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Cristalización

La cristalización es un proceso de transferencia de

masa donde se forman partículas sólidas a partir de
una fase homogénea.
Destaca de otros procesos de separación por su
potencial para combinar purificación y producción de
partículas en un sólo proceso.

Es esta estructura cristalina, dentro de

otros elementos estructurales (emulsiones,
espumas, etc.), que determina la apariencia
del producto (ejm helado ) , propiedades
mecánicas (ejm capacidad de extensión de
la mantequilla), sensación en la boca
durante el consumo (ejm la suavidad de
helado) y la estabilidad de almacenamiento
(por ejemplo , la floración de grasa en el
chocolate )

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• Durante el proceso de cristalización los cristales

deben formarse primero y luego crecer.
• El fenómeno de formación de pequeños
cristales se le llama nucleación y a la formación
capa por capa del cristal se le llama crecimiento.
• La sobresaturación es la fuerza impulsora tanto
de la nucleación como del crecimiento de los
cristales

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Ventajas
• Se puede obtener en una sola etapa un
producto de una pureza de hasta 99%.
• Se puede controlar la cristalización de tal
manera que se produzcan cristales uniformes
que faciliten su manejo, empaque y
almacenamiento.
• La cristalización mejora la apariencia del
producto para comercialización.
• Es una operación que puede llevarse a cabo a
temperaturas moderadas.

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Desventajas
• En general, ni se puede purificar más de un
componente ni recuperar todo el soluto en una
única etapa.
• Es necesario equipo adicional para retirar el
soluto restante de las aguas madres.
• La operación implica el manejo de sólidos, con
los inconvenientes tecnológicos que esto
conlleva.
• En la práctica supone una secuencia de
procesado de sólidos, que incluye equipos de
cristalización junto con otros de separación
sólido-líquido y de secado.

Tipos de cristales
Un cristal es un sólido compuesto por
átomos,iones o moléculas
dispuestos en un arreglo
tridimensional ordenado o periódico.
La distancia entre los átomos y los
ángulos entre las caras de los
cristales es característico de cada
material
• Ejm cúbico, tetragonal,
ortorrómbico,hexagonal,
monoclínico, triclínico, trigonal.
• Tipo de materia no viva más
altamente organizada (redes
espaciales)

ClNa
Ampliación de los granos de azúcar,
Cúbica mostrando su estructura cristalina
monoclínica hemihedral

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• La forma del cristal es independiente del

tamaño y si un cristal crece cada una de
las caras se desarrolla de forma regular.
La presencia de impurezas dará lugar
normalmente a la formación de un cristal
irregular.
• Generalmente los cristales grandes y
regulares es una garantía de la pureza del
material.

Solubilidad de equilibrio
• Las relaciones de equilibrio para los sistemas de
cristalización se presentan en forma de curvas de
solubilidad. En estas curvas la solubilidad se expresa
comúnmente en por ciento de peso de soluto a peso de
solvente.
• La solubilidad es la máxima cantidad de soluto que se
puede disolver en una cantidad de disolvente a una
temperatura determinada
• La solubilidad es una función de la temperatura, la
presión en cambio tiene muy poca influencia sobre
la solubilidad
• Las curvas de solubilidad representan la solubilidad de
soluciones saturadas a diferentes temperaturas.
• La saturación es el resultado del equilibrio entre la fase
sólida y la fase líquida

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Ejemplos:
Sacarosa y sal

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• La solubilidad de los cristales pequeños

del orden de micrómetros es mayor que la
de los cristales grandes. Los datos
comunes de solubilidad se refieren a
cristales grandes

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Problemas de cristalización
Problema 1: Cálcúlese la cantidad de cristales de cloruro sódico
que se formarán una vez iniciada la cristalización, si una
disolución de cloruro de sodio a una temperatura de 40 C tiene
una concentración de 50% y la solubilidad del cloruro de sodio a
esta temperatura es 36,6 g/100 g de agua.

