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Desalinización 459 (2019)59-104

Desalinización

Avance de ingeniería

Desalinización por ósmosis inversa: una revisión de vanguardia


⁎ **
Muhammad Qasima, Mohamed Badrelzamana, Noora N. Darwishb, Naif A. Darwisha, ,Nidal Hilalc,d,
a Departamento de Ingeniería Química, Universidad Americana de Sharjah, P.O. Box 26666, Sharjah, Emiratos Árabes Unidos
b El Instituto de Investigación de Ciencia e Ingeniería (RISE), Universidad de Sharjah, P.O. Box 27272, Sharjah, Emiratos Árabes Unidos
c Centro de Investigación de Tecnologías Ambientales Avanzadas del Agua (CWATER), Facultad de Ingeniería, Universidad de Swansea, Fabian Way, Swansea SA1 8EN, Reino Unido
d NYUAD Water Research Center, Universidad de Nueva York Abu Dhabi, Abu Dhabi, Emiratos Árabes Unidos

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO RESUMEN

La escasez de agua es un gran desafío que siempre ha estimulado los intereses de


Palabras clave: investigación en encontrar medios efectivos para la producción de agua pura. En este
Membranas de ósmosis inversa. contexto, la ósmosis inversa (RO) se considera el proceso de desalinización basado en
Tratamiento previo membrana líder y más optimizado que actualmente domina el mercado de la desalinización.
Desalinización de ensuciamiento En esta revisión, se revisan varios aspectos de la desalinización de la RO. Se discuten teorías
Polarización de la concentración y modelos relacionados con la polarización de concentración y el transporte de membrana,
así como las ventajas y desventajas de estos modelos para predecir los efectos de
polarización. Una revisión actualizada de los estudios relacionados con los módulos de
membrana. (placa y marco, tubular, espiral y fibra hueca) y caracterización de la membrana
se proporcionan. La revisión también analiza la limpieza de membranas y las diferentes
tecnologías de tratamiento previo para la desalinización del RO, como el tratamiento previo
del agua de alimentación y los biocidas. Se revisan las tecnologías de pretratamiento de RO,
que incluyen convencionales (por ejemplo, coagulación-floculación, filtración de medios,
desinfección, inhibición de incrustaciones) y no convencionales (por ejemplo, MF, UF y NF)
y se comparan sus atributos relativos. Según la literatura disponible, UF, MF y coagulación-
floculación se consideran las tecnologías de tratamiento previo más utilizadas. Además, esta
revisión analiza el ensuciamiento de la membrana., lo que representa un serio desafío en los
procesos de RO debido a su importante contribución a los requisitos de energía y a la
economía del proceso (por ejemplo, disminución de flujo, calidad de permeado, vida útil de
la membrana, aumento de la presión de alimentación, aumento del tratamiento previo y costo
de mantenimiento de la membrana). En esta revisión se abordan diferentes tipos de
ensuciamiento de membrana, tales como ensuciamiento coloidal, orgánico, inorgánico y
biológico. Se discuten los principios del diseño del proceso de RO y las consideraciones
económicas y energéticas integradas. En general, el costo de la desalinización del agua se ha
reducido a valores que la convierten en una opción viable, comparable incluso al tratamiento
convencional del agua. Métodos Finalmente, se presenta y analiza una descripción general
de los procesos de desalinización de RO híbridos y los desafíos actuales que enfrentan los
procesos de desalinización de RO.

⁎⁎ Correspondencia a: N. Hilal, Centro de Tecnologías Avanzadas del Agua e Investigación Ambiental (CWATER), Facultad
de Ingeniería, Universidad de Swansea, Fabian Way, Swansea SA1 8EN, Reino Unido
Direcciones de correo electrónico: ndarwish@aus.edu (N.A. Darwish), n.hilal@swansea.ac.uk (N. Hilal).
https://doi.org/10.1016/j.desal.2019.02.008
Recibido el 13 de diciembre de 2018; Recibido en forma revisada el 15 de febrero de 2019; Aceptado el 17 de febrero
de 2019 0011-9164 / © 2019 Elsevier B.V. Todos los derechos reservados.
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1. Introducción desalinización térmica que utilizan procesos de


cambio de fase (como la evaporación y la
El agua limpia es un recurso escaso y con condensación) se han utilizado para producir
estrés hídrico, ya que solo una pequeña parte agua dulce. Los procesos comunes de
(alrededor del 2,5%) de toda el agua presente en desalinización térmica incluyen evaporación
la Tierra es adecuada para el uso y consumo instantánea de etapas múltiples (MSF),
humano directo [1,2]. Actualmente, existe un destilación de efectos múltiples (MED) y
gran desequilibrio entre la demanda y el compresión térmica de vapor (TVC) [11]. Sin
suministro de agua potable y alrededor de una embargo, estos procesos sugieren altos costos de
cuarta parte de la población mundial se enfrenta capital y operativos, y se considera que
a la escasez económica de agua [3]. Además, los consumen mucha energía debido a su
últimos pronósticos estadísticos han revelado dependencia inherente a la energía térmica
que aproximadamente la mitad de la población obtenida principalmente de los combustibles
de la Tierra puede estar sujeta a condiciones de fósiles [12,13]. Por ejemplo, producir 1000 m3 /
estrés hídrico para el año 2030 [4]. El problema día de agua dulce mediante desalinización
de la escasez de agua se ve agravado por factores térmica puede requerir una cantidad anual de
como el crecimiento exponencial de la 10,000 toneladas de combustibles fósiles [2].
población, la continua industrialización, la Con los avances en la ciencia de las membranas,
expansión de las actividades agrícolas, la los procesos basados en membranas ahora se
contaminación del agua, la mala gestión del agua consideran las opciones de desalinización más
y el cambio climático [5–7]. Con el fin de prometedoras y prácticas debido a su alta
abordar el desafío mundial de la escasez de agua, eficiencia energética [14,15]. Además, estos
se están realizando grandes esfuerzos para procesos ofrecen ventajas, como la poca
desarrollar y promover tecnologías alternativas necesidad de espacio, la compacidad del proceso
de producción de agua. Además, los científicos y y la planta, la simplicidad operativa y la facilidad
los líderes están haciendo grandes esfuerzos para de automatización del proceso [16]. Los procesos
aumentar la conciencia sobre la importancia de la basados en la membrana impulsados por la
gestión y la conservación del agua [8]. La presión utilizan membranas semipermeables
desalinización del agua se considera la principal para purificar el agua durante la cual las
fuente de producción de agua limpia a partir de moléculas de agua se difunden a través de la
diversas fuentes [9]. La desalinización se refiere membrana, mientras que las sales se rechazan
al proceso de eliminar las sales y los minerales [17,18]. Se han utilizado muchos procesos
(contaminantes) del agua de mar o del consumo diferentes basados en membranas para el
humano y del uso industrial y doméstico [6]. Las tratamiento de agua de mar y agua salobre
estrictas regulaciones, impuestas por los obtenida de una variedad de fuentes. Entre estos,
diferentes gobiernos, sobre la calidad del agua los procesos más utilizados incluyen la ósmosis
potable han requerido mejoras en las plantas de inversa (RO), la nanofiltración (NF) y la
desalinización de agua y la mejora de su destilación de membrana (DM) [19).
eficiencia [10]. Históricamente, los métodos de

Presión

Presión
osmótica,𝜋

Solución Solución de
Solución de
de alta Solución de alta baja
baja
concentrac concentración concentración
concentraci
ión ón (producto)

Fig. 1. Esquema de (a) osmosis (b) equilibrio osmótico (c) RO.

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Actualmente, la RO es la técnica más membrana semipermeable (Fig. 1a). La


confiable para la desalinización de agua de mar y membrana, al ser semipermeable, rechaza los
salobre y se ha utilizado como una fuente solutos y solo permite que las moléculas de agua
alternativa para producir agua limpia para pasen a través. El proceso de ósmosis continúa
minimizar los costos asociados a la hasta que se alcanza un estado de equilibrio
desalinización [20-22]. La utilización de RO para osmótico donde los potenciales químicos a través
la desalinización ha aumentado de la membrana se vuelven iguales (Fig. 1b). El
significativamente desde la década de 1950 [23]. flujo de moléculas de agua se puede detener o
En función de la calidad de la entrada procesada, invertir mediante la aplicación de una presión
los procesos de RO se pueden agrupar en plantas externa sobre la solución de mayor concentración
de RO de agua salobre (BWRO) donde la (solución de alimentación) [26]. En caso de que
salinidad se encuentra en el rango de 500 mg / L la diferencia de presión aplicada sea mayor en
a 10,000 mg / L y las plantas de RO de agua de magnitud que la diferencia de presión osmótica a
mar (SWRO) donde la salinidad es Alrededor de través de la membrana, las moléculas de agua son
30,000 mg / l. BWRO se subdivide además en obligadas a fluir en una dirección opuesta a la del
BRWO de baja salinidad que procesa el agua de fenómeno de ósmosis natural. En tal caso, el
alimentación con salinidad entre 500 y 2500 mg proceso que se produce se conoce como RO y se
/ L y las plantas de BRWO de alta salinidad que representa en la Fig. 1c.
procesan agua con salinidad entre 2500 y 10,000
mg / L. Actualmente, alrededor del 50% del agua 2.1. Presión osmótica
desalada disponible a nivel mundial se produce La presión osmótica está estrechamente
mediante el uso de RO [22]. La eficiencia del RO relacionada con las propiedades coligativas de
depende de varios factores, incluidos los una solución como la depresión del punto de
parámetros operativos, la membrana empleada y congelación y la elevación del punto de
las características del agua de alimentación. Este ebullición [27]. Para soluciones diluidas ideales,
artículo de revisión tiene como objetivo la presión osmótica (π) se puede estimar
proporcionar una descripción general del estado utilizando la ecuación de van't Hoff que se
del arte de varios aspectos del proceso de presenta a continuación [28]:
desalinización de la RO. Los fundamentos, la
teoría y el modelado de la desalinización de RO π = CRT (1)
se revisan exhaustivamente. Se discuten la
donde, C es la concentración molar de un soluto
limpieza de membranas y las tecnologías de
no permeable en la solución (mol / L), R es la
tratamiento previo para membranas de RO.
constante de gas universal (0.08206 L atm / mol
Además, se han revisado los avances en el
K) y T es la temperatura absoluta (K).
desarrollo de la membrana (ambos compuestos
asimétricos y de película delgada con piel En el caso de soluciones diluidas no ideales, la
integral) y la modificación de la membrana. presión osmótica viene dada por la serie de
También se destacan los principios de diseño de potencias que se muestra a continuación [29]:
procesos de RO y las consideraciones
económicas y energéticas integradas.
Finalmente, se resumen los principales desafíos (2)
tecnológicos a los que se enfrenta la
donde, M2 es la masa molar del soluto, A2, A3, etc.
desalinización de la RO.
son los coeficientes viriales segundo, tercero,
2. Antecedentes teóricos. etc., y 𝑝2 es la concentración de masa del soluto
(g / L).
El fenómeno físico de la ósmosis ha sido
conocido por la humanidad desde hace muchos Para soluciones concentradas no ideales, la
años [24,25]. La ósmosis, en términos más siguiente ecuación logarítmica es válida para la
simples, se puede definir como un proceso estimación de la presión osmótica [29]:
natural en el que las moléculas de agua se 𝑅𝑇
mueven espontáneamente desde una solución de 𝜋=− ln(𝑎1 ) (3)
𝑣10
baja concentración de solutos (baja presión
osmótica) a una solución de alta concentración de donde, a1 es la actividad del solvente y V01 es el
solutos (alta presión osmótica) a través de una volumen molar de solvente puro (L / mol).

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Cuando varios electrolitos están presentes en la de recuperación (r) se puede calcular de la


solución, la presión osmótica se puede calcular siguiente manera:
de la siguiente manera [30]: 𝑄𝑃
𝑟= 𝑥 100% (6)
𝑄𝐹
𝜋 = 𝜑𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖𝐶𝑖 (4)
donde, 𝑄𝑃 y 𝑄𝐹 son los caudales de los flujos de
donde, 𝑣𝑖 y 𝐶𝑖 representan el número de iones y
permeado y de alimentación, respectivamente.
la concentración molar del electrolito i y φ es el
En la mayoría de los sistemas de RO, la
coeficiente osmótico que puede determinarse
recuperación oscila entre el 50 y el 85% [33] y,
mediante la realización de experimentos (como
por lo general, depende de las características de
las mediciones de depresión del punto de
la alimentación, la salinidad de la alimentación,
congelación o la osmometría de presión de
el tratamiento previo, la configuración del diseño
vapor) o utilizando la correlación de Pitzer [31].
y las consideraciones de eliminación de salmuera
En el caso de RO que utiliza alimentación de
[34]. La recuperación es un parámetro de diseño
agua de mar, se puede emplear la siguiente
importante que requiere una selección cuidadosa
expresión aproximada para la presión osmótica
para equilibrar la compensación entre el volumen
[23,26,32]:
de concentrado generado y la pureza del
𝜋 = 1.12𝑇 ∑ 𝑚𝑖 (5) permeado. Una recuperación más alta da como
resultado una menor cantidad de concentrado que
donde, π está en psia, T está en K, y el término debe eliminarse. Sin embargo, esta ventaja se
∑ 𝑚𝑖 representa la suma de las molaridades (mol obtiene a expensas de una menor pureza del
/ L) de todas las especies disueltas (tanto iónicas permeado.
como no iónicas) en la solución.
2.3. Soluto rechazo y paso.
Como regla general, la presión osmótica varía de
0,60 a 1,1 psi por cada 100 ppm de sólidos El rechazo de soluto o sal (SR) se define
disueltos totales (TDS) en la solución [33]. Por como el porcentaje de un soluto entrante
ejemplo, la presión osmótica del agua de mar con particular que es rechazado por la membrana RO.
un contenido de TDS de 35,000 ppm sería de Matemáticamente, la SR aparente (observada) se
alrededor de 350 psi. Sin embargo, se debe tener da como sigue:
en cuenta que, debido a la alta resistencia de la 𝐶𝑃
membrana, la presión aplicada en RO debe ser 𝑆𝑅 = (1 − ) 𝑥 100% (7)
𝐶𝐹
significativamente mayor que la presión
osmótica. Por ejemplo, en el caso de que la RO donde, 𝐶𝑃 y 𝐶𝑃 representan las concentraciones
use agua de mar con un contenido de TDS de de permeado y soluto de alimentación (mg / L),
35,000 ppm, pueden requerirse presiones tan respectivamente.
altas como 1500 psi [33].
El paso de la sal (SP) es opuesto a la SR y
2.2. Recuperación de agua representa el porcentaje de un soluto entrante
particular que impregna la membrana de RO.
En un proceso de RO continuo, la corriente Matemáticamente, SP y SR están relacionados de
de agua de alimentación se divide en dos la siguiente manera:
corrientes como se muestra en la Fig. 2. La
primera corriente consiste en moléculas de agua 𝑆𝑃 = 100%𝑆𝑅 (8)
que han penetrado a través de la membrana. Esta
El rechazo depende del tipo de constituyentes de
corriente de baja concentración de solutos se
alimentación, sus características y el tipo de
llama agua permeada o producto. La segunda
membrana de RO. En general, los solutos con
corriente consiste en una cantidad reducida de
alto grado de disociación e hidratación, alto peso
moléculas de agua y los solutos rechazados. Esta
molecular y baja polaridad muestran un alto
corriente es de mayor concentración de soluto en
rechazo [33].
comparación con la alimentación y se denomina
salmuera, concentrado o rechazo. 2.4. Flujo de permeado y sal
La recuperación o conversión de un proceso de El flujo de permeado o agua (𝐽𝑊 ) es el caudal
RO se define como la fracción de volumen de volumétrico de permeado por unidad de área de
agua de alimentación que se recupera como agua superficie de la membrana de RO. Normalmente
permeada o producto. Teniendo en cuenta los es proporcional a la fuerza de transmisión de
flujos de proceso de RO en la Fig. 2, el porcentaje presión neta a través de la membrana. El flujo

