Tipo test:

1) Un gas ideal que se caliente reversiblemente a V cte:

a) Realiza un trabajo de expansión.
b) Experimenta un aumento en la energía interna, ∆U>0
c) Su entalpía no experimenta cambio alguno, ∆H=0
d) Experimenta una disminución en su entropía, ∆S<0

2) En un proceso irreversible llevado a cabo por un sistema aislado se cumple que:

a) Las entropías del sistema ∆Ssis y del universo ∆Suniv aumentan, cualquiera que
sea el proceso.
b) La entropía del sistema ∆Ssis aumenta, la del universo ∆Suniv disminuye,
cualquiera que sea el proceso.
c) La entropía del sistema ∆Ssis disminuye mientras la del universo ∆Suniv aumenta,
cualquiera que sea el proceso.
d) Ambas disminuyen siempre que el proceso sea cíclico.

3) Una reacción en la que se cumple ∆Hº >0, ∆Sº>0 y ∆Gº>0 a bajas temperaturas resulta
ser:
a) Espontánea a toda Tª.
b) Espontánea a baja Tª.
c) No espontánea a toda Tª.
d) No espontánea a baja Tª.

4) En una disolución CO2-H2O:

a) Las desviaciones de la idealidad para el soluto se refieren a la ley de Raoult.
b) Las desviaciones de la idealidad para el disolvente se refieren a la ley de Henry.
c) Las desviaciones de la idealidad para el soluto se refieren a la ley de Henry.
d) Es indistinto pues en este caso soluto y disolvente son equivalentes.

5) El coeficiente de Joule-Thomson, μJT, para un gas real:

a) Es nulo en cualquier caso.
b) Siempre es <0, por lo que el gas se enfriaría en caso de sufrir una expansión.
c) Siempre es >0, por lo que el gas se enfriaría en caso de sufrir una expansión.
d) Puede ser positivo o negativo por lo que el gas se enfriaría o calentaría en caso de
sufrir una expansión.

6) En las mezclas de gases ideales, el potencial químico estándar en la escala de

fracciones molares, representa:
a) El potencial químico a la T y a la fracción molar xi.
b) El potencial químico a la T y a la presión parcial pi.
c) El potencial químico del componente puro a la T y la presión total.
d) Ninguna de las anteriores. Es una constante en cualquier caso.

7) El modelo estadístico de Fermi-Dirac es aplicable cuando:

a) Las partículas tratadas son discernibles con límite de ocupación de los niveles de
energía.
b) Las partículas tratadas son indiscernibles con spin entero y sin límite de ocupación
en los niveles de energía.
c) Las partículas tratadas son indiscernibles con spin semientero y sin límite de
ocupación en los niveles de energía.
 d) Las partículas tratadas son indiscernibles con spin semientero y con límite de
ocupación en los niveles de energía.

8) Una reacción química será espontánea cuando:

a) La relación entre el cociente de actividades y la constante de equilibrio sea menor
que la unidad.
b) La relación entre el cociente de actividades y la constante de equilibrio sea mayor
que la unidad.
c) La relación entre el cociente de actividades y la constante de equilibrio sea igual
que la unidad.
d) La cte de equilibrio sea independiente de la presión.

9) Cuando una sal poco soluble se encuentra con otros electrolitos en el seno de la
misma disolución:
a) La solubilidad es independiente de la naturaleza de los demás electrolitos
presentes.
b) La solubilidad aumenta con la fuerza iónica si los demás electrolitos no aportan
iones comunes al electrolito de interés.
c) La solubilidad disminuye si aumenta la fuerza iónica, en cualquier caso.
d) La solubilidad aumenta con la fuerza iónica si los demás electrolitos aportan iones
comunes al electrolito de interés.

10) En la teoría de los gases reales se define la fugacidad, f, la cual:

a) Siempre es menor que la presión.
b) Tiende al valor de la presión en el límite de altas presiones.
c) Permite definir el estado de referencia como un estado real a f=100KPa=1bar
d) Permite definir el estado de referencia como un estado no real a f= 100KPa=1bar

Preguntas cortas:

1) Investigue qué cambio experimenta la Tª y la entalpía de un gas ideal cuando sobre él

se realiza trabajo adiabático.
2) Las funciones termodinámicas características nos permiten saber si un proceso es
espontáneo o no y si el sistema se encuentra en equilibrio. Si el sistema es cerrado y
las condiciones son (P,T) constantes discuta sobre las condiciones de espontaneidad/
equilibrio y sobre la función característica utilizada.
3) Una formulación del tercer principio de la termodinámica establece la inaccesibilidad
del cero absoluto. Demuestre que este resultado se obtiene de ∆S (0K)=0 al margen
del carácter reversible o irreversible del proceso llevado a cabo por el sistema.
4) En el equilibrio líquido-vapor de una disolución ideal, ¿qué requisito debe darse para
que la composición de la fase vapor y líquida sean iguales?
5) En las disoluciones de electrolito se cumple la condición de electroneutralidad, ¿Cómo
influye esto en la medición del coeficiente de actividad iónico? ¿Y en la medida del
coeficiente de actividad iónico medio? ¿Qué relación existe entre ambos en el caso de
un electrolito sencillo tipo Av-Cv+?
6) Explique que son las funciones de exceso y obtenga la expresión para la función
energía libre de Gibbs.
7) Las constantes crioscópicas del agua y benceno, son respectivamente 1,86 y 5,07
K.mol-1.kg, ¿Cuál de ellos produciría disolución con mayor resistencia a la congelación?
Justifique.
 8) En una disolución real donde las componentes pueden modificar su concentración en
todo el rango posible, ¿Qué criterio es el elegido para cuantificar las desviaciones de la
idealidad y respecto a que ley límite se miden?
9) Discuta el diagrama de fases T-x para el sistema binario metanol (x1)/n-heptano.

10) Investigue el efecto de una elevación en la Tª y la P sobre el equilibrio en una reacción

química exotérmica tipo 3A (g) + B (s) →2C (g) + D (g)

Problemas:

1) Fugacidad del CO a 400 atm y 0º.

P (atm) 25 50 100 200 400

Z 0,989 0,979 0,974 1,020 1,248

2) PbO (s) + CO (g) →Pb (s) + CO2 (s)

a) ∆Hº, ∆Gº y Kp a 25 ºC
b) ∆Hº en función de T
c) Kp a 127 ºC

3) a) Represente las presiones parciales y la Ptotal en un diagrama presión- composición

y conteste a las siguientes cuestiones: i) ¿Se trata de una disolución ideal? ¿Por qué?
ii) ¿Qué tipo de desviación presentan las presiones representadas respecto al
comportamiento ideal? iii) A escala molecular, ¿a qué se deben dichas desviaciones?
b) Determine las constantes de la ley de Henry para los dos componentes.
c) Para una mezcla equimolecular, determine los coeficientes de actividad del
cloroformo con respecto al convenio I y II.

X (C2H5)2O 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

P(C2H5)2O(KPa) 0,00 4,60 12,87 26,66 40,93 63,33
P (CHCl3) (KPa) 19,33 14,80 9,20 4,60 1,65 0,00