gas
metálicos Gases diatómicos mono-
atómicos atómico
FIGURA 68
Li Be B C N O F Ne
FIGURA 69
Volumen atómico
medida que aumenta su masa atómica, ya que al
A medida que se avanza en el período, el radio reducirse el radio atómico los electrones están
atómico de los elementos va decreciendo. Esto es más unidos al núcleo. Con el aumento de la
consecuencia del aumento de la carga nuclear, que energía de ionización, va disminuyendo el
hace que la fuerza de atracción que ejerce el carácter metálico de los elementos. El litio y
núcleo (positivo) sobre cada uno de los electrones el berilio son reductores muy activos, pero este
(negativos) sea mayor. De esta manera, el volumen poder reductor va decreciendo hasta llegar al
atómico decrece hasta llegar al flúor, siendo el oxígeno y al flúor, que son los elementos más
neón de un tamaño parecido al berilio (figura 69). oxidantes y, por tanto, menos reductores de la
tabla.
Puntos de ebullición y de fusión
En los cuatro primeros elementos, estas constan-
tes físicas son muy altas, lo que indica que los FÓRMULA MOLECULAR
enlaces entre sus átomos son muy fuertes. En Y CAPACIDAD DE ENLACE
estos elementos, además, las temperaturas de
fusión y de ebullición aumentan a medida que El berilio y el litio unen a su baja energía de ioni-
aumenta el número atómico. Así, el boro y el car- zación el hecho de poseer orbitales libres, lo que
bono poseen enlaces fortísimos y una temperatu- favorece la formación de enlaces de tipo metáli-
ra de fusión muy alta. Los elementos restantes: co. El boro y el carbono tienen 3 y 4 electrones
nitrógeno, oxígeno, flúor y neón, por el contrario, de valencia, y orbitales parcialmente ocupados.
son gases, ya que forman moléculas diatómi- Sus enlaces se formarán compartiendo electrones
cas con pequeñas atracciones entre sí, con la ex- de otros átomos, constituyendo los llamados
cepción del neón, que forma moléculas mono- «sólidos atómicos», de gran dureza y elevado
atómicas. punto de fusión. Por otra parte, el nitrógeno, el
oxígeno y el flúor poseen muchos electrones de
Energía de ionización valencia, y los orbitales están muy ocupados por
y estados de oxidación estos electrones. El enlace se hará también
La energía necesaria para arrancar un electrón por compartición, pero sólo entre dos átomos,
de valencia a estos elementos se incrementa a formando moléculas diatómicas. El neón no tie-
938
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QUÍMICA
COMBINACIONES
OXIGENADAS
DE LOS ELEMENTOS
DEL TERCER PERÍODO
El tercer período está formado por ocho elementos: Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl y A. El argón
no forma combinaciones oxigenadas. Las combinaciones oxigenadas de estos elementos
abarcan una serie de compuestos químicos apropiados no sólo para el estudio de las
propiedades de estos elementos, sino también para comprobar que no existen fronteras
nítidas que separen a las sustancias con propiedades antagónicas. Se verá, entre otras
cosas, que hay combinaciones ácidas y básicas, pero que entre las dos existen compuestos
de carácter indefinido.
PROPIEDADES DE LOS ÓXIDOS + 5 H2O → 2 H2PO –3 + 2 H3O +. El óxido con valen-
cia cinco es más ácido que el de valencia tres. El
Los óxidos de sodio y de magnesio tienen carácter azufre también forma dos óxidos, SO2 y SO3 ,
iónico. El enlace entre los dos metales y el oxíge- ambos covalentes y con propiedades ácidas. La
no se forma por transferencia de electrones desde formación del SO3 es muy lenta, y precisa de cata-
el metal hacia el oxígeno. Estos óxidos son fuerte- lizadores para que se haga efectiva. El cloro forma
mente básicos, reaccionando vigorosamente con gran cantidad de óxidos, los más importantes de
el agua: Na2O + H2O → 2 Na+ + OH–. El óxido de los cuales son: Cl2O, Cl2O3 , Cl2O5 y Cl2O7 , que
sodio es más fuerte que el de magnesio. El óxido son todos, como los del azufre, covalentes y fuer-
de aluminio, Al2O3 , posee un carácter básico temente ácidos.
