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Coloquio Tema 2 Adell y Mocchiutti PDF
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TEMA 2 Coloquio
b) Extracción
Los extractivos de la madera son componentes solubles en solventes neutros. Este material
debe extraerse antes de cualquier análisis químico, excepto cuando los procedimientos de
extracción puedan interferir con algunos análisis químicos posteriores.
El material “Libre de extractivos” se prepara mediante la extracción sucesiva con:
A. Mezcla etanol-benceno (relación =1:2), extrae grasas, ceras y algunas resinas.
B. Etanol, extrae taninos y colorantes.
C. Agua caliente, extrae taninos, gomas, azúcares, almidones y colorantes.
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7. Lignina ácido insoluble en madera y pulpa T 222 om-88
La madera contiene entre 20 y 30% de lignina cuya remoción es el principal objetivo de los
procesos de pulpado y de blanqueo.
La determinación del contenido de lignina en madera y pulpa da información para la evaluación
y aplicación de los procesos.
La lignina representa lo que llamamos "material incrustante" y forma parte de la pared celular y
de la lámina media en las fibras de madera.
En este método de determinación, la lignina (también conocida como "Lignina Klason") se
define como un constituyente de la madera o pulpa insoluble en ácido sulfúrico al 72%.
Los carbohidratos de la madera y de la pulpa son hidrolizados y solubilizados por el ácido
sulfúrico; la lignina ácido insoluble se filtra, seca y pesa.
Por otro lado, la lignina ácido soluble puede determinarse en el filtrado de la lignina insoluble en
ácido por el método espectrofotométrico basado en la absorción UV a 205 nm.
La lignina total es entonces, la suma de la lignina ácido insoluble y de la lignina soluble en
ácido.
9. Celulosa Seifert
En esta determinación el aserrín de madera extraída se trata con una mezcla caliente de HCl,
una sustancia específica de la degradación de la lignina (acetilacetona) y un solvente de la
lignina (dioxano). Transcurrida una hora, el aserrín tratado se separa de los reactivos y se lava
con una serie de solventes (metanol, dioxano, agua caliente, éter) hasta conseguir un producto
casi blanco.
Conviene corregir el valor de Celulosa Seifert por contenido de cenizas, pentosanos y lignina.
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11. Pentosanos en madera y pulpa T 223 cm-84.
El método se aplica a madera y pulpas blanqueadas o no. La madera contiene cierta cantidad
de carbohidratos no celulósicos llamados hemicelulosas.
Las softwoods contienen pentosanos y hexosanos. Las hardwoods contienen principalmente
pentosanos.
Los pentosanos se transforman durante la ebullición con HCl 3,85 N en furfural, el que se
recoge como destilado y se determina colorimetricamente a 630 nm, con el reactivo orcinol-
cloruro-férrico. (El hidroximetil furfural formado a partir de las hexosas no interfiere en la
determinación)
Cabe destacar que se debe realizar una curva de calibrado con xilosa.
ANALISIS SUMATIVO
A B C
HOLOCELULOSA α CELULOSA
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OTROS ANÁLISIS QUÍMICOS
12 - Grupos Ácidos
Grupos Ácidos Presentes en Fibras Celulósicas
Funciones:
- Aumentan el swelling de las fibras Æ flexibilidad Æ conformabilidad Æ área
de contacto entre ellas Æ resistencia del papel.
- Intervienen en el enlace interfibrilar Æ resistencia del papel.
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- Intervienen en la retención de encolantes, agentes de resistencia en seco
(eje: almidones catiónicos).
Los grupos ácidos totales se pueden determinar a través del método de titulación
conductimétrica propuesto por Lloyd y Horne (1993). Sobre la base de la técnica
desarrollada inicialmente por Katz y col. (1984), estos autores propusieron la sustitución del
titulante NaOH por NaHCO3.
Se pesan aproximadamente 3g de pulpa seca y se le realiza un lavado ácido
colocando la pulpa dos veces consecutivas en HCl 0,1N durante 45 min. De esta manera
los grupos ácidos pasan a su forma ácida.
Luego se lava la pulpa con agua destilada hasta que la conductividad en la solución
es menor a 5 µS/cm.
