Detectores

Material de capacitación GC - Versión 03 - Septiembre de 2015

 En ésta sección se aprenderá:

• Identificar los detectores más usados

• Identificar las características de la respuesta del detector
• Conocer la operación de los detectores más usados
• Adquirir bases sobre los problemas más frecuentes en los
detectores

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 Detectores cromatográficos
Un detector de GC es un dispositivo que indica la
presencia de un compuesto diferente del gas portador
y convierte la información a una señal eléctrica.
• Detector de conductividad térmica (TCD)P*
• Detector de ionización de llama (FID)
• Detector de captura de electrones (ECD)
• Detector de fósforo y nitrógeno (NPD)
• Detector fotométrico de llama (FPD)
• Detector de fotoionización (PID)
• Detector selectivo de masa (MSD)*
• Detector Infrarrojo (IRD)*
• Detector de Emisión Atómica (AED)
• Detector de quimioluminiscencia (SCD)
• PDHID* * DETECTOR UNIVERSAL
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Detectores cromatográficos

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 Respuesta del
detector - características

Sensibilidad: Cantidad mínima en la curva respuesta/concentración.

Se define como el valor mínimo detectable (MDL)

Selectividad: Medida en la cual dos tipos de compuestos darán una

respuesta al detector.

Rango Dinámico: Rango de concentración en el cual el detector puede

proporcionar una cuantificación.

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 Comparación de
la sensibilidad de los detectores
ELCD (S or N)

ELCD (X)

AED
TCD
FID
µECD
NPD (N)
NPD (P)
FPD (S)
PID

IRD
(SIM) (SCAN)
MSD

Sensitivity 10-15 10-12 10-9 10-6 10-3

fg pg ng ug mg
1 ppt 1 ppb 1 ppm 0.1% 100%
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 Condiciones de operación
para los detectores

RANGO DE CARRIER +
DETECTOR MUESTRA H2 AIRE
SENSIBILIDAD MAKEUP

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 DETECTOR DE
IONIZACIÓN POR LLAMA (FID)

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 ¿Qué ocurre
en el FID?
CO H0
2 2 CHO+
+
CHO
H0
2 CHO
+ CO
2 El FID hace pasar las muestras y el gas portador
CHO+ CHO
+ desde la columna a través de una llama de
CO
2
H0
2 hidrógeno-aire. Ésta llama por sí sola crea algunos
H0
2
iones, pero cuando se quema un compuesto
orgánico se produce un incremento de iones. Un
H H
2 2
CH 4 voltaje de polarización atrae estos iones hasta un
H H
2 CH 4 2
colector localizado cerca de la llama. La corriente
H H
2 CH 4 2

H
producida es proporcional a la cantidad de la
H CH 4
2 2
CH 4
Columna muestra que se esté quemando. Esta corriente es
H H
2 2
Jet
H CH 4 H detectada por un electrómetro.
2 2

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 Respuesta del FID

10

Respuesta
6
relativa por
W 4

H H H H H H H

H C OH H C C OH H C C C C OH

H H H H H H H

Methanol Ethanol Butanol

La respuesta es proporcional al número de enlaces carbono - hidrógeno

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 Operación del FID

Especificación Rango Flujo sugerido

de flujo (mL/min) (mL/min)
Gas portador Columnas empacadas 10 - 60
(hidrógeno, helio,
nitrógeno) Columnas Capilares 1-5
Hidrógeno 24 - 60 40
Gas del detector Aire 200 - 600 400
Makeup 10 - 60 30

Temperatura recomendada del detector:

 Si < 150º C, no se encenderá la llama.
 La temperatura del detector puede ser 20º C > más arriba que la temperatura del horno

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 Selección del jet

Jet Tipo Parte No. Jet Tipo. DI.

Jets para FID Específico de capilares G1531-80560 0.29 mm (0.011 in.)
específico
de capilares Jet de alta temperatura G1531-80620 0.47 mm (0.018 in.)
destilación simulada

Tipo de jet Parte No. Jet Tipo. DI.

En la punta adaptable 19244-80560 0.29 mm (0.011 in.)

Jets para FID Jet estándar para columna 18710-20119 0.47 mm (0.018 in.)
Adaptables empacada
Jet para empacadas de diámetro 18789-80070 0.030 in.
ancho, aplicaciones de elevado
sangrado
Para destilación simulada 19244-80620 0.47 mm (0.018 in.)