prácticamente inapreciable, al ser su enlace muy
poco iónico. El dióxido de silicio o sílice está for-
mado por enlaces covalentes, y es un sólido ató- COMPUESTOS OXIGENADOS
mico, de gran dureza y punto de fusión elevado. DE TRES ELEMENTOS
Tiene propiedades ligeramente ácidas, aunque
debido a su ambigüedad se dice de él y del óxido Los óxidos básicos, al reaccionar con agua, dan
de aluminio que son anfóteros, es decir, que su lugar a los hidróxidos, que son compuestos terna-
comportamiento será ácido o básico según el rios formados por un metal más oxígeno e hidró-
reactivo que tenga enfrente. El fósforo forma dos geno. Si el elemento es electronegativo, como el
óxidos: el trióxido de difósforo, P2O3 , y el pentó- cloro o el azufre, y da lugar a óxidos covalentes,
xido de difósforo, P2O5 , que son totalmente cova- cuando se combina con agua da lugar a los ácidos
lentes y con un marcado carácter ácido: P2O3 + oxácidos, que están formados por hidrógeno, un
939
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iónico
2
basicidad
Mg +2 MgO Mg (OH) 2
P +1 — H PO
3 2
+3 PO
2 3 H PO
3 3
+5 PO
2 5 H PO
3 4
S +4 SO 2 H SO
2 3
+6 SO 3 H SO
2 4
Cl +1 Cl O 2 HOCI
covalente
+3 Cl O 2 3 HCIO 2
acidez
+5 Cl O 2 5 HCIO 3
FIGURA 70
Óxidos metálicos. Su fórmula es M2Ov o MOv/2 ,
donde la v es la valencia del metal. Se nombran
elemento no metálico y oxígeno. Estas combina- con la palabra óxido seguida de la preposición de
ciones ternarias tienen un especial interés en el y del nombre del metal, al que acompañará su
caso del aluminio, ya que se pone de relieve su valencia si tiene más de una. Por ejemplo: Al2O3,
carácter anfótero: óxido de aluminio; MgO, óxido de magnesio;
Fe2O3, óxido de hierro (III).
Al (OH)3 + 3 H+ → Al3+ + 3 H2O Óxidos de los no metales. Su fórmula es A2Ov o
Al (OH)3 + OH – → Al (OH) –4 AOv/2. Para nombrarlos se utiliza una nomencla-
tura sistemática: un prefijo numeral (mono-, di-,
que se comporta como un ácido frente a una tri-,...) unido a la palabra óxido, la preposición de
base, y como una base frente a un ácido. Se resu- y, si el subíndice de A es 2, otro prefijo numeral
men las propiedades de todos ellos en la tabla de (di-) unido al nombre del no metal: CO2, dióxido
la figura 70. Otras combinaciones binarias son las de carbono; Cl2O7 , heptóxido de dicloro.
sales. Una sal es el producto de sustituir hidróge- Sales. Las sales se nombran como los ácidos,
nos de un ácido por un metal. El metal sustituye a pero con un cambio de terminaciones: -uro por
tantos hidrógenos como indica su valencia. -hídrico, -ito por -oso y -ato por -ico, nombrándo-
se después el nombre del metal y, en caso nece-
Formulación y nomenclatura sario, su valencia: NaCl, cloruro de sodio;
Ya se ha visto anteriormente la formulación de FeSO3 , sulfito de hierro (II); Mg3(PO4 )2 , fosfato
hidróxidos y los ácidos. de magnesio.
METALES ALCALINOS
Y ALCALINOTÉRREOS
Estos elementos fueron descubiertos muy tarde, debido a su gran reaccionabilidad. Los
metales alcalinos recibieron este nombre porque formaban parte de los álcalis, empleados
en medicina para neutralizar a los ácidos. El nombre de los metales alcalinotérreos se debe
a que sus óxidos, la cal, la estronciana y la barita, eran conocidos con el nombre de
«tierras». Cuando estos óxidos fueron reducidos, y se descubrieron los elementos que los
formaban, se observó que sus propiedades químicas eran parecidas a las de los alcalinos.