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∆P=Presión transmembrana (TMP)


∆π=Diferencia de presión osmótica

Alimentar Salmuera

QF =caudal de alimentación
CF=concentración de alimento QB=Caudal de concentrado
S=área de la superficie de la membrana CB=concentración concentrada

QP=caudal de permeado
CP=concentración de permeado

Permeado

Fig. 2. Esquema de un sistema de RO continuo

sal (𝐽𝑠 ), por otro lado, es la cantidad de sal que El principal efecto adverso del CP es disminuir
pasa a través del área de superficie de la el flujo de permeado aumentando la resistencia
membrana por unidad de tiempo y es hidráulica para el flujo de agua y disminuyendo
proporcional a la diferencia de concentración de la fuerza de conducción de la presión neta a
sal a través de la membrana. Las expresiones través de la membrana al aumentar la presión
matemáticas para el flujo de permeado y sal están osmótica dentro de la capa límite [33,35,36]. El
dadas por varios modelos de transporte de RO declive del flujo permeado también puede
descritos en la Sección 2.6 atribuirse al ensuciamiento de la membrana
(Sección 3.3) que casi siempre es una
2.5. Polarización de la concentración consecuencia adversa de la PC [37]. Además,
Durante la desalinización de RO, hay un flujo debido al aumento de la concentración de soluto
convectivo de solutos desde la alimentación a en la superficie de la membrana, el CP aumenta
granel hacia la membrana. Esto maximiza la el flujo de soluto a través de la membrana [36].
concentración de soluto en la superficie de la Esto disminuye el soluto de la membrana debido
membrana y, en consecuencia, crea una capa a un aumento en la concentración del permeado
límite dentro de la cual la concentración de soluto como se describe en la ecuación. (7). Además, el
es más alta que la concentración de soluto en CP exacerba la probabilidad de precipitación
masa. Una concentración más alta de soluto (escalamiento) de iones divalentes y sales poco
dentro de la capa límite también causa el solubles al aumentar sus concentraciones en la
transporte hacia atrás difusional de los solutos superficie de la membrana [35,36]. En el caso de
lejos de la membrana. Sin embargo, el que el agua de alimentación contenga partículas
predominio de la convección sobre la difusión coloidales, la formación de una capa de torta en
acumula los solutos en la capa límite y en la la superficie de la membrana y el obstáculo
superficie de la membrana. Como resultado, la resultante del transporte de retorno por difusión
concentración en la superficie de la membrana mejoran aún más los efectos de la CP y la
(Cm) es siempre más alta que la concentración de disminución del flujo de permeado asociado.
soluto en el agua de alimentación a granel (CF) Este fenómeno se denomina polarización de
[23,26,33]. Este fenómeno debido a la concentración potenciada en la torta (CECP) o
acumulación de solutos rechazados cerca de la presión osmótica potenciada en la torta (CEOP)
superficie de la membrana RO se conoce como [38, 39]. La severidad de la PC se
polarización de concentración (CP). rigetípicamente por las propiedades del soluto y
la membrana y la hidrodinámica (condiciones de
2.5.1. Efectos de la polarización de flujo, presión y geometría del canal de flujo) del
concentración. proceso de RO [40, 41]. Aunque los efectos
mencionados anteriormente son graves, se
Los efectos de la CP en el rendimiento de la
considera que el CP es reversible y puede
desalinización de RO son altamente indeseables.

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mitigarse empleando módulos de velocidad de de transferencia de masa [35,50] se pueden


alimentación, giratorios o vibratorios utilizar técnicas experimentales como las
apropiados, micro-mezcla reactiva, pulsaciones mediciones ópticas o de micro electrodos y el
o espaciadores de alimentación [40,42–46]. método de variación de velocidad o flujo.
Además, el coeficiente de transferencia de masa
2.5.2. Modelos de polarización de se puede estimar utilizando la correlación de
concentración. Sherwood [36,40]:

Una comprensión exhaustiva y una predicción


precisa de la CP es muy crítica para el diseño, la
predicción del rendimiento y la elucidación de
los mecanismos de ensuciamiento en el proceso
de desalinización de la RO [41]. Si se descuidan
los efectos de la CP durante el modelado de RO,
se puede subestimar los requerimientos de
energía y sobreestimar la recuperación y la
calidad del permeado [47]. Varios estudios se
han centrado en el modelado de CP en sistemas
de membrana. El modelo clásico de película de
capa límite representa el modelo de CP más
simple y asume un flujo dimensional y una capa
límite completamente desarrollada [35]. El
modelo se basa en el balance de masa de soluto
en estado estable como se muestra a continuación
[35]:
𝑑𝐶
𝐽𝑊 𝐶 + 𝐷 = 𝐽𝑊 𝐶𝑃 (9)
𝑑𝑥

𝑑𝐶
donde, los términos 𝐽𝑊 𝐶, 𝐷 , y 𝐽𝑊 𝐶𝑃
𝑑𝑥
representan el flujo de sal convectiva hacia la Fig. 3. Esquema del gradiente de concentración
membrana, el flujo salino difusivo que se aleja de desarrollado por polarización de concentración.
la membrana y el flujo de sal a través de la
𝑘𝑑ℎ
membrana, respectivamente. En la ec. (9), D es 𝑆ℎ = = 𝛾1 𝑅𝑒 𝛾2 𝑆𝑐 𝛾3 (11)
𝐷
la difusividad del soluto en el agua, x es la
distancia desde la membrana y C es la donde, Sh es el número de Sherwood, Re es el
concentración en cualquier punto dentro de la número de Reynolds, Sc es el número de Schmidt,
capa límite de espesor δ (Fig. 3). dh es el diámetro hidráulico del canal de flujo y
𝛾1 , 𝛾2 , 𝛾3 son constantes empíricas.
Resolviendo ec. (9) sobre el espesor de la capa
límite (condiciones de contorno: C = CF en x = δ En el caso de membranas de RO enrolladas en
y C = Cm en x = 0) proporciona el siguiente espiral y flujo turbulento completamente
modelo de película que describe la extensión de desarrollado, el coeficiente de transferencia de
CP [35,36]: masa en el canal del espaciador de alimentación
𝐶𝑚 −𝐶𝑃 𝐽
se puede predecir mediante la siguiente relación
= 𝑒𝑥𝑝 ( 𝑚 ) (10) [23,51]:
𝐶𝐹 −𝐶𝑃 𝑘
𝐷
donde, Cm es la concentración de soluto en la 𝐾 = 0.023 𝑅𝑒 0.875 𝑆𝑐 0.25 (12)
𝑑ℎ
superficie de la membrana y k = D / δ es el
coeficiente de transferencia de masa de soluto. Para un flujo laminar completamente
Zydney [48] da un desarrollo matemático más desarrollado, el coeficiente de transferencia de
riguroso del modelo de película. Cabe señalar masa tiene la siguiente forma [52]:
que el uso del modelo de película en aplicaciones 1
prácticas de RO solo se justifica en condiciones 𝑑ℎ 3
𝑘 = 1.86 (𝑅𝑒 𝑆𝑐 ) (13)
operativas de flujo cruzado alto y flujo de 𝐿
permeado bajo donde los efectos de CP son
donde, L es la longitud del canal.
pequeños [49].
Predicción de Cm desde la ec. (10) requiere una Bhattacharya y Hwang [53] mostraron que el
estimación precisa del coeficiente de coeficiente de transferencia de masa k en el
transferencia de masa. Para estimar el coeficiente modelo de película es igual a la relación D / δ

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solo cuando el número de Peclet modificado flujo de permeado obtenidos por el RO de


promedio se acerca a cero. Por lo tanto, se MgSO4 y NaCl / Na2SO4 se alimenta usando
presentó el modelo generalizado que figura a membranas comerciales. El modelo funcionó
continuación que expresaba la extensión de CP bien, excepto a bajos caudales de agua de
en términos de número de Peclet modificado alimentación. Song y Yu confirmaron la
[53]: variación local de CP en el canal de filtración
𝐶𝑚
[30]. Los autores concluyeron que la suposición
𝐼= = 𝑒𝑥𝑝(𝑃𝑒 𝑀 ) (14) de una capa de CP uniforme simplificó en exceso
𝐶𝐹
el proceso de RO de flujo cruzado. La siguiente
donde, I es el índice de polarización que ecuación para el índice de polarización se
representa la extensión de CP, y PeM es un proporcionó a través de la solución analítica de
componente adimensional del número de Peclet las ecuaciones del modelo [30]:
modificado promedio y es igual a la relación de
∆𝑃 −𝑅𝑚𝐽𝑤 (𝑦)
convectiva a velocidades difusas. 𝐼= (15)
∆𝜋

Cabe señalar que el modelo de película en la ec. Donde, Rm es la resistencia de la membrana y Jw


(10) supone que los perfiles de velocidad y (y) es el flujo de permeado local. En la ec. (15),
concentración están completamente ∆π es la diferencia de presión osmótica entre la
desarrollados, el flujo de permeado es constante alimentación a granel y los lados permeados de
y axialmente invariante, el perfil de velocidad la membrana. El modelo, sin embargo, no fue
axial no se altera, la convección del soluto axial validado contra datos experimentales. En un
es despreciable y hay una capa de CP uniforme estudio posterior [49], se demostró que el modelo
sobre la membrana [30,49, 54]. Estas no funciona bien en la predicción de la CP
suposiciones pueden no ser válidas en los durante los experimentos de RO.
sistemas de RO reales. Por ejemplo, en los
sistemas de flujo cruzado, los efectos de CP Song y Elimelech [57] desarrollaron un modelo
varían localmente y la capa de CP se construye mecánico para CP basado en el balance de masa
gradualmente a lo largo del canal de filtración y las ecuaciones de transporte en canales de
[30]. Como resultado, se han realizado varios membrana de flujo cruzado. El modelo utiliza el
intentos (tanto analíticos como numéricos) para concepto de que el balance de masa del soluto no
crear una mejor comprensión del fenómeno del se puede realizar en la dirección perpendicular a
CP. De y Bhattacharya [55] consideraron el caso la membrana, ya que el soluto siempre se
de desarrollar una capa límite y proporcionaron introduce en la capa CP por el flujo de permeado
relaciones de número de Sherwood para canales [58]. La siguiente expresión analítica para la
de flujo cruzado de canal rectangular, tubular y velocidad del permeado (V) se propuso en base
radial en presencia de efectos de succión a través al balance de masa para el soluto retenido
de la membrana. Se desarrollaron relaciones de [57,58]:
número de Sherwood locales que se integraron 1/3
1/2
en todo el canal para obtener el número promedio 𝑉0 1
𝑉= 𝛼𝑥 1/3 {[( 𝛼𝑥 + 4) + 2] −
de Sherwood y el coeficiente de transferencia de (1+ ) 1+
𝐿
𝐿
masa promedio. El estudio mostró que la succión 1/2 1/3
1
a través de la membrana tenía un efecto profundo [( 𝛼𝑥 + 4) − 2] } (16)
1+
en el coeficiente de transferencia de masa. Los 𝐿

valores de flujo de permeado predichos estaban


donde, V0 es la velocidad de permeado inicial en
dentro de ± 10% de los valores experimentales.
la entrada del canal de membrana, α es un
Mariñas y Urama [56] utilizaron el modelo de
parámetro adimensional y L es la longitud del
película con la correlación de Sherwood, pero
canal de membrana. Sin embargo, el modelo no
consideraron la variación local de CP a lo largo
es adecuado para canales RO largos y estrechos,
de un elemento de membrana de RO enrollado en
ya que asume que la cantidad de permeado es
espiral. Esto se hizo dividiendo la membrana en
despreciable en comparación con el flujo cruzado
varios subelementos y tratando cada
total en el canal [59].
subelemento como un reactor de tanque agitado
continuo ideal. Tanto el número de Schmidt Elimelech y Bhattacharjee [60] desarrollaron un
como la viscosidad cinemática se evaluaron a la modelo teórico para CP en la filtración de
concentración promedio logarítmica dentro de la membrana de flujo cruzado de pequeñas
capa límite. Los resultados del modelo se partículas de soluto esféricas duras. El modelo se
compararon con los datos experimentales de

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desarrolló considerando la equivalencia de los Similarmente, Zhou et al. [66] llevó a cabo un
principios hidrodinámicos y termodinámicos estudio numérico sobre CP en membranas largas
relacionados con el equilibrio en la capa de CP y de RO rellenas con espaciador. Sin embargo, este
predice la concentración de la superficie y el estudio también incluyó el efecto de la
flujo de permeado local a lo largo del canal de despolarización inducida por los espaciadores.
filtración. Los resultados de la simulación numérica fueron
apoyados por datos experimentales. Además, se
Para aplicaciones industriales donde el agua de concluyó que los efectos de la CP en las
alimentación es multi-iónica, la aplicabilidad del membranas largas de RO son despreciables
modelo de película dada por la ecuación. (10) se cuando el llamado coeficiente de dispersión
limita, ya que varios iones y solutos se mueven a hidráulica es ocho veces más alto que el
diferentes velocidades dentro de la capa límite. coeficiente de difusión de sal.
Para superar esta limitación, Geraldes y Alfonso
[61] desarrollaron un modelo simple y preciso Kim y Hoek [49] desarrollaron un modelo
para predecir los efectos de la CP en el RO de numérico de CP que consideraba la transferencia
soluciones multi iónonicas diluidas. El modelo de masa bidimensional en procesos de RO de
asume el acoplamiento de flujos iónicos, impone flujo cruzado. El modelo asumió que la velocidad
la electro neutralidad en la interfaz de axial era independiente de CP y el grosor de la
alimentación /membrana y no necesita asumir el capa de CP era insignificante en comparación
espesor de la capa de película. con la altura del canal. En comparación con los
valores experimentales, el modelo numérico
Además de los modelos analíticos, también se propuesto subestimó y sobreestimó el CP a
han propuesto modelos numéricos para simular presiones operativas bajas y altas,
CP en sistemas de RO. Madireddi et al. [62] respectivamente, con una mejora de la precisión
desarrollaron un modelo de diferencias finitas de a velocidades de flujo cruzado más altas. Sin
estado inestable para la predicción de CP en embargo, el modelo tuvo un mejor desempeño en
membranas de RO en espiral comercial. El la predicción del flujo de permeado promedio. En
modelo se basó en ecuaciones de balance de general, las predicciones fueron mejores que las
masa y perfiles de velocidad axial para del modelo de película. Subramani et al. [67]
regímenes de mezcla laminar, completamente propusieron un modelo de elementos finitos para
mezclados e inducidos por espaciador (parcial). predecir CP en canales abiertos y espaciados. En
En comparación con los datos experimentales, los canales abiertos, el modelo sobreestimó los
las predicciones de flujo permeado mostraron efectos de CP a altas tasas de permeación,
errores tan altos como el 10%. El error en las especialmente al final del canal. El estudio
predicciones se atribuyó a errores numéricos y mostró que los espaciadores en zigzag dieron
limitaciones del modelo atribuidas a la lugar a cambios dramáticos en la CP debido a las
descripción de la membrana, el módulo y los zonas estancadas producidas por cambios
espaciadores. Sin embargo, el modelo es útil para direccionales del fluido que fluye. Lyster y
la predicción a largo plazo de los efectos de la CP Cohen [54] estudiaron los efectos de CP en
y la disminución del flujo resultante. Wiley y canales de RO rectangulares y de placa y marco
Fletcher [63] desarrollaron un modelo utilizando un modelo numérico que acoplaba
computacional de dinámica de fluidos (CFD) ecuaciones de movimiento y transferencia de
para CP y flujo de permeado en procesos de masa. El estudio consideró el impacto de la
membrana impulsados por presión utilizando el dependencia de la concentración de los
código de volumen finito comercial CFX4. parámetros del modelo (viscosidad, densidad,
Aunque el modelo tuvo un buen desempeño, no difusividad y presión osmótica). En el caso de un
se probó en sistemas de RO con espaciador. Para canal rectangular, ignorar la dependencia de la
tener en cuenta el canal espaciado, Ma et al. [64] concentración de los parámetros del modelo dio
desarrolló un modelo de elemento finito para CP como resultado una sobrestimación pequeña pero
en membranas de RO enrolladas en espiral. La notable de la CP. Además, el modelo de película
solución numérica de las ecuaciones del modelo subestimó los efectos de CP en la entrada y salida
se obtuvo empleando el método aerodinámico de del canal rectangular. En el caso del canal de
Petrov / Galerkin (SUPG). Se encontró que los placa y marco, el modelo fue capaz de predecir
resultados estaban de acuerdo con los datos el CP en las regiones de entrada y salida.
experimentales de Merten et al. [65]. Se encontró
que los resultados estaban de acuerdo con los Song [59] presentó un modelo numérico de
datos experimentales de Merten et al. [65]. balance de sal total (TSB) para CP sin límites y