Problema 2: Una solución salina que pesa 1000 Kg y tiene 30% en

peso de Na2CO3 se enfría hasta 293 K (20C). La sal cristaliza
como decahidrato.¿Cuál será el rendimiento de cristales de
Na2CO3.10 H20, si la solubilidad es 21,5 Kg de Na2CO3/100 g
de agua total?
a. Suponga que no se evapora agua
b. Sugonga que el 3% del peso total de la solución se pierde por
evaporaciòn del agua durante el enfriamiento?

Saturación-Sobresaturación
• By definition, “saturation” defines the maximum
concentration of the solute that can exist in solution in
the given solvent, at a given temperature.
• Experience shows, however, that if a saturated solution
is further concentrated or cooled slowly, the solute may
still stay in solution. The solution is then said to be
“supersaturated”.Supersaturation is not a
thermodynamically stable state

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• As the degree of supersaturation is increased, the

solutes start to aggregate in the solution in orderly
“clusters”.
• At low supersaturation, the clusters are small and
unstable. However, when a certain degree of
supersaturation is reached, the clusters become stable
and sufficiently large to possess the elements of the
crystal lattice. At this point they become “nuclei”, i.e.,
solid particles that can “fix” additional molecules of the
solute and grow to become crystals. The nucleation by
the process described here is called homogeneous
nucleation, because the nuclei are formed from the
solute originally present in the solution.

• At low supersaturation, the rate of

nucleation is practically negligible. A
certain degree of supersaturation βn must
be reached and exceeded for
homogeneous nucleation to be significant.
The supersaturation range between β and
βn is called the metastable zone

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Curva de solubilidad y sobresaturación de la sacarosa en

agua: Cristalización postulada por Miers: propone la
formación de núcleos y de cristales en una solución sin
sembrar

El diagrama queda dividido en tres zonas:

1. Zona estable (insaturada), donde no es posible la cristalización.
2. Zona metaestable (sobresaturada), entre las curvas de sobresaturación
y solubilidad, donde la cristalización espontánea es improbable. Sí existe
crecimiento de cristales si ya están presentes en la disolución.
3.Zona inestable (sobresaturada), donde es probable la cristalización
espontánea.

• crystallization is induced by the presence

(intentional or accidental) of solid particles
of an origin external to the solution. This is
called heterogeneous nucleation.
• Most often, the “foreign” particles are
crystals of the solute in the solution.
• In many crystallization processes, these
are small crystals added intentionally to

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• the supersaturated solution. This operation

is called seeding. However, the foreign
nuclei can also be solid particles of
impurities such as dust, imperfections on
the surface of the vessel, or even tiny gas
bubbles.

• A third type of nucleation, known as

secondary nucleation, occurs mainly in the
portion of the metastable zone. Small
pieces, filaments and dendrites, detached
from already existing crystals as a result of
agitation or friction, may act as nuclei for
further crystallization. In general,
secondary nucleation is undesirable in
industrial crystallization because it results
in less uniform crystal size distribution.

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This is commonly done using vacuum evaporation, which reduces the pressure and thus reduces the boiling temperature at which evaporation
can take place. The difference between an evaporative and vacuum evaporative crystallizer is the operating pressure. In an evaporative
crystallizer the operating boiling pressure is 1 bar (0.1 MPa), while in a vacuum evaporative crystallizer it is less than 1 bar. Lowering the
pressure results in a lower operating boiling temperature, which may be beneficial if the substance is temperature sensitive. Furthermore, if the
solubility of the substance decreases with lower temperature, then the same level of supersaturation can be achieved at a lower substance
concentration under vacuum (Figure 23.6 ). Thus, less solvent needs to be evaporated under vacuum and less heat input is required. This saves
on heating costs, although there is the additional cost associated with creating the vacuum.

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• Crystals grow around the nuclei as a result

of the deposition of solute molecules from
the supersaturated solution

Cinética de la cristalización
• La cristalización se da en una solución
sobresaturada, y en dos etapas básicas
siguientes:
Nucleación y crecimiento del cristal
Homogénea
Primaria
Nucleación
Heterogénea
Secundaria Heterogénea

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Métodos para generar

sobresaturación
• Si la solubilidad aumenta con el aumento de
temperatura. ENFRIAMIENTO.
• Si la solubilidad es prácticamente independiente
de la temperatura.EVAPORACIÓN.
• Por adición de una sustancia que reduce la
solubilidad de la que se trata de cristalizar, el
3er componente compite con la solubilidad del
soluto haciéndolo cristalizar.