940
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QUÍMICA
941
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FIGURA 72
HALÓGENOS. OXÍGENO
Y AZUFRE
Los halógenos, junto con el oxígeno y el azufre, son los elementos no metálicos más
activos. El flúor no pudo ser aislado hasta 1886, mediante electrólisis, por el químico
francés Ferdinand F. H. Moissan, que empleó un tubo de platino. Moissan confirmó así las
previsiones de numerosos científicos que aseguraban la existencia de este elemento, pero
que habían sido incapaces de resolver el problema de su gran reaccionabilidad, ya que el
flúor reacciona con el material más cercano en el instante mismo en que se obtiene, lo que
retardó su descubrimiento.
942
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QUÍMICA
FIGURA 73
Propiedades químicas
fluorita, CaF2 , y la criolita, Na3 AlF3 , y está presen- El oxígeno forma moléculas diatómicas, mientras
te también en los dientes y en los huesos. El cloro que las moléculas de azufre tienen una media de
se encuentra en el agua de mar en forma de cloru- ocho átomos, S8 . El oxígeno es, después del flúor,
ro de sodio, NaCl, o de potasio, KCl. El bromo se el elemento más oxidante, y reacciona con los
encuentra en el agua de mar formando bromuro metales y los no metales formando óxidos. El azu-
de magnesio, calcio, sodio o potasio. El yodo se fre sólo reacciona fácilmente con los metales más
encuentra también en el agua de mar, pero su activos, que son los alcalinos y los alcalinotérreos.
fuente principal son las aguas madre del nitrato
de Chile, donde se halla en forma de yodato de Estado natural
sodio, NaIO3 . y compuestos más importantes
Los halógenos se obtienen por electrólisis de sus El oxígeno está presente en la mayoría de las sus-
sales fundidas. En el laboratorio se emplean diver- tancias (agua, oxiácidos, oxisales, óxidos, alcoho-
sos métodos, propios para cada halógeno. Así, el les, aldehídos...), y se encuentra en estado libre
cloro se puede obtener mediante la reacción (figu- en la atmósfera, donde ocupa el 21 % de su volu-
ra 74) 4 HCl + MnO2 → MnCl4 + H2O. El MnCl4, al men en las capas bajas. Se obtiene industrialmen-
calentarse, se descompone así: MnCl4 → te licuando el aire con el aparato de Linde (figu-
→ MnCl2 + Cl2↑. El agua del primer ra 75), en el que el aire se va comprimiendo
frasco retiene los restos de HCl, y el áci- y expandiendo alternativamente, hasta que
do sulfúrico retiene la humedad. se autolicúa.
El azufre se encuentra en la naturaleza en
forma de sulfatos o sulfuros, como la galena,
OXÍGENO Y AZUFRE PbS, el cinabrio, HgS, la
blenda, ZnS, la calcopirita,
Son los dos primeros elementos que es un sulfuro de hie-
del grupo VIA, llamado de los FIGURA 74 rro y cobre, la pirita, FeS2,
anfígenos. Poseen seis electro- el yeso, CaSO4 · 2 H2O, o
nes en el último nivel, siendo –2 la baritina, BaSO4 . Tam-
su valencia principal.
MnO2 + HCl
Propiedades físicas
El oxígeno es un gas incoloro
(azul, en grandes concentracio-
nes), con una temperatura de
ebullición de –183 °C y punto
de fusión a –218 °C. Su energía
de ionización es de 13,6 eV. El
azufre es un sólido con una
temperatura de fusión de
119 °C y punto de ebullición a
444,6 °C. H 2O H2SO4 Cl2
943
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Aire a
FIGURA 75 presión
Aire,
Vapor agua,
Alta azufre
Baja 6
de agua
Presión
Entrada
de aire
illa
Arc
Serpentín
doble
za
Cali
fre
Azu
Válvula
presión fre
Azu ido
Compresor Expansión n d
Agua fu
Aire
FIGURA 76
líquido
Válvula
bién se encuentra libre en zonas volcánicas, y se con vapor de agua mediante un original montaje
puede extraer mediante el método de Frasch de tubos concéntricos. Una vez obtenido, se
(figura 76), que arrastra el azufre fundido junto purifica por sublimación.