7
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

acotados en un canal de membrana de RO modelo para CP en un sistema de RO roto-


estrecho. En el CP sin límites, se asumió que el dinámico cerrado sin salida de retenido. El
grosor de la capa de CP era pequeño en modelo se basó en ecuaciones de estado inestable
comparación con la altura del canal, mientras que relacionadas con la conservación de la masa, el
en el CP delimitado, la capa de CP se extendió impulso y el transporte de especies en una
hasta la altura total del canal de membrana. El configuración asimétrica. Sin embargo, no fue
TSB a lo largo del canal, derivado mediante un validado contra datos experimentales.
flujo de tapón, se usó para tener en cuenta la
velocidad variable del flujo cruzado. En un 2.6. Modelos de transporte
estudio posterior, Song y Liu [58] introdujeron el Los modelos de transporte de membrana son
flujo de corte dentro del modelo TSB. En este herramientas importantes para comprender el
estudio, el modelo TSB con flujo de corte se transporte de solutos y agua a través de la
comparó con el modelo Song y Elimelech [57] y membrana de RO. Tales modelos tienen una
el modelo TSB con flujo de tapón de Song [59]. importancia inmensa para predecir el
Se encontró que el modelo de Song y Elimelech rendimiento de la membrana y para diseñar una
[57] no era adecuado para predecir el CP en membrana nueva con características mejoradas
canales largos y estrechos de RO ya que la gran [72]. Los diversos modelos de transporte
altura del canal era el supuesto básico en su desarrollados a lo largo de los años generalmente
desarrollo. Además, en el caso de un canal largo se pueden clasificar en dos tipos distintos, a
y estrecho, el uso de flujos de tapón o corte no saber, modelos fenomenológicos y mecánicos
produjo cambios significativos en las [73]. Los detalles de estos modelos se
predicciones de CP. Como resultado, debido a su proporcionan a continuación.
relativa simplicidad, se recomendó el modelo
TSB con flujo de tapón para predicciones de CP 2.6.1. Modelos fenomenológicos
en procesos prácticos de RO.
Los modelos fenomenológicos se basan en
Recientemente, Ishigami y Matsuyama [68] los principios de la termodinámica irreversible
propusieron un modelo numérico con una (IT) y son independientes del mecanismo de
condición de límite de pared permeable para transporte y la estructura de la membrana. Estos
describir el CP en un canal lleno de espaciador modelos asumen que la membrana es una caja
de una membrana RO enrollada en espiral. La negra que no está lejos del equilibrio y que el
permeación de agua y sal a través de la sistema se puede dividir en subsistemas más
membrana se modeló utilizando una pequeños donde existe el equilibrio local [74,75].
termodinámica sin equilibrio. Se informó que el Sobre la base de las relaciones termodinámicas
modelo propuesto era útil para comprender las fenomenológicas, el rendimiento y el flujo de la
variaciones locales en la concentración de soluto, membrana se describen en términos de
el flujo de agua y el coeficiente de transferencia cantidades medibles, como el flujo de agua y el
de masa.Sin embargo, los resultados del modelo rechazo de la sal [73,76]. En general, se
no fueron validados contra datos experimentales. considera que los modelos fenomenológicos son
Li et al. [69] desarrollaron un modelo convenientes, ya que requieren menos datos de
tridimensional de CFD que fue capaz de predecir entrada y pueden utilizarse para casos en los que
el índice de polarización en una membrana se desconoce la estructura de la membrana. Sin
industrial de RO enrollada en espiral. Más embargo, no proporcionan información sobre el
recientemente, Bernales et al. [70] desarrolló un mecanismo de transporte real involucrado [77].
modelo numérico bidimensional basado en la
La teoría de IT establece que el flujo de cada
ecuación de conservación de solutos y las
componente (Ji) en una solución puede
ecuaciones de Navier-Stokes constantes según la
relacionarse con las fuerzas (Fi) que actúan sobre
aproximación de Prandtl. El modelo fue capaz de
el sistema. Onsager [78,79] mostró que Ji y Fi
predecir el flujo de permeado local y CP en los
están interrelacionados a través de los llamados
canales de flujo cruzado. Los perfiles de CP
coeficientes fenomenológicos (Lij) de acuerdo
obtenidos a partir del modelo fueron ligeramente
con la siguiente relación lineal [80]:
predichos en comparación con los resultados
experimentales. Esto se atribuyó a supuestos del 𝐽𝑖 = 𝐿𝑖𝑖 𝐹𝑖 + ∑𝑛𝑖=1 𝐿𝑖𝑗 𝐹𝑗 (17)
modelo, como el rechazo total por parte de la 𝑖≠𝑗
membrana y una geometría bidimensional.
Chaudhuri y Jogdand [71] proporcionaron un

8
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

donde, ∆z es el espesor de la membrana. Si bien


Para sistemas que no están lejos del equilibrio, la el modelo de Spiegler-Kedem es preciso para
siguiente relación se aplica para i ≠ j [80]: describir el transporte de membrana, no es un
modelo mecánico y no explica el mecanismo de
𝐿𝑖𝑗 = 𝐿𝑗𝑖 (18) transporte. Soltanieh y Gill [84] proporcionan
derivaciones completas de los modelos Kedem-
Los modelos Kedem-Katchalsky [81] y Spiegler-
Katchalsky y Spiegler-Kedem. Una ecuación
Kedem [82] son dos de los modelos de transporte
similar a la ec. (24) fue desarrollado
de membrana fenomenológicos bien conocidos.
anteriormente por Starov y Churaev [85] donde
De acuerdo con el modelo Kedem-Katchalsky, la
diferencia de presión hidráulica (∆p) y la se estimaron tanto el valor máximo del
coeficiente de rechazo como la velocidad de
diferencia de presión osmótica (∆π) gobiernan el
filtración óptima correspondiente. El estudio
flujo de agua y soluto a través de la membrana.
también explicó la posibilidad de un rechazo
Utilizando los conceptos de termodinámica
negativo de algunos iones y un cambio en el pH
lineal de procesos irreversibles, el modelo define
el flujo de agua y el flujo de soluto a través de la del filtrado. Hall et al. [86] proporcionó un
modelo (basado en la ecuación extendida de
membrana de la siguiente manera [80,83]:
NernstPlanck) para la separación de las
𝐽𝑊 = 𝑙𝑃 (∆𝑃 − 𝜎∆𝜋) (19) soluciones de electrolitos por RO. El modelo
incorporó un mecanismo para variar la carga fija
𝐽𝑆 = 𝜔∆𝜋 − (1 − 𝜎)𝐽𝑊 𝐶𝑎𝑣𝑔 (20) de la membrana en función de las
concentraciones de iones y el pH dentro de la
donde, ∆p y ∆π son las diferencias de presión
membrana. El modelo se verificó en otro estudio
hidráulica y osmótica a través de la membrana,
[87] al comparar los resultados del modelo con
𝐶𝑎𝑣𝑔 es la concentración logarítmica media de
los valores obtenidos de experimentos con una
soluto a través de la membrana, y los coeficientes
sola sal realizados en un amplio rango de
lp, ω y σ son funciones de Lij. El coeficiente σ
concentración y pH utilizando NaCl y CaCl2.
también se conoce como el coeficiente de
Los resultados del modelo coincidieron bien con
reflexión que es igual a la unidad para el rechazo
los datos experimentales y se llegó a la
completo del soluto o menor que la unidad para
conclusión de que el modelo se puede usar para
el soluto semipermeable [73]. Sin embargo, el
la predicción de separaciones multicomponentes
modelo de Kedem-Katchalsky tiene una
utilizando datos de experimentos de sal única.
aplicabilidad limitada a los sistemas de RO
debido a la dependencia de la concentración de 2.6.2. Modelos mecanicistas
los coeficientes del modelo y la invalidez de las
relaciones lineales a una alta diferencia de Los modelos mecanicistas asumen un cierto
concentración a través de la membrana [80]. Para tipo de mecanismo de transporte y relacionan el
evitar estas limitaciones, el modelo de Spiegler- rendimiento de la membrana con las propiedades
Kedem define los flujos locales de agua y solutos físicas y químicas de la membrana y los solutos
mediante las siguientes ecuaciones [75]: [73]. Estos modelos se pueden clasificar en
modelos de transporte no poroso y poroso.
𝑑𝑃 𝑑𝜋
𝐽𝑊 = −𝑃𝑊 ( −𝜎 ) (21)
𝑑𝑧 𝑑𝑧 Los modelos no porosos suponen que la
𝑑𝐶 membrana no es porosa o es homogénea. Los
𝐽𝑆 = −𝑃𝑆 + (1 − 𝜎)𝐽𝑊 𝐶 (22) modelos comunes de transporte no poroso
𝑑𝑧
incluyen el modelo de solución-difusión (SD), el
donde, Pw, Ps y σ son los coeficientes del modelo
modelo de solución-difusión extendida (ESD) y
y z es la coordenada perpendicular a la
el modelo de solución-difusión-imperfección
membrana. Suponiendo flujos constantes y
(SDI).
coeficientes, ecuaciones. (21) y (22) se pueden
integrar para obtener las siguientes relaciones El modelo SD asume que la membrana es
para el flujo de agua y el rechazo de soluto real homogénea y no porosa y tanto las especies de
(SRR) [73]: soluto como las de disolvente se disuelven en la
𝑃𝑊
capa no porosa de la membrana y, a partir de
𝐽𝑊 = (∆𝑃 − 𝜎∆𝜋) (23) entonces, se difunden independientemente a
∆𝑧

𝐽 (1−𝜎)∆𝑧
través de la membrana [36,73]. La separación del
𝐶𝑃 1−𝑒𝑥𝑝(− 𝑊 𝑃 ) soluto del solvente se logra por la diferencia en
𝑠
𝑆𝑅𝑟 = 1 − = 𝜎[ 𝐽 (1−𝜎)∆𝑧 ] (24)
𝐶𝑚 1−𝜎𝑒𝑥𝑝(− 𝑊 ) la cantidad disuelta y la velocidad de difusión de
𝑃𝑆

9
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

cada especie [88]. De acuerdo con el modelo SD, Aunque los modelos SD y ESD asumen que la
el flujo de agua es proporcional a la fuerza de membrana no es porosa, las membranas de RO
transmisión de presión neta a través de la industrial inevitablemente contienen algunas
membrana, mientras que el flujo de soluto es imperfecciones (poros) inducidas durante el
proporcional a la diferencia de concentración de proceso de síntesis. Estas imperfecciones
soluto a través de la membrana. permiten la filtración de la solución a través de
Matemáticamente, el flujo de agua se da de la las membranas RO [33]. Para tener en cuenta las
siguiente manera para sistemas de RO de flujo imperfecciones, el modelo SDI extiende el
constante [73,76,88]: modelo SD considerando el flujo de solvente y
soluto a través de las imperfecciones además de
𝐽𝑊 = 𝐴(∆𝑃 − ∆𝜋) (25) la difusión a través de la membrana. El flujo de
donde, A se conoce como el coeficiente de agua y soluto se expresa de la siguiente manera
permeabilidad al agua. El valor de A depende del [33,91]:
tipo de membrana y también varía con la 𝐽𝑊 = 𝐴(∆𝑃 − ∆𝜋) + 𝐾3 ∆𝑃 (31)
temperatura y el pH [33]. El coeficiente de
permeabilidad al agua dado por la siguiente 𝐽𝑆 = 𝐵(𝐶𝑚 − 𝐶𝑝 ) + 𝐾3 ∆𝑃 𝐶𝑚 (32)
ecuación [34,73,88,89]:
donde, K3 se conoce como el coeficiente de
̅𝑊
𝐷 𝑊 𝐾𝑊 𝑉
𝐴= (26) acoplamiento y el segundo término en cada
𝑅𝑇∆𝑍
ecuación significa flujo a través de las
donde, Dw es la difusividad del agua en la imperfecciones.
membrana, Kw es el coeficiente de distribución
En los modelos de transporte poroso, se supone
de la membrana de agua, y Vw es el volumen
que la membrana es porosa. Los modelos de
molar parcial de agua. El flujo de sal, por otro
transporte poroso comunes incluyen flujo por
lado, se define como sigue [73,88]:
fricción, flujo de sorción preferente-capilar (PS-
𝐽𝑆 = 𝐵(𝐶𝑚 − 𝐶𝑃 ) (27) CF), flujo poroso fino (FP), flujo de poro de
fuerza de superficie (SF-PF) y modelos de flujo
donde, B es el coeficiente de permeabilidad de la de poro de fuerza de superficie modificada (MD-
membrana para el soluto definido como sigue SF-PF).
[34,73,88]:
El modelo de fricción considera que los poros de
𝐷 𝑆 𝐾𝑆
𝐵= (28) la membrana son demasiado pequeños para
∆𝑧
permitir la permeación libre y se produce fricción
donde, Ds es la difusividad de la sal en la entre la pared de poros de soluto, la pared de poro
membrana y Ks es el coeficiente de distribución de solvente y el solvente de soluto [80]. Las
de la membrana del soluto. Basado en el modelo fuerzas motrices de cualquier especie están
de solución-difusión, el rechazo real de sal se equilibradas por las fuerzas de fricción ejercidas
define de la siguiente manera [73]: [84]. Se supone que la fuerza de fricción en
𝐽𝑊 cualquier componente es proporcional a la
𝑆𝑅𝑟 = (29) diferencia de velocidad entre ese componente y
𝐽𝑊 +𝐵
el componente que está causando la fricción de
El modelo SD es simple y muy adecuado para fricción [92]. Matemáticamente, las fuerzas de
procesos de RO debido al comportamiento no fricción se expresan de la siguiente manera [84]:
poroso de las membranas de RO y la presencia
de difusión como mecanismo de transporte 𝐹𝑖𝑗 = 𝑓𝑖𝑗 (𝑢𝑖 − 𝑢𝑗 ) (33)
prevalente [90]. Sin embargo, solo es apropiado
para casos en los que el rechazo del soluto es donde, Fij representa la fuerza de fricción entre
cercano a la unidad [80]. En la ec. (27), el modelo el componente i y j (componente w: solvente,
SD descuida el efecto de la presión sobre el componente s: soluto y componente m:
transporte de soluto a través de la membrana. En membrana), u es la velocidad del componente
el caso de los solutos orgánicos, se utiliza el con la membrana como referencia (um = 0), y fij
siguiente modelo de ESD que considera el efecto es la fricción coeficiente. Usando la ec. (33), la
de la presión sobre el flujo de soluto [80]: fuerza total que actúa sobre el agua y el soluto se
puede expresar de la siguiente manera [84]:
𝐽𝑆 = 𝐵(𝐶𝑚 − 𝐶𝑃 ) + 𝑙𝑠𝑝 ∆𝑝 (30)
𝐹𝑊 = (𝐶𝑆 /𝐶𝑊 )𝑓𝑠𝑤 (𝑢𝑤 − 𝑢𝑆 ) + 𝑓𝑤𝑚 𝑢𝑤 (34)
donde, lsp es un parámetro inducido por presión.