1. NUCLEACION
Nucleación Primaria
Se presenta en ausencia de cristales en el medio
La velocidad de nucleación primaria es cercana a cero en la región
metaestable y aumenta rápidamente cuando se alcanza la sobresaturación
crítica (región inestable). Se espera un dominio de la nucleación primaria a
elevadas sobresaturaciones. Existen dos tipos: homogénea y heterogénea

Homogénea: Ocurre en ausencia de una interfase sólida. Los átomos o

moléculas se combinan en una serie de “reacciones” para producir agregados
ordenados o embriones. Algunos de ellos superan un tamaño crítico,
convirtiéndose en NÚCLEOS; el resto se redisuelven.
Hay que vencer una barrera energética para formar los núcleos.

Núcleo: menor agrupaciòn de partículas que no se redisuelve

Heterogénea: Se produce sobre las partículas de polvo o las paredes del
recipiente

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Nucleación Secundaria
• Inducida por la presencia de cristales en el medio
• Es siempre heterogénea
Ocurre por varios posibles mecanismos:
• En procesos con siembra de cristales: polvo del cristal que se suelta
y hace de núcleos (nucleación aparente).
• En cristalización muy rápida se generan agujas o dendritas en los
cristales en crecimiento, que se sueltan o rompen con facilidad y
sirven como núcleos.
• Nucleación de contacto: Los cristales en crecimiento entran en
contacto entre sí, con las paredes del recipiente o con el agitador.
Se producen así pequeñas partículas por roturas, que sirven como
núcleos.
• Numerosas cristalizaciones dan lugar a aglomerados de cristales
que se pueden separar con facilidad generando núcleos.

3. CRECIMIENTO DEL CRISTAL

• Una vez formado el núcleo , espontáneamente o por
adición de gérmenes, el cristal continuará creciendo.
• La velocidad de nucleación y del crecimiento del cristal
se puede regular controlando las condiciones de
cristalización.

• Sobresaturación pequeñaenfriamiento
lentopromueve crecimiento cristales grades

• Sobresaturación grande enfriamiento rápidose

facilita la nucleación

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• Los cristales crecen en el seno de una

disolución sobresaturada a través de dos etapas
en serie:
• 1) difusión en la fase líquida de las unidades de
soluto hasta alcanzar la superficie del cristal
(teoría de difusión o de TM)
• 2) integración del soluto y organización dentro
de la red (teoría de adsorción o “reacción”)

Crecimiento del cristal

• Los cristales crecen alrededor del núcleo como un
resultado de la deposición de moléculas de soluto de la
solución sobresaturada. El crecimiento de los cristales
es un fenómeno cuya fuerza impulsora también es la
sobresaturación. El crecimiento de un cristal es un
proceso de adición capa por capa. El crecimiento solo
puede ocurrir en la superficie del cristal y las
resistencias involucradas en el crecimiento son la
difusión del soluto hasta la superficie del cristal
(integración de las moléculas a la red espacial) y la
resistencia a la integración del soluto a la superficie del
cristal, dado que las resistencia actúan en serie, la
velocidad de crecimiento de un cristal puede expresarse
en forma empirica:

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• Its shows the importance of maintaining

a sufficiently high degree of supersaturation
for sustained crystal growth. In practice, this
is achieved by continuously evaporating
some of the solvent throughout
the process of crystallization. This mode of
operation, known as evaporative
crystallization, is standard procedure in the
production of sugar and salt

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• Rapid crystallization (e.g., by sudden

cooling of highly supersaturated solutions)
tends to produce small crystals, while
larger, more symmetrical crystals are
formed by slow crystallization. Seeding
with a large number of nuclei per unit
volume of solution results in the formation
of a large number of small crystals

• The maximum amount of crystals

obtainable from a given solution is known
as the crystalline yield (Hartel, 2001). In a
binary system, the crystalline yield is
easily calculated from solubitity data and
mass balance, assuming equilibrium

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