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 Mantenimiento y
manejo de fallas en el FID

Problemas Típicos :
FID manejo de fallas:
 Spiking
 Verificar flujo de los gases
 Baja sensibilidad
 Verificar la señal de
 Ruido
background
 Deriva
 Revisar la llama (debe ser
 La llama del detector no
invisible)
enciende o se apaga
 Verificar la conexiones del
electrómetro
FID Mantenimiento:  Verificar los aislantes
 Limpiar o reemplazar el jet  Verificar que el jet no esté
 Limpiar el colector. taponado por férrula
 Reemplazar el ensamble del ignitor

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Detector de captura de
electrones (ECD)

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 ¿ Qué ocurre con la
muestra en el ECD?

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 Mantenimiento del ECD
 Verificar el flujo del gas auxiliar
 Limpiar con temperatura (350C) y flujo de gas auxiliar cuando se
observe:
Aumento de la señal del detector (Señal óptima 100 - 1000Hz)
Aumento del ruido
Cambios en la respuesta de los analitos
 Chequear fugas en todas las conexiones
 Realizar limpieza de la columna corriendo blancos del sistema o solvente
con la columna desconectada del detector.
 Cambiar el liner de mezclado y/o la tubería del makeup del detector
 Cuando la limpieza térmica y el cambio del liner de mezclado no
funcionen, y como SOLUCIÓN EXTREMA se puede hacer una limpieza
con solvente, sin embargo éste procedimiento aumenta el ruido del
detector lo que genera una disminución de la relación S/N
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 Detector de
Conductividad térmica (TCD)

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 Operación del TCD

Tipo de gas Rango de flujo

Gas de arrastre Columna empacada, 10-60 mL/min
(hidrogeno, helio, nitrógeno) Capilar, 1-5 mL/min
Referencia 15-60 mL/min
(tipo de gas igual al de arrastre)

Makeup 5-15 mL/min – columnas capilar

(tipo de gas igual al de arrastre) 2-3 mL/min – columnas empacadas

Temperatura recomendada para el detector :

• A 150 C a 200 C el filamento esta en el ajuste bajo
• A temperatura mayor a 200 C el filamento está en el ajuste alto
• La temperatura del detector debe ser de 30 - 50 C mayor a la temperatura más alta del
detector
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 Mantenimiento del TCD
 Deriva en la línea base
• Normal en análisis de temperatura programada
• Chequear los heater /sensores
• Remover contaminación con limpieza térmica del detector
 Baja sensibilidad:
• Chequear los flujos de los gases
• Chequear la instalación de la columna
• Contaminación: Limpieza térmica
 Señal del background elevada o aumento del ruido
• Contaminación – limpieza térmica
 Condiciones que impiden la operación del detector:
• Temperatura por debajo de 100C
• Filamento roto
• Flujo de gas de referencia 0mL/min
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Detector de nitrógeno
y fosforo (NPD)

La muestra que sale de la columna pasa a través

de un plasma de hidrógeno-aire. Un material de
cerámica caliente, denominado lecho, se dispone
justo por encima del jet. La baja relación
hidrógeno/aire existente no puede alimentar una
llama, minimizando la ionización de hidrocarburos,
mientras que los iones alcalinos de la superficie
del lecho facilitan la ionización de los compuestos
orgánicos de nitrógeno o fósforo. La corriente de
salida es proporcional al número de iones
recogidos. Es detectada por un electrómetro,
convertida a forma digital y enviada a un
mecanismo de salida.
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Detector Fotométrico de llama (FPD)

La muestra se quema en una llama rica en

hidrógeno, donde algunas especies se
reducen y pasan a un estado excitado. El
flujo de gas desplaza las especies en
estado excitado a una zona de emisión
más fría por encima de la llama, donde su
estado de excitación decae y emiten luz.
Un filtro de banda estrecha selecciona la
luz de una única especie

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 Detector selectivo de masas (MS)
• Una excelente herramienta para identificar compuestos
desconocidos por medio de la comparación de los fragmentos de
los analitos con una librería
• Permite cuantificar materiales a nivel de trazas(ppm, ppb)
• Permite predecir estructuras de moléculas (peso molecular)
• Rango de masa de 2 - 1050 AMU
• Es un detector específico y universal: se pueden monitorear iones
selectivos (SIM) o en todo el rango del espectro de 2 - 1050 AMU
(SCAN)
• Es un detector destructivo
• La muestra es ionizada y medida por un analizador de masas
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 INTRODUCCIÓN
DE LA MUESTRA

IDENTIFICACION SOFTWARE DE
CONTROL

SEPARACIÓN

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Partes de un detector
selectivo de masas

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Espectro característico
para un hidrocarburo

C12H26

IÓN MOLECULAR (IÓN PADRE): Ión

que se genera por la pérdida de un
electrón

PICO BASE: Ión más abundante en el

espectro

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