10
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

𝐹𝑆 = 𝑓𝑠𝑤 (𝑢𝑤 − 𝑢𝑠 ) + 𝑓𝑠𝑚 𝑢𝑤 (35) difusión y no parcialmente por el flujo de poros


según lo dictado por el modelo SDI [26].
donde, Cs y Cw son las concentraciones de soluto
y agua molar por unidad de volumen de El modelo de PF supone que el transporte de
membrana. Ecs. (34) y (35) se pueden escribir de agua se produce por un flujo viscoso a través de
la siguiente manera en términos de flujos [84]: los poros de la membrana y que el transporte de
2
solutos tiene lugar tanto por difusión como por
(𝑓𝑠𝑚 +𝑓𝑠𝑤 )𝐶𝑤 𝑓𝑠𝑤 𝐶𝑤 𝐶𝑠
𝐽𝑊 = 𝐹𝑤 + 𝐹𝑠 convección [26]. El modelo expresa el rechazo
𝑑 𝑑
(36) de soluto como sigue [84]:

𝑓𝑠𝑤 𝐶𝑤 𝐶𝑠 (𝑓𝑤𝑚 𝐶𝑤 +𝑓𝑠𝑤 𝐶𝑆 ) 𝑘𝑆′ 𝑒𝑥𝑝(𝑢𝜏𝛿/𝑏𝐷𝑒 )


𝐽𝑆 = 𝐹𝑊 + 𝐹𝑆 (37) 𝑆𝑅𝑟 = 1 − ′′
𝑑 𝑑 𝑘𝑠 −𝑏𝜖+𝑏𝜖 𝑒𝑥𝑝(𝑢𝜏𝛿/𝑏𝐷𝑒 )
(42)
donde, 𝑑 = 𝑓𝑠𝑚 𝑓𝑤𝑚 𝐶𝑤 + 𝑓𝑠𝑚 𝑓𝑠𝑤 𝐶𝑠 + 𝑓𝑠𝑤 𝑓𝑤𝑚 𝐶𝑤
donde, ks′ y ks’’ son los coeficientes de partición
En el modelo de fricción, los coeficientes de con respecto al volumen total de la membrana, u
fricción están relacionados con los coeficientes es la velocidad de permeación, τ es la tortuosidad
de Spiegler-Kedem en las ecuaciones. (21) y (22) de la membrana, δ es el espesor de la capa de la
como sigue [84]: piel, ϵ es la fracción vacía, y se definen b y De
𝐶𝑆 /𝐶𝑠𝑏 ̅𝑆 /𝑉
1+(𝑓𝑤𝑚 /𝑓𝑠𝑤 )(𝑉 ̅𝑤 ) como sigue [84]:
𝜎 =1−( 𝑏 )( ) (38)
𝐶𝑤 /𝐶𝑤 1+(𝑓𝑠𝑚 /𝑓𝑠𝑤 )
𝑓𝑠𝑚
𝑏 =1+ (43)
𝑓𝑠𝑤

𝑅𝑇
2 (1/𝑓𝑤𝑚 )(1+𝑓𝑠𝑚 /𝑓𝑠𝑤 ) 𝐷𝑒 = (44)
𝑃𝑤 = (𝐶𝑤 /𝐶𝑤𝑏 ) 𝑓𝑠𝑤 𝑏
1+𝑓𝑠𝑚 /𝑓𝑠𝑤 (1+𝑓𝑤𝑠 /𝑓𝑤𝑚 )
(39) Soltanieh proporciona una derivación completa
del modelo FP y Gill [84].
𝑃𝑆 = 2𝑅𝑇(𝐶𝑠 /𝐶𝑠𝑏 )(1/𝑓𝑠𝑚 )/(1 + 𝑓𝑠𝑤 /𝑓𝑠𝑚 )
(40) El modelo SF-PF [95] extiende el modelo FP en
dos dimensiones (coordenadas radiales y axiales)
donde, el superíndice b denota la solución a
[26]. Este modelo considera que la membrana es
granel y (𝑉̅𝑠 ) es el volumen molar parcial del micro porosa y consiste en cilindros perfectos en
soluto. los que se supone que la velocidad y la
El modelo PS-CF se basa en el supuesto de una concentración del soluto varían tanto en la
membrana microporosa [26,93]. Según este dirección radial como en la axial. Las ecuaciones
modelo, la absorción preferencial de las del modelo son muy complejas y se basan en un
moléculas de disolvente da como resultado la equilibrio entre las fuerzas aplicadas y las fuerzas
formación de una capa de disolvente sobre la de fricción. Los detalles de este modelo se
superficie de la membrana y en los poros de las proporcionan en otra parte [76]. Mehdizadeh y
membranas. Posteriormente, las moléculas de Dickson [96,97] destacaron que el modelo SF-PF
disolvente en la capa de disolvente pasan a través emplea una forma de balance de materiales que
de los poros capilares de la membrana bajo la es incorrecta y una función potencial que no es
influencia de la presión aplicada. El soluto, por adecuada para los poros cilíndricos. Los autores
otro lado, es rechazado por la membrana y no modificaron el modelo SF-PF para tener en
forma ninguna capa superficial [26,94]. El flujo cuenta estas limitaciones. De acuerdo con el
de agua viene dado por la siguiente expresión modelo MD-SF-PF, los flujos de agua y soluto
[26]: promediados sobre el área de la sección
transversa de los poros se dan a continuación
𝐽𝑤 = 𝐴[∆𝑃 − {𝜋(𝐶𝑚 ) − 𝜋(𝐶𝑃 )}] (41) [72,73,76]:
donde, π (Cm) es la presión osmótica en la 𝐶𝐵𝑇 1
𝑗̅𝑤 = 2 ( ) ∫0 𝛼(𝜌)𝜌 𝑑𝜌 (46)
superficie de la membrana y π (CP) es la presión 𝛿𝑝 𝑓𝑠𝜔

osmótica de la solución permeada. El flujo de 𝑟


1− 𝑠
soluto en el modelo PS-CF viene dado por la 1 𝑟𝑝 𝛼(𝜌)
𝑗̅𝑠 = 2 ( )∫ (𝜋2 +
misma expresión que en el modelo SD (Ec. (27)). 𝛿𝑝 𝑓𝑠𝜔 𝑏(𝜌)
𝑈
Por lo tanto, de acuerdo con el modelo PS-CF, el 𝜋2 −𝜋
) 𝑒 −𝜙(𝜌) 𝜌 𝑑𝜌 (47)
𝑒 𝛼(𝜌) −1
transporte de solutos se rige únicamente por

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M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

donde, ρ es la distancia radial adimensional en el


poro (ρ = r / rp), rs es el soluto Radio de Stokes,
rp es el radio de poro, δp es la longitud del poro,
C es la densidad molar de la solución, ∅ es la
pared de la superficie potencial, π2 y π3 son las
presiones osmóticas en la capa límite y el
permeado, respectivamente, α (ρ) es el perfil de
velocidad adimensional, b (ρ) es el parámetro de
fricción adimensional que puede darse mediante
una forma modificada de la ecuación de Faxen
[72].

3. Membranas de ósmosis inversa.

3.1. Módulos de membrana

Membranas para desalinización de RO


existen en cuatro tipos diferentes de módulos: (1)
placa y marco, (2) tubular, (3) espiral enrollada,
y (4) fibra hueca. Para aplicaciones industriales,
los módulos de membrana RO deben poseer una Fig. 4. Módulo de membrana de placa y marco.
alta densidad de empaque de tal manera que una (Adoptado de [104])
gran área de membrana se puede empaquetar en
un volumen relativamente pequeño para
garantizar la compacidad del proceso, la
facilidad de instalación, limpieza y reemplazo de
la membrana y bajo costo de capital [33,98,99].
Inicialmente, las membranas de RO se basaban
en configuraciones tubulares y de placa y marco.
Sin embargo, debido a la densidad de
empaquetamiento inherentemente baja, estos dos
módulos de membrana se eliminaron
gradualmente y se reemplazaron con módulos de
fibra hueca y enrollado en espiral [100,101]. La Fig. 5. Módulo de membrana RO tubular.
Tabla 1 compara los cuatro módulos de (Modificado después de [101])
membrana RO en términos de densidad de
empaque, propensión al ensuciamiento, facilidad A medida que la solución de alimentación
de limpieza y costo de fabricación. [33,102]. ingresa al módulo desde un extremo, las
moléculas de agua penetran en la membrana y se
3.1.1. Módulos de placa y marco. recogen como solución de permeado en un
Los módulos de placa y marco se encuentran colector central de recogida de permeado
entre los primeros módulos de membrana de RO. [44,98]. La solución de salmuera o concentrado
En tales módulos, una membrana de hoja plana sale del módulo desde el otro extremo. En la Fig.
de RO está unida a los dos lados de una placa 4 [104] se muestra un módulo de placa y marco
rígida que está compuesta de plástico sólido, típico. Los módulos de placa y marco presentan
fibra de vidrio porosa o papel poroso reforzado una baja densidad de empaque y son caros debido
[98,103]. Un número de placas son utilizados que a su tedioso diseño y construcción.
se apilan dentro de un marco de soporte Adicionalmente, estos módulos son propensos a
presurizado [33,103]. ensuciarse debido a la presencia de zonas
muertas, dentro de los módulos. Los módulos
Las placas contienen canales ranurados que son, sin embargo, fáciles de limpiar, que los hace
proporcionan un camino para el flujo de adecuados para flujos de alimentación que
permeado. contienen un alto contenido de sólidos en
suspensión [33].

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Tabla 1
Comparación de módulos de membrana de RO [33,102].
Tipo de Densidad de Propensión de Facilidad de Costo de
Módulo empaquetamiento ensuciamiento Limpieza Manufactura
(pie2/pie3)
Placa y marco 45-150 Moderado Buena Alta
Tubular 6-120 Bajo Excelente Muy alta
Espiral de 150-380 Alto Pobre Moderado
estaca
Fibra hueca 150-1500 Muy alto Pobre Bajo

Fig. 6. Módulo de membrana RO de fibra hueca (Adoptado de [108])

3.1.2. Módulos tubulares 3.1.3. Módulos de fibra hueca

Los módulos tubulares son de construcción Un módulo de fibra hueca está compuesto por
relativamente simple. Un tipico módulo tubular, numerosas fibras de pequeño diámetro (similares
que se muestra en la Fig. 5, consiste en un tubo a pelos) contenidas dentro de un recipiente a
poroso con una membrana de RO insertada o presión. Por un lado, el módulo consiste en una
revestida en la superficie. Los tubos están hechos lámina de tubo epoxi donde los extremos de las
de cerámica, carbono, papel, plástico o fibra de fibras están encapsulados en epoxi mientras se
vidrio [44,101,103]. Como alimentación mantienen abiertos para el flujo de permeado. En
presurizada el otro lado, los extremos de la fibra están
sellados en epoxi para formar una protuberancia
El agua ingresa al tubo por un extremo, las epoxi que evita el paso de la alimentación a la
moléculas de agua penetran radialmente a través salida del concentrado.
de la membrana para producir el agua producida.
La solución concentrada, por otro lado, sale del El módulo también contiene un distribuidor de
otro extremo del tubo. Se pueden disponer alimentación poroso (tubo central) que se
múltiples tubos en serie o en paralelo para extiende a lo largo de toda la longitud del módulo
aumentar la capacidad del sistema [101] [98]. La figura 6 [108] muestra la estructura de
un módulo de fibra hueca. A medida que el agua
Los módulos de membrana tubular no son de alimentación presurizada ingresa al módulo a
económicos pero fáciles de limpiar [33,98]. través del tubo central, las moléculas de agua
Aunque aplicable a la desalinización de RO penetran radialmente en las fibras y salen a través
[105-107], los módulos tubulares son más de los extremos abiertos de las fibras en la lámina
comunes aplicables en micro filtración (MF) y del tubo epoxi, mientras que el concentrado deja
ultrafiltración (UF) debido a su baja densidad de el módulo en el mismo extremo que la entrada de
empaque [33]. alimentación.