EL CARBONO. CARBONES
NATURALES Y ARTIFICIALES
El carbono es el elemento más versátil de toda la tabla. Forma parte de infinidad de
compuestos de apariencia muy distinta, tanto en el mundo mineral como en el
mundo de los seres vivos. El carbono impurificado procedente de los seres vivos ha sido
durante muchos años la principal fuente de energía. Su consumo indicaba el potencial
económico e industrial de una comunidad.
PROPIEDADES FÍSICAS rífica. Es un combustible de bajo coste, aunque
muy contaminante, si no se toman las debidas
El carbono es el sexto elemento de la tabla periódi- precauciones.
ca. Dispone de cuatro electrones en el último nivel
y posee por tanto valencia 4, menos en el monóxi-
do de carbono. Es un sólido insoluble en agua y CARBONES NATURALES
soluble en los metales fundidos. Sus otras propie-
dades físicas dependen de la forma alotrópica. El carbono se encuentra libre en la naturaleza, en
estado puro, presentando varias formas llamadas
alotrópicas, o con diversos grados de impurifica-
PROPIEDADES QUÍMICAS ción en los llamados carbones naturales.
944
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QUÍMICA
bono es muy pequeña: 0,154 nm (1,54 · 10–10m), suele ser muy contaminante a causa del azufre y
formando una macromolécula cuya dureza y el nitrógeno que contiene.
punto de fusión son extraordinariamente eleva- La turba es carbón en formación, en el que se
dos (dureza 10 en la escala de Mohs, y 3.500 °C aprecian todavía restos vegetales. Posee un poder
el punto de fusión). Posee un elevado índice de calorífico muy limitado.
refracción y no es conductor de la electricidad. Es
incoloro y transparente.
CARBONES ARTIFICIALES
Grafito
Es de estructura laminar, estando formada cada A partir del carbón y de residuos vegetales o ani-
lámina por ciclos de seis átomos de carbono dis- males se pueden obtener carbones artificiales des-
puestos en forma de hexágonos regulares. La dis- tinados a diversos usos.
tancia entre átomos es de 0,140 nm. La distancia Carbón de cock o coque. Se utiliza en la meta-
entre láminas es mucho mayor: 0,340 nm (figu- lurgia del hierro. Se obtiene como subproducto
ra 78). Es conductor de la electricidad, de color en la destilación de la hulla.
negro, y su dureza depende de la dirección en Carbón de madera. Llamado también carbón
que se mide. vegetal, se obtiene a partir de la destilación
seca de la madera. Simultáneamente, se obtie-
Carbones naturales nen vapores que contienen ácido acético y
La antracita posee el 98 % de carbono. Arde con metanol.
dificultad, pero con llama muy calorífica. Es el Negro de humo. Se obtiene de la combustión
carbón de formación más antigua. de sustancias ricas en carbono, como el bence-
La hulla posee del 80 al 90 % de carbono. En no o el alcanfor. Se utiliza para las tintas de
su estructura se puede apreciar su origen vegetal. imprenta o para dar color y dureza a los
Las hullas son los carbones más útiles como com- cauchos.
bustible, ya que arden con facilidad, con llama Carbón animal. Se produce con la carboniza-
muy calorífica, poco humo y pocas cenizas. ción de huesos de animales en ausencia de aire.
El lignito contiene alrededor del 70 % de car- Contiene gran cantidad de fosfato de calcio y se
bono. Puede utilizarse como combustible, pero usa por su gran poder de adsorción.