Se coloca la pulpa en un vaso cerrado (Figura 1) conteniendo 450 mL de NaCl 10-
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N. La conductividad inicial de 110 µS/cm aumenta en ese momento debido a que se
produce un intercambio entre los iones sodio de la solución y una fracción de los protones
presentes en los ácidos carboxílicos de la pulpa.
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Como la conductividad de los protones es mayor que la de los iones sodio, la
conductividad de la suspensión aumenta. Luego, bajo continuo mezclado por agitación
magnética y paso de nitrógeno, se titula con NaHCO3 0,1N. Cada 5 min, se agregan desde
la microbureta 0,2 mL de titulante. Se detiene la agitación antes de agregar los siguientes
0,2 mL de titulante y se mide la conductividad.
Primero se neutralizan los protones presentes en la solución
Luego, los protones de los grupos ácidos son intercambiados por iones sodio.
Finalizada la titulación, se filtra la pulpa en filtro de vidrio poroso N°2 y se lava dentro
del mismo filtro con agua destilada hasta conductividad en el filtrado menor a 10 µS/cm. Se
determina finalmente el peso seco de la pulpa.
NaHCO3
N2
Conductímetro
Pulpa
Agitador
magnético
La Figura 2 muestra una curva de titulación típica. El punto de intersección entre las
líneas A y B corresponde a los mL de titulante utilizados para neutralizar los grupos ácidos
carboxílicos de la pulpa.
El uso de NaHCO3 en reemplazo del NaOH evita la cuantificación errónea de los
grupos fenólicos de la lignina como grupos ácidos (Lloyd y Horne 1993). Cuando se utiliza
NaOH como titulante, cerca del punto de equivalencia la solución alcanza un pH cercano a
11,0. A ese pH los grupos fenólicos de la lignina se ionizan parcialmente y por lo tanto son
cuantificados erróneamente como grupos ácidos.
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200,0
180,0
Conductividad µS /cm
ml de titulante en exceso
B
160,0
Meseta de conductividad
140,0 donde no existen
practicamente protones
120,0
A
100,0
ml de titulante gastados para
neutralizar los grupos ácidos
80,0
0 1 2 3 4 5 6 7
mL NaHCO3 0,1N agregados
α-D-Galp Ac
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Latifoliadas: Glucuronoxilanos (2-5%) (7 c/10 xilosas)
7
Ac 4-O-Me-α-D-GlcpA
Funciones:
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Procedimiento
Aserrín
R: relación área de integración del ácido acético/ área de integración del ácido butírico.
A: constante de proporcionalidad.
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Resultados experimentales
Muestra % acetilos
14 – Monosacáridos
CROMATOGRAFIA IONICA
Mecanismo de separación
La separación de carbohidratos es posible gracias a las diferencias en sus constantes de
disociación.
Ejemplo:
Tabla 1. Constantes de disociación (en agua a 25°C).
Monosacáridos neutros pKa
Fructosa 12,03
Manosa 12,08
Xilosa 12,15
Aumenta
Glucosa 12,28
Galactosa 12,39
A mayor acidez (menor pKa), los grupos ionizados de los azúcares interaccionan más con
la columna y por lo tanto son más retenidos y salen más tarde.
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Condiciones de trabajo
Eluyentes:
NaOH; NaAc y Agua ( a pH 12,0-14,0 para que se ionicen los carbohidratos)
Relleno columna:
Resina de intercambio aniónico: copolímero estireno-divinilbenceno (no columnas de base
sílica).
Temperatura
50-60°C
Detector
Detector de Pulso Amperométrico: Se mide la corriente eléctrica generada por la oxidación
de los carbohidratos en la superficie del electrodo de trabajo.
BIBLIOGRAFIA
Katz S., Beatson R.P. y Scallan A.M. (1984). The determination of strong and weak acidic
groups in sulfite pulps. Svensk Papperstidning, 87(6): 48-53.
Lloyd J.A. y Horne C.W. (1993). The determination of fibre charge and acidic groups of
Radiata pine pulps. Nordic Pulp Paper Res. J., 8(1) 48-57.
Solár R., Kacik F. and Melcer Y. (1987) "Simple Semimicro Method for the Determination
of O-acetyl Groups in Wood and Related Materials." Nordic Pulp Paper Research Journal. 2
(4):139-141.
Paulina Mocchiutti