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Los módulos de fibra hueca son económicos y Company (Michigan, EE. UU.), Toray
presentan un alto empaque Densidad y Membrane (California, EE. UU.), Koch
recuperación [109-111]. Sin embargo, son Membrane Systems Inc. (Massachusetts, EE.
difíciles de limpiar altamente susceptible a las UU.) Y Suez Water Technologies (Pensilvania,
incrustaciones debido al pequeño espacio de EE. UU.). La mayoría de los módulos de espiral
fibra [33,98,101]. Membranas de fibra hueca industrial están disponibles en diámetro estándar
comercial de RO, conocidas como de 8.
HOLLOSEP®, está disponible en Toyobo Co.,
Ltd. (Osaka, Japón). Estas membranas son 3.2. Caracterización de membrana
adecuadas para la desalinización a escala La caracterización de las membranas de RO
industrial tanto de agua salobre como de agua de es importante para la comprensión de la
mar y exhiben rechazos de sal de hasta el 99,6% estructura de la membrana, morfología,
[112]. composición química, y propiedades
3.1.4. Módulos en espiral. fisicoquímicas. Además, la caracterización
desempeña un papel fundamental en la selección
Los módulos enrollados en espiral son de membranas, la fabricación de membranas y el
actualmente el tipo más común de módulo diseño de nuevos materiales de membrana [113-
utilizado para la desalinización de RO. En un 115]. En el caso de las membranas de RO, los
módulo enrollado en espiral, que se muestra en la métodos utilizados para la caracterización de la
Fig. 7, dos láminas de membrana se colocan membrana se resumen a continuación.
juntas con un espaciador de permeado (hecho de
nylon o dacron) entre ellas para formar una hoja 3.2.1. Caracterización de poros
[33,98,100]. Las láminas de membrana están
pegadas por tres lados con el cuarto lado dejado La forma clásica de caracterizar una
abierto y conectado a un tubo colector central de membrana es determinar su tamaño de poro y
permeado perforado. distribución de tamaño de poro (PSD) [116]. Se
considera que las membranas de RO están
Las hojas se colocan junto con una malla de apretadas debido a los radios de poro promedio
alimentación / concentrado espaciador para inherentemente pequeños (0.2–1 nm) [117].
inducir la turbulencia y minimizar los efectos CP. Como resultado, las técnicas convencionales
La combinación de hojas y espaciadores de como la termoporometría, la adsorción-
alimentación / concentrado se envuelve desorción de gas y el punto de burbuja no pueden
alrededor del tubo colector de permeado para ser empleado para determinar el tamaño de poro
crear una configuración en espiral y finalmente [117,118]. Típicamente, para la membrana de
se coloca dentro de un recipiente a presión RO, el tamaño de los poros y la PSD se
(también conocido como alojamiento) [33]. determinan indirectamente por medio del método
de transporte de soluto utilizando datos de
El agua de alimentación se introduce desde un separación de solutos de referencia [117,119-
extremo del módulo y viaja axialmente a lo largo 123]. Además, la dependencia de la presión de
del módulo. Las moléculas de agua son forzadas flujo de la membrana puede ser utilizada para
a través de la membrana y se recogen como determinar los parámetros característicos que
permeado a través del Tubo colector de pueden relacionarse con la PSD [121]. Además,
permeado perforado. El concentrado deja el se puede emplear la microscopía de fuerza
módulo en el extremo opuesto a la alimentación. atómica (AFM) para obtener información sobre
Los módulos en espiral son rentables, poseen una los poros en la superficie de la membrana
alta densidad de empaque y permiten altas tasas [121,124,125]. El volumen libre o las cavidades
de transferencia de masa debido a la presencia de abiertas en la membrana se pueden caracterizar
espaciadores de alimentación. Sin embargo, son por técnicas de dispersión de rayos X de ángulo
difíciles de limpiar y son susceptibles de pequeño (SAXS) y dispersión de neutrones de
ensuciarse si el tratamiento previo es inadecuado. pequeño espectro (SANS) [114,126]. Además,
Además, los módulos en espiral darían como las cavidades de volumen libre en la membrana
resultado una alta caída de presión en el lado de se pueden estudiar utilizando la espectroscopia
alimentación [36]. de aniquilación de positrones (PAS), que es la
Las membranas de RO en espiral comercial están técnica más viable para caracterizar la estructura
disponibles de fabricantes como Dow Chemical interna de las membranas de RO [114,118,127-
131].

14
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

Fig. 7. Módulo de membrana RO con bobinado espirado. (Adoptado de [36])

3.2.2. Caracterización fisicoquímica enlaces moleculares entre los compuestos


químicos de la membrana [125]. Además, la
Se pueden utilizar diversas técnicas para espectroscopia Raman (RS) se puede utilizar
estudiar las características físicas de la superficie para estudiar la orientación de la cadena del
de la membrana. La microscopía eléctrica de polímero y el grado de cristalinidad del polímero
barrido (SEM) se utiliza ampliamente para en la membrana [141]. Tanto el FTIR como el RS
visualizar y estudiar la morfología de la son pruebas no destructivas y pueden usarse para
membrana mediante el examen y la ampliación probar la composición química lateral y vertical
de las capas superiores y las secciones de las membranas [137]. La composición
transversales utilizando imágenes de alta calidad química de la superficie de la membrana también
y alta resolución [132-135]. La microscopía se puede estudiar utilizando espectroscopia de
electrónica de transmisión (TEM) también se rayos X de dispersión de electrones (EDX /
puede utilizar para caracterizar la morfología, la EDS), espectroscopia foto electrónica de rayos X
estructura cristalina y la información elemental (XPS), espectrometría de retro dispersión de
de la membrana y obtener imágenes en 3D de la Rutherford (RBS), espectroscopia electrónica de
estructura de la membrana [135,136]. La AFM barrena (AES) e iones secundarios.
representa otra técnica microscópica importante Espectrometría de masas (SIMS) [132,137,142].
que puede utilizarse para obtener mediciones Generalmente, se debe usar una combinación de
cuantitativas a nanoescala de la morfología diferentes técnicas para confirmar la química de
lateral y vertical y las imágenes en 3D de alta la superficie de una membrana desconocida. Los
resolución de la topografía de la superficie de la detalles sobre el principio de funcionamiento de
membrana [135]. El AFM también puede todas las técnicas de caracterización
cuantificar la fuerza de interacción entre la mencionadas anteriormente se pueden encontrar
superficie de la membrana y la sonda utilizada, en otra parte [125,135,137].
lo que permite estudiar las propiedades
nanomecánicas de la superficie, las fuerzas de 3.2.3. Otras caracterizaciones
adhesión y las fuerzas de interacción de largo
alcance [135,137]. Además, se puede usar AFM La estabilidad térmica y las propiedades térmicas
para estimar la rugosidad de la superficie de las de las membranas de RO pueden caracterizarse
membranas de RO [132]. Esto es de enorme utilizando análisis termogravimétrico (TGA)
importancia ya que se ha informado que la [143,144]. Además, la caracterización de la
rugosidad de la superficie influye en el flujo de hidrofilicidad o hidrofobicidad de la membrana
permeado y la propensión al ensuciamiento es una consideración importante. La
[138,139]. Además de SEM, TEM y AFM, se hidrofilicidad de una membrana está relacionada
puede utilizar la técnica de resonancia de espín con el fenómeno de humedecimiento de la
de electrones (ESR) para estudiar la estructura de superficie que gobierna la interacción entre los
las membranas de RO [140]. fluidos y la superficie de la membrana y
desempeña un papel crítico en la determinación
Para el análisis químico de superficies la del flujo de permeado, el rechazo de la sal y el
espectroscopia transformada de Fourier ensuciamiento de la membrana. El grado de
infrarroja (FTIR) se emplea típicamente para humectación de la superficie depende de las
identificar la función grupos y determinar los propiedades de la superficie de la membrana, la

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M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

energía de interacción interfacial y el pH y la ensuciamiento puede llevar a efectos de CEOP


temperatura del fluido [135]. La hidrofilicidad de donde los efectos de PC se exacerban debido a
la membrana se indica comúnmente mediante la una capa no agitada sobre la superficie de la
medición del ángulo de contacto utilizando un membrana [146].
analizador de ángulo de contacto (analizador de
forma de caída) [132]. Esta técnica de medición En general, el ensuciamiento de la membrana es
se basa en el método de gota sésil o el método de un desafío serio debido a su significativa
burbuja cautiva, siendo el primero el más simple contribución a la disminución del flujo, la
y el método más comúnmente aplicado [137]. productividad, la calidad del permeado y la vida
útil de la membrana, aumento de la presión de
Además de indicar la hidrofilicidad, el ángulo de alimentación y requisitos de energía, y aumento
contacto puede proporcionar información sobre de los costos de tratamiento previo y
la energía sin superficie de la membrana [137]. mantenimiento de la membrana, limpieza y
La carga superficial o las propiedades eléctricas reemplazo [16,145,147]. Dependiendo de los
de las membranas RO tienen un profundo efecto contaminantes encontrados durante
en su rendimiento de separación, propensión a las desalinización de RO, el ensuciamiento de la
incrustaciones, y efectos CP [135]. ]. Por lo tanto, membrana se puede clasificar como
la caracterización de la carga superficial de la ensuciamiento coloidal, ensuciamiento orgánico,
membrana es de gran interés en la desalinización ensuciamiento inorgánico o bioincrustación.
de RO. La carga superficial se adquiere cuando
la membrana de OI entra en contacto con una En RO, incrustaciones que incluyen la formación
solución de electrólito acuosa que causa la de biopelículas bacterianas, deposición coloidal
disociación de los grupos funcionales y la y adhesión orgánica y precipitación de forma
adsorción de iones / moléculas [137]. moderada los minerales solubles están
Normalmente, la carga superficial de una directamente relacionados con la reducción de la
membrana se caracteriza por la potencial zeta eficiencia del plan y el aumento del costo del
que puede obtenerse utilizando métodos agua producida [148]. Aunque los procesos de
electrocinéticos estándar, como el potencial de RO se caracterizan por su alta confiabilidad, su
transmisión, la electroforesis, la electroósmosis y capacidad para tratar una amplia gama de
el potencial de sedimentación [135]. Estos salinidades, una alta tasa de recuperación de agua
métodos están bien explicados en una revisión y una tasa de rechazo de sal [149], es muy
reciente de Johnson et al.[135]. limitado en el tratamiento de efluentes con bajas
concentraciones de sólidos en suspensión que
3.3. Ensuciamiento de membrana pueden reducir la eficiencia del proceso y
aumentar el consumo de energía debido al
El ensuciamiento de la membrana es un ensuciamiento de la membrana [5,150].
fenómeno inevitable y representa un desafío
operacional y económico extremo en la Por lo tanto, los esfuerzos de investigación y
desalinización de RO. Implica complejas desarrollo están dirigidos a prevenir y / o mitigar
interacciones físicas y químicas entre las el ensuciamiento de la membrana RO, así como
impurezas no deseadas (foulants) presentes en la al desarrollo de nuevas herramientas de
alimentación y la superficie de la membrana. predicción. Esto se está haciendo actualmente
Generalmente, el ensuciamiento de la membrana mediante el análisis de los resultados
puede ser externo o interno. En el ensuciamiento experimentales y teóricos de diferentes estudios
externo (superficie), los foulants se acumulan en que podrían conducir a una mejor comprensión
la superficie de la membrana. En contraste, el del ensuciamiento de la membrana, como el
ensuciamiento interno implica mecanismos de estudio de la superficie de la membrana, las
ensuciamiento que ocurren dentro de los poros de interacciones de floculantes y el desarrollo de
la membrana. Debido a la naturaleza compacta y membranas con propiedades anti incrustantes
no porosa de las membranas de RO, el específicas [151,152]. Los estudios han
ensuciamiento externo es más frecuente durante demostrado que no existe un enfoque establecido
el proceso de desalinización de RO [145]. El para comprender el ensuciamiento de la
ensuciamiento de membrana puede causar una membrana, actualmente se siguen y utilizan
disminución significativa en las tasas de muchos enfoques a este respecto, que incluyen la
permeación de agua al disminuir el área de la investigación de la resistencia al ensuciamiento
membrana activa y al aumentar la resistencia a mediante el uso de modelos de foulants, la
través de la membrana. Además, el medición de la morfología y el crecimiento de la

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M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

capa de ensuciamiento y la medición de las efectúa por las condiciones hidrodinámicas,


propiedades reológicas de incrustaciones de como el flujo y la velocidad de flujo cruzado. El
capas [152,153]. En general, las líneas de flujo alto y la baja velocidad de flujo cruzado
investigación actuales se centran principalmente tienden a aumentar la severidad de la
en minimizar los efectos de la incrustación y el incrustación coloidal [151].
ensuciamiento de la membrana y obtener un
mayor flujo de permeado y reducir el consumo En el caso de foulants coloidales, la propensión
de energía asociado [115]. Los diferentes tipos de al ensuciamiento de la alimentación se puede
ensuciamiento de membrana se resumen en las estimar rápidamente utilizando sensores de
secciones a continuación. calidad del agua basados en la densidad del limo
Índice (SDI), medición de turbidez y conteo de
3.3.1. Ensuciamiento coloidal partículas [146]. Además, estos, varios otros
índices de ensuciamiento se han desarrollado a lo
Los coloides (partículas) son partículas finas largo de los años para evaluar la propensión al
suspendidas con un rango de tamaño desde unos ensuciamiento coloidal. SDI es el índice más
pocos nanómetros hasta micrómetros. común para la propensión al ensuciamiento
Típicamente, los coloides se pueden clasificar coloidal que se realiza según el método estándar
en: (1) sólidos sedimentables (> 100 μm), (2) ASTM D4189-95. Para determinar el SDI, el
sólidos supra coloidales (1 μm a 100 μm), (3) agua de alimentación se filtra a través de una
sólidos coloidales (10 Å a 1 μm) y (4 ) sólidos membrana de 0,45 μm en modo de punto muerto
disueltos (<10 Å) [147]. Alternativamente, los a una presión constante de 2,07 bar y se utiliza la
coloides se pueden clasificar como coloides siguiente ecuación [146]:
inorgánicos u orgánicos. Los coloides
inorgánicos típicos en el agua de alimentación 1−𝑡𝑖 /𝑡𝑓
𝑆𝐷𝐼 = × 100 (48)
incluyen minerales de silicato de aluminio, limo, 𝑇

sílice coloidal, azufre, hierro precipitado y donde, ti es el tiempo requerido inicialmente para
productos de corrosión [145,147]. Los coloides recolectar una muestra del volumen V, tf es el
orgánicos, por otro lado, incluyen proteínas, tiempo requerido para recolectar el mismo
carbohidratos, bio-coloides, grasas, aceites, volumen V al final de la prueba, y T es el
surfactantes y grasas [146,147,154]. Durante la intervalo de tiempo. Típicamente, SDI se basa en
incrustación coloidal, los coloides presentes en la la constante T de 15 min y se reporta como
alimentación se conducen desde la masa hasta la SDI15. Para operaciones a largo plazo, se
superficie de la membrana como resultado del recomienda SDI15 por debajo de 3 [146].
flujo de permeado que resulta en la formación de Desafortunadamente, SDI no se basa en un
una capa de torta. La capa de torta dificulta la modelo de filtración y no cuantifica los coloides.
difusión posterior de las sales y, en consecuencia, Además, su aplicabilidad se limita a los coloides
aumenta la concentración de sal cerca de la con un tamaño> 0,45 μm. Se introdujo el índice
superficie de la membrana. de ensuciamiento modificado (MFI) (ASTM
D8002–15) para cuantificar la concentración de
Este fenómeno de CEOP combinado con la
partículas y la disminución del flujo. Se basa en
formación de la capa de la torta causa una
el mecanismo de filtración de la torta y se define
disminución significativa en el flujo de permeado
de la siguiente manera [146]:
[146]. El ensuciamiento coloidal está
influenciado por las características coloidales, 𝑀𝐹𝐼 =
𝜇𝐼
(49)
como el tamaño, la forma y la carga, así como la 2∆𝑝𝑆 2

química de la solución de alimentación (pH, donde, I es la resistividad de la torta y S es el área


fuerza iónica e interacciones iónicas) [151]. En de filtración activa. Una vez más, la aplicabilidad
general, los coloides pequeños son más de MFI se limita a los coloides con un tamaño>
problemáticos, ya que los coloides grandes se 0,45 μm. Para tener en cuenta los coloides más
pueden eliminar fácilmente mediante lavado a pequeños, se introdujo la prueba MFI-UF que
contracorriente [147]. Coloidal el ensuciamiento implicaba una membrana UF más apretada [155].
también depende de las propiedades de la Este índice proporciona estimaciones mejores y
superficie de la membrana. Las membranas con más realistas de la disminución del flujo por la
una superficie lisa, más hidrófila y de baja carga contabilidad de los coloides más pequeños.
son menos susceptibles a las incrustaciones
coloidales en la etapa inicial de incrustación La prueba MFI-UF se realiza en modo de punto
[151]. Además, el ensuciamiento coloidal se muerto y a presión constante. En contraste, la