FIGURA 77
FIGURA 78
945
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METALURGIA
Fueron sin duda metales como el oro o el cobre, que se encuentran en estado puro y en
forma de pepitas, los primeros que conoció el hombre, y que utilizó con toda seguridad
para adorno. Más tarde aparecieron las primeras aplicaciones del cobre, y los hombres
aprendieron a obtenerlo a partir de unas piedras azules. Poco a poco, la humanidad se ha
esforzado en desarrollar una tecnología que pudiera proporcionarle los metales en estado
puro o formando aleaciones.
LOS METALES
Chimenea
Los metales son elementos poco electronegativos,
de pequeña energía de ionización, que poseen
brillo y son conductores del calor y la electrici- FIGURA 79
dad. Tienen propiedades mecánicas, como la
ductilidad y la maleabilidad. Campana
grande
946
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QUÍMICA
Lanza Acero
enfriada
por agua Recubrimiento
de acero
Aislante
Ladrillos Salida
de metal Mineral
fundido
Cátodo –
Crisol
Recubrimiento de carbón
FIGURA 81
QUÍMICA ORGÁNICA
En el siglo XVIII, un hecho llamaba la atención; había unas sustancias que ardían y otras
que no. Salvo excepciones como el azufre o el carbón, las sustancias combustibles
procedían directamente de los seres vivos. En 1807, Berzelius sugirió el nombre de
sustancias orgánicas, no para las que eran combustibles sino además para aquellas que se
carbonizaban con el calor. Así, el agua o la sal, características del «medio no-viviente»,
eran sustancias inorgánicas.
C C C C C FIGURA 82
HIDROCARBUROS FIGURA 84
948
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QUÍMICA
FIGURA 86
COMPUESTOS ORGÁNICOS
OXIGENADOS
Y NITROGENADOS
Hasta 1828, en que el químico alemán Wöhler, discípulo de Berzelius, sintetizó la urea a
partir del cianato de amonio, es decir, una sustancia orgánica a partir de una sustancia
inorgánica, existió una frontera total entre los dos tipos de sustancias. Gracias a Wöhler,
las sustancias orgánicas dejaron de estar sujetas a su origen biológico, y se empezó a
vislumbrar una conexión entre lo orgánico y lo inorgánico.
H
FIGURA 87
Alcohol
R C O H primario ALCOHOLES
H
H Los alcoholes son el producto de sustituir un
O
H hidrógeno de un hidrocarburo por un grupo
—OH. Pueden ser primarios, secundarios o tercia-
R C O H Alcohol rios, según que el carbono portador del grupo
secundario
— OH esté unido a uno, dos o tres carbonos (fi-
R' gura 87).
Se denominan fenoles los alcoholes cuyo — OH
R'' va unido a un carbono perteneciente a un anillo
Fenol
R C O H Alcohol
aromático.
terciario Los alcoholes tienen olor agradable y son solu-
R' bles en agua.
949
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R C R O
H C O CH3
O Metanoato de metilo
La diferencia entre los aldehídos y las cetonas
estriba en que en los primeros el grupo carbonilo H C OH
está en un extremo y en las cetonas está en un Ácido metanoico O
carbono interior. Todos son líquidos, y los de H C O CH2 CH3
pequeña masa molecular son solubles en agua. Metanoato de etilo
Los aldehídos son reductores y se oxidan a áci-
dos, mientras que las cetonas no pueden hacerlo. O
Los aldehídos se obtienen por oxidación de un
alcohol primario, y las cetonas, oxidando un alco- CH3 C O CH3
hol secundario. O Etanoato de metilo
o acetato de metilo
CH3 C OH
Ácido etanoico O
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS o ácido acético
CH3 C O CH2 CH3
Etanoato de etilo
Por oxidación de un aldehído se obtiene un ácido o acetato de etilo
carboxílico. Los ácidos se caracterizan por el gru-
950
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QUÍMICA
FIGURA 92
