Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
0a020108 8be7 352e
0a020108 8be7 352e
COORDINACION
Muchos de los metales más importantes para la sociedad moderna son los
metales de transición. Estos metales, que ocupan el bloque d de la tabla periódica,
incluyen elementos tan conocidos como el cromo, hierro, níquel y cobre:
Propiedades físicas
La siguiente tabla contiene una lista de algunas de las propiedades físicas de los
elementos de la primera serie de transición:
Los estados de transición que se representan como círculos grandes son los que
se encuentran con más frecuencia, ya sea en solución o en compuestos sólidos.
Los que se muestran como círculos pequeños son menos comunes. El Sc se
presenta sólo en el estado de oxidación +3 y el Zn sólo en el estado de oxidación
+2. Los otros metales, en cambio, exhiben diversos estados de oxidación. Por
ejemplo, el Mn se encuentra comúnmente en solución en estados de oxidación +2
(Mn2+) y +7 (MnO4-). En estado sólido es común el estado de oxidación +4 (como
en el MnO2). Los estados de oxidación +3, +5 y +6 son menos comunes.
El estado de oxidación +2, que se presenta comúnmente en casi todos
metales, se debe a la pérdida de sus dos electrones 4s externos. Este estado de
oxidación se encuentra en todos estos elementos a excepción del Sc, donde el ion
+3, con una configuración de Ar, es particularmente estable.
Los estados de oxidación arriba de +2 se deben a pérdidas sucesivas de
electrones 3d. Del Sc al Mn el estado de oxidación máximo aumenta de +3 a +7
para igualar en cada caso el número total de los electrones 4s más 3d del átomo.
Así pues, el manganeso tiene un estado de oxidación máximo de 2 + 5 = 7. A
medida que nos movemos a la derecha más allá del Mn en la primera serie de
transición, el estado de oxidación máximo disminuye. En la segunda y tercera
series de transición el estado de oxidación máxima es +8, que se alcanza en el
RuO4 y el OsO4. En general, los estados de oxidación máximo se encuentran sólo
cuando los metales están combinados con los elementos más electronegativos,
especialmente O, F y posiblemente Cl.
Magnetismo
Las propiedades magnéticas de los metales de transición y de sus compuestos
son a la vez interesantes e importantes. Las mediciones de las propiedades
magnéticas dan información acerca de los enlaces químicos. Además, existen
muchos usos importantes de las propiedades magnéticas en la tecnología
moderna.
Un electrón posee un “espín” que le confiere un momento magnético; es
decir, se comporta como un imán diminuto. Cuando todos los electrones de un
átomo o ion están apareados, los momentos magnéticos de los electrones se
cancelan mutuamente y la sustancia es diamagnética. Cuando una sustancia
diamagnética se coloca en un campo magnético, el movimiento de los electrones
se ve afectado de tal manera que la sustancia es repelida por el imán. La parte a)
de la siguiente figura representa un sólido diamagnético, cuyos electrones están
todos apareados:
H H
Puesto que los iones metálicos (en particular los iones de metales de
transición) tienen orbitales de valencia vacíos, pueden actuar como ácidos de
Lewis (aceptores de pares de electrones). Debido a que los ligandos tienen pares
de electrones no compartidos, pueden actuar como bases de Lewis (donadores de
pares de electrones). Podemos visualizar el enlace entre el ion metálico y el
ligando como el resultado de compartir un par de electrones que estaba
inicialmente en el ligando:
H H H
Ag (ac) + 2 :N – H (ac) H - N :Ag:N – H+(ac)
+
H H H
Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan al metal. El
metal central y los ligandos unidos a él constituyen la esfera de coordinación del
complejo. Al escribir la fórmula química de un compuesto de corrdinación, se usan
paréntesis rectangulares para separar los grupos que están dentro de la esfera de
coordinación de las otras partes del compuesto. Por ejemplo, la fórmula
Cu(NH3)4SO4 representa un compuesto que contiene el catión Cu(NH3)42+ y el
anión SO42-. Los cuatro ligandos NH3 del catión complejo están unidos
directamente al ion cobre (II) y se encuentran en la esfera de coordinación del
cobre.
Un complejo metálico es una especie química definida con propiedades
físicas y químicas características. Así pues, sus propiedades son diferentes de las
del ion metálico o de los ligandos que lo constituyen. Por ejemplo, los complejos
pueden ser de un color muy distinto del de los iones metálicos y los ligandos que
lo componen.
La formación de complejos también puede modificar dramáticamente otras
propiedades de los iones metálicos, como su facilidad de oxidación o de
reducción. Por ejemplo, el ion Ag+ se reduce fácilmente en agua:
Ag+ (ac) + e- Ag (s) E° = +0,799 V
En cambio, el ion Ag(CN)2- no se reduce con tanta facilidad porque la
coordinación con los iones CN- estabiliza la plata en el estado de oxidación +1:
Ag(CN)2- (ac) + e- Ag (s) + 2 CN- (ac) E° = -0,31 V
Desde luego los iones metálicos hidratados son iones complejos en los
cuales el ligando es agua. Así, el Fe 3+ (ac) consiste principalmente en Fe(H2O)63+.
Cuando hablamos de formación de complejos en soluciones acuosas, en realidad
estamos considerando reacciones en las cuales los ligandos como SCN - y CN-
reemplazan moléculas de agua en la esfera de coordinación del ion metálico.