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mayoría de los sistemas de RO se operan en en línea de la resistencia específica de la torta de


modo de flujo cruzado y en flujo constante. Esta foulants y las tendencias en la altura de la foulant
diferencia da como resultado una composición y cake se pueden medir Reflectometría ultrasónica
una estructura de torta diferentes entre los modos en el dominio del tiempo (UTDR) [162].
de flujo cruzado y de punto muerto [146]. Para
tener en cuenta la hidrodinámica real en los 3.3.2. Incrustaciones inorgánicas
sistemas de RO, se desarrolló el índice de La incrustación inorgánica (descamación) es
ensuciamiento modificado por muestreo de flujo causada por compuestos inorgánicos tales como
cruzado (CFS- MFI) [156]. En esta prueba, se usa sulfato de calcio, carbonato de calcio, fosfato de
una celda de flujo cruzado que consiste en un calcio, sulfato de bario y sílice presentes en el
filtro con poros grandes. La hidrodinámica de agua de alimentación [147]. Es un fenómeno
flujo cruzado solo permite que una porción de complejo que consiste tanto en la cristalización
partículas pase a través de la celda de flujo como en los mecanismos de transporte. La
cruzado. Estas partículas ingresan cristalización se produce cuando la actividad de
posteriormente en un dispositivo MFI sin salida los iones supera el límite de saturación que
en el que Se determina su potencial de resulta en una solución de alimentación
ensuciamiento. Choi et al. [157] desarrolló un supersaturada. El ensuciamiento inorgánico
índice de incrustación combinado (CDI) que debido a la cristalización puede ocurrir por dos
utilizó tres membranas de MF / UF para las vías: cristalización en masa (homogénea) y
pruebas de MFI con el propósito de aumentar la cristalización en superficie (heterogénea). La
sensibilidad al potencial de ensuciamiento de cristalización superficial se refiere al crecimiento
partículas, sustancias orgánicas hidrofóbicas y lateral de cristales en la superficie de la
coloides por debajo de la micra. El índice se basó membrana.
en una combinación lineal del índice de
ensuciamiento para cada filtro de membrana. En La cristalización a granel, por otro lado, implica
general, la utilización de un conjunto de la deposición de cristales. en la superficie de la
diferentes filtros de membrana proporcionó una membrana después de que las partículas de
mejor predicción del ensuciamiento de RO / NF. cristal se forman en la fase masiva mediante
Sin embargo, el enfoque es tedioso ya que se cristalización homogénea. El sobresaturado de la
requieren diferentes tipos de membranas y solución causa la aglomeración de iones
condiciones de presión constante [158]. De formadores de incrustaciones debido al azar.
manera similar, Hong y colaboradores [159–161] Colisiones entre los iones en movimiento. El
desarrollaron un sistema de matriz de membrana grupo de iones se une para formar un cristal y una
múltiple (MMAS) en el que las membranas MF, vez que crece por encima de un tamaño crítico,
UF y NF se conectaron en serie para separar los se produce precipitación [164,165]. El
foulants diana y determinar su correspondiente ensuciamiento inorgánico está influenciado por
potencial de ensuciamiento. Las partículas, los una serie de parámetros físicos y químicos, como
coloides y las materias orgánicas se separaron la rugosidad de la superficie de la membrana y la
por MF, UF y membranas de NF de manera hidrofilicidad, corte o arrastre a través de la
consecutiva y se midió el MFI durante cada superficie de la membrana, transmembrana.
separación. Los potenciales de ensuciamiento
Presión, temperaturas de superficie y volumen,
pronosticados por MMAS fueron más precisos
química de la solución de alimentación y tamaño
que los pronosticados por SDI o IMF individual.
y concentración de partículas [166]. El potencial
Sin embargo, la MMAS es tediosa ya que se
de escala de alimentación se puede determinar
requieren diferentes tipos de membranas y
utilizando el índice de saturación Langelier (LSI)
condiciones de presión constante [158].
(ASTM D3739-06). Este índice proporciona una
Recientemente, un nuevo simulador de flujo en medida de la capacidad para disolver o depositar
línea conocido como el ensuciamiento de la carbonato de calcio de una solución espesa y se
alimentación monitor (FFM) fue desarrollado define de la siguiente manera [146]:
para estimar la propensión al ensuciamiento
coloidal [162,163]. La técnica se basa en el flujo 𝐿𝑆𝐼 = 𝑝𝐻 − 𝑝𝐻𝑠 (50)
cruzado en el que los foulants se detectan en una donde, pH es la solución real de alimentación pH
corriente que pasa continuamente sobre una y pH es el pH a saturación definido de la
pequeña colección UF de membrana [146]. FFM siguiente manera [146]:
se puede utilizar para proporcionar la medición

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M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

Fig. 8. Ilustración esquemática de la cristalización superficial y en masa.(Adoptado de [16])

donde, pCa2 + y pAlak son el negativo del en una solución de sal mixta. Para tener en cuenta
logaritmo de la concentración de ión calcio y de las interacciones iónicas de las sales individuales
la alcalinidad, y K es y mixtas, el índice de potencial de escala (SPI),
definido de la siguiente manera, puede utilizarse
𝑝𝐻𝑠 = 𝑝𝐶𝑎+2 + 𝑝𝐴𝑙𝑘 + 𝐾 (51) para predecir el potencial de escala de las
un factor dependiente de TDS y temperatura soluciones de sal mixtas [146]:
dado como sigue [146]: 𝐼𝐴𝑃 1/𝑣
𝑆𝑃𝐼 = log[ ] (55)
𝐾𝑠𝑝
𝐾 = 0.03742 ln(𝑇𝐷𝑆) − 0.0209𝑇 + 2.5 (52)
donde, v es el número de iones y Ksp es un
Un LSI positivo indica que se producirá producto de solubilidad dependiente de la
escalado. Cabe señalar que el índice LSI es temperatura dado como sigue:
válido en un rango de TDS de 10 a 10.000 ppm
[146].
𝑇
Para TDS por encima de 10,000 ppm, se debe −𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾𝑠𝑝 ) = ∆𝑟𝑒𝑎𝑐 𝐺 298 + (1 −
298.15
usar el índice de saturación de Stiff y Davis (S & 𝑇 298
DSI) (ASTM4582-05). Este índice es similar al )∆𝑟𝑒𝑎𝑐 𝐻 (56)
298.15
índice LSI con factor K en la ecuación. (52)
Donde ∆𝑟𝑒𝑎𝑐 𝐺 298 and ∆𝑟𝑒𝑎𝑐 𝐻 298 representan
definido como sigue [146]:
energía libre de reacción y entalpía de reacción,
𝐾 = (0.0016𝑇 + 0.5528)𝐼 3 + (0.002𝑇 2 − respectivamente.
0.0142𝑇 − 2.2695)𝐼 2 + (−0.0004𝑇 2 +
3.3.3. Ensuciamiento orgánico
0.0266𝑇 + 2.907)𝐼 + (−0.0206𝑇 + 2.598)
(53) El ensuciamiento orgánico es una
consecuencia de la materia orgánica (OM)
donde, yo es la fuerza iónica. Además, se puede
presente en el alimento. Típicamente, el OM
utilizar el índice de sobresaturación (SI) definido
puede clasificarse como: (i) alóctono natural
de la siguiente manera [146,165]:
materia orgánica (NOM) que consiste en
𝐼𝐴𝑃 sustancias húmicas (ácidos húmicos, ácidos
𝑆𝐼 = fúlvicos y humin) derivados de residuos de
𝐾𝑠𝑝
plantas y animales, (ii) materia orgánica
donde, IAP es el producto de actividad iónica y autóctona o algal (OMA) que consiste en
Ksp es el producto de solubilidad. macromoléculas extracelulares e intracelulares y
residuos celulares, y (iii) materia orgánica
Si se puede usar para estimar el potencial de efluente de aguas residuales (EfOM)
escala de CaCO3, CaSO4, BaSO4, y SiO2. El (polisacáridos, proteínas, enzimas, ácidos
índice SI mayor que la unidad indica que se ha nucleicos, antibióticos y esteroides) que
excedido el límite de solubilidad para la sal consisten en NOM de fondo (agua potable) más
mineral, lo que puede resultar en una escala. productos microbianos solubles (SMP)
Cabe señalar que Ksp para una sal dada cambia

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M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

derivados del tratamiento biológico de aguas de la superficie de la membrana desde donde se


residuales [147,167,168]. El ensuciamiento dispersan a nuevos sitios para reinicializar la
orgánico es un desafío en la desalinización de RO formación de biofilm [171]. La figura 9 muestra
ya que el tratamiento previo convencional no las diferentes etapas involucradas en la
puede asegurar la eliminación completa de la bioincrustación. El potencial de bioincrustación
NOM en el alimento. Como resultado, el OM de una alimentación puede determinarse
está presente de forma ubicua en el agua de utilizando el método de recuentos de placas
alimentación de RO [146]. Se sabe que la heterotróficas (HPC). En este método, una
contaminación orgánica es influenciada por la muestra de agua de alimentación se coloca sobre
química del agua de alimentación, las placas con un medio de cultivo R2A (agar
propiedades de la membrana, las interacciones Reasoner 2A). Después de la incubación, el
foulant-membrana, las interacciones foulant- número de colonias se informa como UFC / ml.
foulant, las condiciones operativas Además, el método de conteo por microscopía de
hidrodinámicas y las características NOM, como epifluorescencia se puede utilizar cuando la
el tamaño molecular y la hidrofilicidad [169]. muestra de

El potencial de ensuciamiento orgánico del agua


de alimentación de RO se puede determinar
utilizando técnicas estándar en línea como el
orgánico total y disuelto carbono (TOC y DOC)
y absorbancia ultravioleta a 254 nm (UV254) y
otras técnicas sofisticadas como la cromatografía
líquida, la detección de carbono orgánico (LC-
OCD) y la matriz de emisión de excitación por
fluorescencia (F-EEM) [146].
Fig. 9. Ilustración esquemática de la formación
3.3.4. Bioincrustante de biopelículas en la superficie de la membrana.
(Adoptado de [171])
La bioincrustación se reconoce como un factor
que contribuye a> 45% de todos, ensuciamiento membrana se tiñe con un tinte de fluorescencia.
de membrana [170]. Es causada por la Luego se usa un microscopio fluorescente para
deposición, proliferación y el metabolismo de los encontrar la densidad bacteriana. Otros análisis
microorganismos (bacterias, algas, protozoos y útiles para la bioincrustación incluyen el sistema
hongos) y creación de un biofilm en la superficie de sensor OPTIQUAD, análisis de trifosfato de
de la membrana. La bioincrustación se inicia adenosina (ATP) y análisis de carbono orgánico
mediante la unión de microorganismos a la asimilable (AOC) y partículas de exopolímero
superficie de la membrana. Este es un proceso transparentes.
dinámico en el que los microorganismos se
3.3.5. Monitoreo y predicción de fallas
acercan a la membrana de la superficie y,
posteriormente, se adhieren a ella. Varios El monitoreo del ensuciamiento de la
factores controlan la unión del microorganismo a membrana de RO es una consideración
la superficie de la membrana. importante para realizar una limpieza oportuna
de las membranas y evitar cualquier proceso de
Factores comunes incluyen propiedades
ruptura. Por lo general, los parámetros de
microbianas, superficie de membrana
funcionamiento, como la disminución del flujo
características, interacciones de la superficie
de permeado, el aumento de la presión
microbiana, características de alimentación y
transmembrana, la caída de presión y la calidad
condiciones de operación tales como velocidad
del producto son buenos indicadores de la
de flujo cruzado y flujo permeado [145]. Después
extensión y gravedad de la obstrucción de la
del acoplamiento, los microorganismos se
membrana [146]. Además, se puede usar una
reproducen y crecen al alimentarse de los
autopsia de membrana donde se sacrifica el
nutrientes del agua de alimentación. Durante esta
módulo RO para identificar los foulants
etapa, las actividades metabólicas liberan
[145,146]. Sin embargo, estas técnicas no pueden
sustancias poliméricas extracelulares (EPS) que
proporcionar una visión temprana del
proporcionan un efecto de anclaje a la estructura
ensuciamiento de la membrana y sus causas. Para
del biofilm. Después de un crecimiento
superar este problema, se ha desarrollado la
suficiente, los microorganismos se desprenden
reflectometría timedomain ultrasónica (UTDR)

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M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

para el monitoreo no invasivo, in situ y en tiempo para desarrollar el siguiente modelo para el
real del ensuciamiento de la membrana. UTDR cambio en el coeficiente A [179]:
se basa en la transmisión y reflexión de las ondas
ultrasónicas para detectar el espesor y el 𝐴 = 𝑡𝑚 (57)
crecimiento de la capa de incrustación en tiempo donde, m es un parámetro con valores entre
real [172]. La técnica se ha aplicado a los −0.035 y −0.041 relacionado con la disminución
sistemas de RO para caracterizar la incrustación del flujo de permeado del 20 y el 25%
coloidal [173] y la bioincrustación [174]. El respectivamente y t es el tiempo de operación
detector de observación de escala ex-situ (días).
(EXSOD) se puede utilizar para la
monitorización en tiempo real de cristales de De manera similar, Abbas y Al-Bastaki [180]
escala antes del inicio de la disminución del flujo presentaron la siguiente ecuación para el cambio
[175]. Esta técnica se limita a incrustaciones en el coeficiente A utilizando datos operativos
inorgánicas y utiliza una cámara digital de alta que abarcan más de 500 días y están relacionados
resolución y un microscopio óptico para detectar con la desalinización de agua salobre utilizando
cambios sutiles de los límites de los cristales. la membrana enrollada en espiral FilmTec:
Como resultado, se pueden detectar etapas muy 79
tempranas de la formación de escamas antes del 𝐴 = 0.68𝑒( ) (58)
𝑡+201.1
inicio de cualquier disminución mensurable en el
flujo de permeado. Además de UTDR y EXSOD, Zhu et al. [181] presentó el siguiente modelo de
la espectroscopia de impedancia eléctrica (EIS) decaimiento exponencial para el cambio en el
se ha propuesto como una técnica no invasiva coeficiente A [158]:
para el control de la obstrucción de la membrana 𝐴 = 𝐴0 𝑒 −𝑡/328 (59)
[172,176-178]. Esta técnica se basa en cambios
inducidos por ensuciamiento en las propiedades donde, A0 es el valor inicial del coeficiente de
eléctricas de la membrana y requiere electrodos permeabilidad. El modelo se obtuvo mediante el
dentro de la celda de RO combinados con un uso de datos operacionales durante un período de
espectroscopio de impedancia de alta resolución. un año para los módulos de fibra hueca DuPont
Utilizando los datos EIS, se utilizan gráficos de B-10.
Nyquist para caracterizar el proceso de
ensuciamiento dinámico [145]. Esta técnica es Recientemente, Ruiz-García y Nuez [182]
aplicable a todos los tipos de ensuciamiento desarrollaron un nuevo modelo para la
[146]. La tomografía de coherencia óptica (OCT) disminución del coeficiente A. La disminución
es otra técnica reciente para controlar el se estudió en dos etapas. La primera etapa
ensuciamiento de la membrana. Consiste en un representó una disminución más pronunciada
haz de luz que se divide en la celda de membrana debido a la compactación inicial y el
y un brazo de referencia. El haz retrodispersado ensuciamiento irreversible. La segunda etapa,
de la celda de membrana se combina con el haz por otro lado, describió un período más estable
de referencia para crear un espectro de con menos pendiente. Utilizando diez años de
interferencia que finalmente se transforma en datos operativos relacionados con la
Fourier. Al final, se puede obtener una vista 3D desalinización de agua salobre usando la
de la superficie sucia. Además, esta técnica es membrana BW30-400 Filmtec ™, se presentó el
aplicable a todos los tipos de incrustaciones siguiente modelo mediante la superposición de
[146]. Aunque las técnicas mencionadas dos funciones exponenciales:
anteriormente son efectivas para monitorear el −𝑡
𝑘𝑓𝑝
−𝑡
𝑘𝑓𝑝
ensuciamiento de la membrana, aún es necesario 𝐴 = 𝛿1 𝑒 𝑡1 + 𝛿2 𝑒 𝑡2 (60)
evaluar la aplicabilidad a gran escala de estas
donde, δ1, δ2, τ1 y τ2 son los parámetros del
técnicas. Varios estudios han presentado
modelo y kfp es la fuente potencial de
modelos predictivos para estimar La disminución
ensuciamiento.
del flujo de agua inducida por el ensuciamiento
debido a los cambios en el agua del coeficiente 3.4. Avances en materiales de membrana.
de permeabilidad (A). Por ejemplo, Wilf y
Klinko [179] utilizaron datos experimentales El rendimiento de la desalinización de RO, en
extensos (durante un período de tres años de términos de flujo y rechazo, depende en gran
diferentes plantas de desalinización de SWRO) medida de la estructura y composición química
de la membrana empleada [33]. Como resultado,