Aminas primarias Aminas secundarias Aminas terciarias
R R R
N H R NH2 N R R NH N R N
H H 2 R
CH3
CH3 NH2 CH3 NH CH3 CH3 N CH3
Metilamina Dimetilamina Trimetilamina
CH3
CH2
CH3 CH2 CH2 NH2 CH3 NH CH2 CH3 CH3 CH2 N CH2 CH3
Propilamina Etil-metilamina Trietilamina
AMIDAS FIGURA 94
951
Menú i SALIR
FIGURA 95
Compuesto orgánico Sufijo Grupo funcional Fórmula general
Alqueno -eno
C C R CH CH2
Alquino -ino C C R C CH
Alcohol -ol OH R OH
Éter -éter O R C R'
O O
Aldehído -al C R C
Compuestos oxigenados
H H
O O
Cetona -ona
C R C R'
O O
Ácido carboxílico -oico C R C
OH H
O O
Éster -oato de C R C
OR' OR'
NH2 R NH2
Compuestos nitrogenados
Amina -amina NH R2 NH
N R3 N
O O
Amida -amida C R C
NH2 NH2
Nitrilo -nitrilo C N R C N
952
Menú i SALIR
QUÍMICA
Aportaciones
de arcillas
y arenas Agua
REFINADO
FIGURA 96
El petróleo bruto se transporta a través de oleo-
Sedimentación orgánica
ductos o por mar a las refinerías, donde el líquido
(fermentaciones anaerobias) sufre una destilación fraccionada. Para que esta
953
Menú i SALIR
FIGURA 98
Gas
48 °C
Gasolina
150 °C Petróleo
Quemador
260 °C Gas-oil
380 °C Fuel-oil
Bomba
Petróleo
bruto
Vapor Alquitrán
destilación tenga lugar, el petróleo se calienta y los das temperaturas, en presencia de ácido fosfórico
vapores obtenidos ascienden por una columna de o de Al2 O3 y SiO2 , que actúan como catalizadores.
fraccionamiento (figura 98), atravesando un con- Por ejemplo: C11 H24 → C3 H8 + C8 H16 . De aquí
junto de platos. El vapor, a medida que asciende, resulta una mezcla de hidrocarburos ligeros satu-
se va enfriando, de manera que en cada plato se va rados, insaturados, lineales o ramificados.
depositando por condensación la fracción menos
volátil. De esta manera se pueden obtener, según Reforming
la temperatura de ebullición: hidrocarburos ga- Consiste en hacer pasar gasolinas a través de un
seosos, que se utilizan como combustible; éter de catalizador de molibdeno, cobalto o cromo, a
petróleo, utilizado como disolvente; gasolina, que unos 500 °C, para transformar sus cadenas linea-
se usa como combustible de locomoción; petróleo les en ramificadas y disminuir así su poder deto-
refinado o queroseno, que se usa como combusti- nante (que les haría explotar por compresión).
ble de calefacción; aceites pesados (gas-oil, fuel-
oil), utilizados para alimentar hornos y motores Hidrogenación
diesel; aceites lubrificantes, que en la actualidad Es posible obtener gasolinas a partir de la hidro-
están siendo sustituidos por lubrificantes sintéti- genación de carbón o de alquitrán a unos 450 °C
cos de mayor rendimiento; y finalmente, ceras y y 200 atmósferas de presión, usando el hierro
asfaltos. como catalizador.
Otras
MANIPULACIONES MÁS USUALES Si los hidrocarburos gaseosos o las fracciones más
volátiles del petróleo se someten a una pirólisis
Actualmente se preparan gasolinas y aceites lige- (acción del fuego), pueden polimerizar en hidro-
ros, a partir de los aceites pesados, mediante téc- carburos insaturados, que forman las gasolinas
nicas catalíticas que eran impensables hace pocos sintéticas. Por alcohilación, también se pueden
años. obtener hidrocarburos más pesados a partir de
otros mas ligeros. Se llama alcohilación a la adi-
Craking ción de hidrocarburos saturados a hidrocarburos
Este proceso consiste en la ruptura de la cadena con dobles o triples enlaces (insaturados): CH3—
de un hidrocarburo de elevada masa molecular en — CH2— CH3 + CH3— CH2— CH2— CH 5 CH2 →
otros hidrocarburos más ligeros mediante eleva- → CH3—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH3.
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