21
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

el desarrollo de membranas de RO y los avances inversión de fase, la separación de fase inducida


en los materiales y propiedades de las por no disolventes (NIPS) (También conocido
membranas de RO siempre han sido de como precipitación por inmersión, inversión de
importancia crítica para el progreso tecnológico fase húmeda seca o el método de Loeb-
y la eficiencia económica y operativa del proceso Sourirajan) representa el método de inversión de
de desalinización RO [183]. fase más versátil y comúnmente utilizado para la
síntesis de membrana [44.194]. En NIPS, una
Una membrana de RO ideal debe exhibir solución de polímero se prepara mezclando el
características deseables tales como alta robustez polímero, el solvente y el no solvente y,
mecánica, estabilidad térmica, flujo de posteriormente, se moldea sobre una superficie
permeado, rechazo de solutos, vida útil de la utilizando una cuchilla. Para lograr la
membrana y resistencia a sustancias químicas y precipitación del polímero, la película colada se
degradación biológica y baja propensión al sumerge en un baño de coagulación
ensuciamiento y costo [184,185]. (gelificación) (que contiene el no disolvente)
Las investigaciones realizadas hasta finales de después de la evaporación parcial del disolvente.
los años 80 se centraron en explorar nuevos La capa de piel se forma sobre la película fundida
materiales de membrana de RO y métodos de como resultado de la pérdida de solvente durante
formación de membrana. Desde entonces, las la etapa de evaporación del solvente. La subcapa
actividades de investigación se han orientado porosa, por otro lado, se forma durante la etapa
hacia la mejora de los materiales de membrana de intercambio de solvente y no solvente, donde
de RO convencionales [186]. Las membranas de el no solvente se difunde y el solvente se difunde
RO sintéticas compuestas por polímeros de fuera de la película de solución de polímero
acetato de celulosa (CA) y poliamida aromática [191,195,196]. Además de NIPS, se pueden
(AP) son convencionales y actualmente dominan emplear otros métodos para inducir la inversión
las aplicaciones comerciales de desalinización de fase. Por ejemplo, la separación de fase
[186-189]. Las membranas de RO poliméricas inducida por temperatura (TIPS). Se puede usar
convencionales son asimétricas (anisotrópicas) y un método para inducir la inversión de fase
poseen un gradiente en su estructura donde una reduciendo la temperatura de la solución de
capa delgada y densa (capa de piel) se apoya en polímero. Además, se puede emplear el método
una subcapa porosa [190]. de separación de fase inducida por evaporación
(EIPS) (también conocido como método de
La capa superior de la piel determina las fundición de solución) cuando se prepara una
propiedades de flujo y rechazo de la Membrana solución de polímero en un solvente y se induce
mientras que la subcapa porosa actúa como la precipitación permitiendo que el solvente se
soporte mecánico. [191,192]. Basado en la evapore. Además, el método de separación de
estructura, las membranas de RO asimétricas se fase inducida por vapor (VIPS) se puede usar
clasifican típicamente en dos grupos distintos: donde la absorción de un no disolvente causa
(1) con piel integral membranas asimétricas, y precipitación una vez que la solución de
(2) membranas de película delgada (TFC) [193]. polímero se expone a la atmósfera rica en no
Además de estos dos grupos, a lo largo de los disolvente [192,197].
años también se han desarrollado nuevas
membranas de desalinización RO. Las El descubrimiento de membranas asimétricas de
actividades de investigación relacionadas con el piel integral es acreditado a Loeb y Sourirajan,
desarrollo de membranas de RO y sus quienes sintetizaron el primer defecto, membrana
modificaciones para mejorar el rendimiento se asimétrica de alto flujo compuesta de acetato de
revisan a continuación. celulosa (CA) [201-204]. La membrana consistía
en una densa capa de piel de 200 nm sobre un
3.4.1. Membranas asimétricas de piel integral. soporte microporoso grueso [186] y proporcionó
uno de los primeros avances críticos que llevaron
En membranas asimétricas de piel integral, tanto
a la comercialización del proceso de
la piel superior La capa y la subcapa porosa están
desalinización de RO [205,206]. Los esfuerzos
compuestas del mismo material. Estas
de investigación posteriores se centraron en
membranas se sintetizan utilizando el método de
membranas compuestas de diacetato de celulosa
inversión de fase (precipitación del polímero) en
(CDA), triacetato de celulosa (CTA) y sus
el que un polímero se transforma de un estado
mezclas para mejorar las características de la
líquido a un estado sólido de manera controlada
membrana [33,186]. En comparación con las
[191,192]. Entre los diversos métodos de

22
* Otras dimensiones disponibles en el mercado (a) Condiciones de prueba: 29.4 bar, 1500 ppm de NaCl, 25 ° C, recuperación del 75% (b) Condiciones de prueba: 53.9 bar, 35,000 ppm de NaCl, 25 ° C, recuperación del
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

30% (c) Condiciones de prueba: 16.0 bar, 500 ppm agua del grifo, 25 ° C, recuperación del 15%, pH 7–8 (d) condiciones de prueba: 29.3 bar, 2000 ppm de NaCl, 25 ° C, pH 6.5, recuperación del 15%.
membranas CDA, las membranas de CTA son

[112]

[112]

[198]

[199]

[200]
adecuadas para rangos más amplios de

Referencia
temperatura y pH y ofrecen una mayor
resistencia al ataque químico y biológico. Una
mezcla de CDA y CTA, por otro lado, ofrece
mayor flujo y rechazo junto con mayor
resistencia a la compactación en comparación
con las membranas de CTA [186]. En general, las
membranas de CA presentan una buena
tolerancia al ensuciamiento debido a su
morfología superficial relativamente suave y

Rechazo

97.5%
99.6

96.0

98.5
94
de sal
carga superficial neutra [33,207]. También son

(%)
de bajo costo y poseen cierta resistencia al cloro
[207,208].

Flujo permeado
Sin embargo, las membranas tienen un rango de

23.8(d)

25.4(d)
3.8(c)
34(b)
60(a)
pH operativo estrecho de 4 a 6, más allá del cual

(m3/d)
la vida útil de la membrana disminuye debido a
la hidrólisis del grupo acetato [33]. Además, las
membranas de AC son susceptibles al ataque
microbiano y exhiben un bajo rechazo de sílice
(~ 80%) y una baja tolerancia a la temperatura

longitud)(ancho x ancho)
Dimensiones(diámetro x

11.6x80.7*
(hasta 30 ° C) [33]. A pesar de ser uno de los

4.0x40.0*
11.6x52*

7.9x40*

7.9x40*
primeros materiales de membrana, las
membranas de CA todavía están disponibles para
aplicaciones de desalinización comercial. La
tabla 2 proporciona una lista de CA membranas
actualmente en el mercado.Además de la CA, las
membranas asimétricas de piel integral pueden
estar compuestas de materiales no celulósicos.

CDA/CTA

CDA/CTA
Material

mezcla

mezcla
CTA

CTA

Uno de estos materiales de membrana no CTA


celulósicos es la poliamida aromática (PA). Las
membranas aromáticas de PA fueron, de hecho,
comercializadas por Du Pont con el nombre
Enrollado en espiral

Enrollado en espiral

Enrollado en espiral
comercial Permasep® B-9 y B-10 para
Ejemplos de membranas comerciales basadas en CA

Fibra hueca

Fibra hueca

desalinización de agua salobre y marina,


Configuración

respectivamente [33,209,210]. Estas membranas


fueron populares hasta principios de la década de
1990 debido a un rechazo, durabilidad y
estabilidad inherentemente mayores en
HJ9155 (aguademar)

comparación con las membranas de CA


Nombre de la marca

disponibles durante ese tiempo [33,186].


CD series (agua

CE series (agua
HA8130 (agua
HOLLOSEP®

HOLLOSEP®

Además, se sabe que las membranas de AP no


M-C4040A

son susceptibles a la hidrólisis y al ataque


salobre)

salobre)

salobre)

biologico y son adecuadas adecuadas para un


amplio rango de operación tanto para pH como
para temperatura [84]. Sin embargo, las
Tecnología Agua

Tecnología Agua

membranas son sensibles a los desinfectantes


Toyobo Co, Ltd

Toyobo Co, Ltd

Aplicadas Inc.
Manufactura

como el cloro y el ozono [186]. Las membranas


Membranas
Tabla 2

de polibenzimidazol (PBI) [211-214] y


Suez

Suez

polibenzimidazolina (PBIL) [215,216] también


se han probado en la desalinización de RO.

23
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

Material de membrana Condiciones de la Flujo de permeado (m3 Rechazo de Referencia


prueba m−2 día−1) sal (%)
Acetato de celulosa (CA) 100 bar, 40,000 ppm NaCl 0.35 99.0 [186,202]

Tabla 3
Resumen de membranas asimétricas de piel integral para la desalinización de RO.
Poliamida (PA) 27.6 bar, 5000 ppm NaCl 0.05 99.0 [209]

Polibenzimidazol (PBI) 5.89 bar, 1050 ppm NaCl 0.13 95.0 [214]

Polibenzimidazol (PBIL) 18.3 bar, 5000 ppm NaCl 0.61–0.65 90.0–95.0 [215]

Poliimida (PI) 28.6 bar, 5000 ppm NaCl 0.49 97.0 [222]

Polioxadiazol (POD) 44.1 bar, 5000 ppm NaCl 1.50 × 10−7 92.0 [223]

Poli pirazinamida (PPA) 80.0 bar, 3600 ppm NaCl 0.67 97.2 [186,218]

Cloruro de polivinilo/acetato de celulosa(PVC/CA) 40.0 bar, 38,528 ppm agua de mar roja 0.96 99.9 [224]
Acetato de celulosa / polivinilpirrolidona (CA/PVP) 0.35 bar, agua pura 0.60–1.56 – [225]

Fig. 10. Rendimiento de membranas asimétricas de piel integral para la desalinización de RO.

Ambas membranas PBI y PB exhiben bajo resumen el rendimiento del RO de las membranas
rechazo de sal. En el caso de membranas PIL, asimétricas de piel integral mencionadas
Goldsmith et al, [215] informó una buena resistencia anteriormente. Las actividades de investigación
a valores extremos de pH de 2–12. Sin embargo, el relacionadas con las membranas asimétricas de piel
rendimiento de las membranas se vio integral se han vuelto poco frecuentes desde la
significativamente afectado por el cloro a un pH de 7 introducción de membranas de RO de compuesto de
e inferior. Con el fin de mejorar la resistencia al cloro, película delgada (TFC). Muy pocos estudios aparecen
se desarrollaron membranas asimétricas de piel en la literatura reciente. Por ejemplo, las membranas
integral basadas en polipiperazinamidas (PPA) [217– de policloruro de vinilo / acetato de celulosa (PVC /
220]. A pesar de su alta resistencia al cloro, las CA) mezcladas para la desalinización de agua de mar
membranas de PPA no se comercializaron debido a fueron propuestas por El-Gendi et al. [224]. Entre las
los rechazos de sal desfavorables [186]. La poliimida diversas composiciones de solución polimérica
(PI) también se ha utilizado para sintetizar membranas utilizadas, la membrana de PVC / CA combinada
de RO asimétricas [221,222]. Estas membranas sintetizada utilizando 16% de PVC, 3% de CA y 1%
exhibieron un rechazo pobre de la sal y, por lo tanto, de polietilenglicol (PEG) exhibió la mayor resistencia
no se comercializaron. De manera similar, las a la tracción. La membrana podía trabajar a presiones
membranas de polioxadiazol (POD) no eran atractivas de hasta 50 bar sin agrietarse. De manera similar,
comercialmente debido a la baja permeabilidad y al Saljoughi y Mohammadi [225] sintetizaron acetato de
rechazo de la sal [186,223]. La Tabla 3 y la Fig. 10 celulosa / polivinilpirrolidona (CA / PVP) combinan

24
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

membranas asimétricas. La adición de 3% en peso de permeabilidad al agua pura de las condiciones de


PVP a la solución de película fundida y el uso de una la membrana de CA: 55.2 bar, 32.800 ppm de
temperatura de baño de coagulación de 25 ° C NaCl, 25 ° C, pH 7.5, 7% de recuperación.
aumentó significativamente el flujo de agua pura.
Morsy et al. [230] utilizaron polimerización de
Sin embargo, las membranas sintetizadas no se
injerto para modificar la superficie de las
probaron con alimentación salina. Además, los
membranas de CA. La reacción de injerto se
valores de rechazo de sal no fueron reportados.
indujo colocando 15% en peso de monómero de
ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
3.4.1.1. Modificación de la superficie de las (AMPSA) sobre la superficie superior de la
membranas de CA.Las membranas basadas en membrana. Se encontró que la membrana
CA se han modificado en varios estudios para modificada era más hidrófila y exhibía un mayor
adaptar y mejorar las propiedades de la rechazo de la sal en comparación con la
membrana, como el flujo de permeado, el membrana no modificada. A pesar de estas
rechazo de la sal y la resistencia a las mejoras, la técnica de modificación no tuvo
incrustaciones. Una de estas técnicas de éxito en mejorar el flujo de permeado sin afectar
modificación de la membrana después de la significativamente el rechazo de la sal. Además,
síntesis es la modificación de la superficie. el estudio mostró que las concentraciones de
Worthley et al. [226] utilizaron la técnica de AMPSA por encima del 15% en peso pueden
modificación de la superficie para mejorar la causar una disminución significativa en el
resistencia a la bioincrustación de las rechazo de la sal. Fei et al. [231] cuaternizó la
membranas de CA comerciales. Los grupos superficie de las membranas de CTA utilizando
hidroxilo de la superficie de la membrana se cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil-trimetil-
hicieron reaccionar con bromuro de 2- amonio (CHPTA). Las membranas de CTA se
bromoisobutirilo y luego se injertaron con hidrolizaron parcialmente, se desacetilaron y
metacrilato de 2-hidroxietilo (pHEMA). Para posteriormente se sumergieron en CHPTAC
probar la resistencia al biofouling, las muestras para permitir las reacciones de eterificación. Las
de membrana modificadas se sumergieron en un membranas resultantes consistían en CHPTAC
acuario de agua de mar natural (TDS: 20,000 inmovilizado covalentemente sobre la superficie
ppm) durante tres semanas. La prevención de de la membrana. La modificación mejoró la
bioincrustación de las muestras de membrana hidrofilicidad de la membrana, la carga
modificadas con pHEMA mejoró en un 24-28% superficial positiva y la permeación del agua sin
en comparación con las muestras de membrana comprometer el rechazo de la sal, las
no modificadas. Sin embargo, esta mejora se propiedades mecánicas, la estabilidad cristalina
realizó a expensas de la disminución del flujo de y térmica. Además, las membranas modificadas
agua y el rechazo de la sal. Se recomendó utilizar mostraron una mayor resistencia a la
una baja densidad de injerto para evitar una bioincrustación y buena actividad bacteriana
pérdida significativa de la función en términos contra E. coli y S. aureus.
de flujo de agua y rechazo de la sal. Ferjani et al.
[227,228] modificaron las membranas de CA 3.4.2. Membranas de película delgada (TFC)
recubriendo la superficie con una película Las membranas de película delgada
delgada de polimetilhidrosiloxano (PMHS). Las compuesta (TFC) son esencialmente
membranas resultantes consistían en una capa compuestos de dos polímeros que se funden
superior hidrófoba y se emplearon en la sobre un soporte de tela. Estas membranas se
desalinización de aguas salobres de la región del preparan utilizando la conocida técnica de
Sahel de Túnez (TDS: 4100 ppm). Los polimerización interfacial (IP) desarrollada por
resultados de las pruebas de rendimiento de RO Cadotte et al. [232.233]. En esta técnica, la
indicaron que la modificación de la superficie polimerización se produce en la interfaz de dos
con PMHS aumenta el rechazo de la sal de las líquidos inmiscibles. Primero, se prepara un
membranas de CA, sin embargo, a expensas de sustrato de soporte microporoso no selectivo (sin
un flujo de permeado inferior de un 15 a un 50%. recocido) utilizando el método de Loeb-
Del mismo modo, Guezguez et al. [229] utiliza Sourirajan. El sustrato se expone luego a
una mezcla de PMHS y polidimetilsiloxano monómeros (por ejemplo, poliamina) que se
(PDMS) para recubrir la superficie de las sabe que exhiben una alta permeabilidad al agua
membranas de CA. A diferencia de las y una baja permeabilidad a la sal. La membrana
membranas modificadas por PMHS solo, una se sumerge luego en un disolvente inmiscible en
mezcla de PMHS y PDMS mejoró la agua que contiene un reactivo (por ejemplo,
25
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

Tabla 4

*Otras dimensiones disponibles en el mercado (a) Condiciones de prueba: 10.34 bar, 550 ppm de NaCl, 25 ° C, recuperación del 15% (b) Condiciones de prueba: 15.5
bar, 2000 ppm de NaCl, 25 ° C, pH 8, recuperación del 15% ( c) Condiciones de prueba: 55 bar, 32,000 ppm de NaCl, 25 ° C, pH 8, recuperación del 8% (d) Condiciones
de prueba: 15.5 bar, 2000 ppm de NaCl, 25 ° C, pH 7, recuperación del 15% (e) Condiciones de prueba: 55.2 bar, 32,000 ppm de NaCl, 25 ° C, pH 7, recuperación del
8% (f) Condiciones de prueba: 15.5 bar, 2000 ppm de NaCl, 25 ° C, pH 7.5, recuperación del 15% (g) Prueba Condiciones: 15.5 bar, 1500 ppm de NaCl, 25 ° C, pH 6.5–
7, recuperación del 15% (h) Condiciones de prueba: 55 bar, 32.000 ppm de NaCl, 25 ° C, pH 6.5–7, recuperación del 10% (i) Prueba condiciones: 15.5 bar, 2000 ppm de
NaCl, 25 ° C, pH 7.5, recuperación del 15% (j) Condiciones de prueba: 55.2 bar, 32.800 ppm de NaCl, 25 ° C, pH 7.5, recuperación del 7%.

cloruro de diácido en hexano). La membranas de PA TFC es áspera, lo que


policondensación se produce en la interfaz agua- aumenta su propensión al ensuciamiento.
solución, lo que da como resultado una película Además, las membranas de PA TFC son
delgada altamente reticulada (capa activa o altamente sensibles al cloro libre y los oxidantes
barrera) que dicta el flujo de permeado y el [33]. Por ejemplo, Dow FILMTEC ™
rechazo de la membrana a la sal [33,186,195]. SW30HR-el elemento de membrana 380 para la
En membranas comerciales, el sustrato también desalinización de agua de mar tiene una
se moldea sobre tela tejida o no tejida (por tolerancia al cloro libre de <0.1 ppm [238].
ejemplo, tela de poliéster) para soporte mecánico La membrana de PA TFC se preparó primero con
[234]. Las membranas TFC son claramente Cadotte [246] utilizando IP entre polietilenimina
atractivas ya que permiten la optimización de las (PEI) y 2,4-diisocianato de tolueno (TDI).
capas individuales. En particular, la capa de Aunque la membrana resultante (designada
barrera se puede adaptar y optimizar para lograr como NS-100) exhibió un alto rechazo de sal, la
la combinación óptima de flujo de permeado y resistencia al cloro fue críticamente baja [186].
rechazo de sal, el sustrato, por otro lado, puede Poco después, Riley y sus colaboradores
optimizarse para aumentar su resistencia, [247,248] sintetizaron y comercializaron
resistencia a la compresión y resistencia al flujo membranas de PA TFC utilizando poliepiamina
permeable. [234] (PEA). Las membranas se sintetizaron con
3.4.2.1. Capas de barrera. Las membranas de cloruro de isoftaloílo (IPC) o TDI y se
TFC compuestas de PA aromático son, con designaron como PA-300 o RC-100,
mucho, las membranas más comunes para las respectivamente [234]. PA-300 exhibió un alto
aplicaciones de desalinización de RO y su flujo de permeado y, por lo tanto, su configuración
configuración de arrollamiento en espiral de la herida en espiral se empleó en la planta de
representa más del 90% de las ventas del desalinización en Jeddah, Reino de Arabia Saudita
mercado [235]. [186,234]. Además, RC-100 se empleó en la planta
La Tabla 4 enumera algunas de las membranas de desalinización Umm Lujj II en Arabia Saudita
de PA TFC conocidas en el mercado. En debido a su alta resistencia al bioincrustante [234].
comparación con las membranas de CA, las Al tratar de mejorar las membranas de TFC,
membranas de PA TFC exhiben mayores Cadotte [249] descubrió que las membranas
rechazos de sal y sílice y pueden operar en compuestas de PA con alto flujo y alto rechazo de
rangos más amplios de temperatura (hasta 45 ° sal pueden sintetizarse evitando el curado por calor
C) y pH (2-12). Además, las membranas de PA y utilizando aminas aromáticas monoméricas con
TFC requieren una presión de operación más haluros de acilo aromáticos de funcionalidad> 2 (es
baja debido a su capa activa intrínsecamente decir, tres o más grupos haluro de carbonilo).
delgada y su capa de sustrato altamente porosa. Además, no se requirió la adición de aceptor de
Sin embargo, la morfología superficial de las ácido o surfactante [234]. La mejor membrana de
26
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

PA TFC se obtuvo utilizando 1,3-diaminobenceno de sal estaba en el orden op-BTEC <om-BTEC


(m-fenilenodiamina, MPDA) y cloruro de <mm –BTEC.
trimesoilo (TMC). La membrana resultante se En general, la mejora del flujo se atribuyó a un
comercializó como FILMTEC ™ FT-30 [186] y área de superficie opaca-BTEC más áspera y
mostró un alto flujo de agua y un alto rechazo de más grande que condujo a un mayor contacto
sal cuando se probó contra agua de mar real (Tabla con las moléculas de agua durante la
5) [250]. Esta membrana fue un punto de inflexión desalinización de RO. Chen et al. [256] utiliza
en la comercialización de membranas aromáticas una mezcla de sulfonados cardo poli (arileno
de PA TFC. De hecho, las membranas de PA TFC éter sulfona) (SPES-NH2) y MPDA con TMC
producidas por polimerización interfacial de MDP para la síntesis de membranas de PA TFC. Se
y TMC (representadas en la Fig. 11) representan los informó que las condiciones óptimas de
productos más exitosos comercialmente [251]. preparación eran una concentración de
Además de FT-30, las membranas de PA aromático monómero de cloruro de acilo al 1%, una
se comercializaron como CPA2 y NTR-759 por relación MPDA a SPES-NH2 de 2: 1 y un
Hidra náutica [234]. Además, Toray Industriales tiempo de contacto de 4 min con la solución
[252] desarrolló la membrana UTC-70 que orgánica. En condiciones óptimas, el flujo para
consistía en una capa barrera aromática de PA de la membrana de TMC / MPDA / SPES-NH2 fue
una mezcla de MPDA y 1,3,5-trisamino-benceno mayor que el de MPDA / TMC debido a la
(TAB) que reaccionó de manera interfacial con naturaleza hidrófila de SPES-NH2. Sin
una mezcla de TMC y cloruro de tereftaloilo embargo, el rechazo de la sal fue ligeramente
(TCL) [234]. Además de PA, las membranas de inferior. Wang et al. [257] también aumentó la
TFC también pueden contener hidrofilicidad de la membrana de PA TFC
polipiperazinamida (PPA), polivinilamina mediante el uso de MPDA y 3,5-diamino-N- (4-
(PVAM), polipirrolidina (PPY) o capas de aminofenil) benzamida (DABA) con TMC
barrera de poliurea [186,234]. Sin embargo, en durante el procedimiento de síntesis de IP. El
comparación con las membranas de PA TFC flujo de agua aumentó al aumentar la
aromáticas, el uso comercial de estas capas de concentración de DABA en la solución acuosa
barrera para aplicaciones de desalinización es El rechazo de la sal, por otro lado, se mantuvo
poco frecuente. en torno al 98%. Baroña et al. [258] prepararon
Estudios recientes se han centrado en la química membranas de PA TFC utilizando MPDA, 2,2'-
de la solución acuosa e hidrocarbonada y las ácido bencidindisulfónico (BDSA) y TMC. Los
propiedades involucradas en la técnica IP resultados mostraron que el flujo de agua
utilizada para la síntesis de la capa de barrera en aumentó al aumentar el contenido de BDSA en
las membranas de TFC. Se han utilizado la capa de barrera debido al aumento de la
diferentes monómeros para estudiar su efecto hidrofilia. En particular, la membrana preparada
sobre la estructura de la membrana TFC y el utilizando BDSA al 10% en solución de MPDA
rendimiento de la separación. Li et al. [254] exhibió un flujo de agua 100% mayor que la
prepararon membranas de PA TFC a partir de muestra de membrana de control preparada sin
MPDA y 3,3 ', 5,5'-bifenil tetraacil cloruro (I, BDSA. Las membranas que contenían un
mm-BTEC) o 3,4', 5-bifenil triacil cloruro contenido de BDSA del 2,5, 5 y 7,5% también
(BTRC) y encontraron que la nueva membrana mostraron mayores rechazos de sal que la
tuvo un flujo inferior pero un mayor rechazo de muestra de control. Por encima del 10% de
sal en comparación con la membrana preparada contenido de BDSA, el rechazo de la sal
a partir de MPDA / TMC. Además, la membrana disminuyó ligeramente. Wang et al. [259]
de MPDA / BTRC exhibió mayor flujo y compararon las membranas de PA TFC
rechazo en comparación con la de MPDA / sintetizadas a partir de MPDA y tres
BTEC. En un estudio posterior [255], se monómeros de cloruro de poliacilo diferentes:
prepararon membranas de PA TFC a partir de 2,4,4 ', cloruro de 6-bifenil tetraacilo (BTAC),
MPDA con 2,2 ', 4,4'-bifenil tetraacil cloruro (II, 2,3', 4,5 ', cloruro de 6-bifenil pentaacilo
om-BTEC) y 2,2', 5,5'-bifenil tetraacil cloruro (BPAC) y 2,2 ', 4,4', 6,6'-bifenil hexaacil cloruro
(III, op-BTEC). En comparación con el estudio (BHAC). Se observó que el flujo de permeado
anterior [254], se concluyó que el rendimiento estaba en el orden TMC> BTAC> BPAC>
del flujo estaba en el orden op-BTEC> om- BHAC.
BTEC> mm-BTEC, mientras que la extracción

27
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

Tabla 5

Resumen de los estudios sobre la capa de barrera para las membranas TFC RO .
Capa de barrera Condiciónes de la prueba Flujo de permeado (m3 m−2 Rechazo de sal Referencia
día−1 ) (%)

PA de polietilenimina (PEI) y 2,4-diisocianato de tolueno (TDI) (NS-100) 104.4 bar, 35,000 ppm NaCl 0.25 99.8 [246]
PA de poliepiamina (PEA) y cloruro de isoftaloilo (IPC) (PA-300) 104.4 bar, 35,000 ppm NaCl 0.81–1.0 99.4 [234]
Polipiperazinamida (PPA) de piperazina e IPC 104.4 bar, 35,000 ppm NaCl 1.1 98.0 [234]
PA aromático del 1,3-diaminobenceno (MPDA) y cloruro de trimesoilo (TMC) (FT-30) 55.16bar, agua de mar real 0.94 99.5 [250]
PA aromático de una mezcla de MPDA y 1,3,5-trisaminobenceno (TAB) y una mezcla de
TMC y cloruro de tereftaloilo (TCL) (UTC-70) 14.71 bar, 1500 ppm NaCl 1.0 99.6 [252]

PA de MPDA y 3,3 ', 5,5'-bifenil tetraacil cloruro (I, mm-BTEC) 20 bar, 2000 ppm NaCl 0.72 98.6 [254]
PA de MPDA y 3,4 ', cloruro de 5-bifenil triacilo (BTRC) 20 bar, 2000 ppm NaCl 0.80 98.9 [254]
PA de MPDA y 2,2 ', 4,4'-bifenil tetraacil cloruro (II, om-BTEC) 20 bar, 2000 ppm NaCl 1.2 97.8 [255]
PA de MPDA y 2,2 ', 5,5'-bifenil tetraacil cloruro (III, op-BTEC) 20 bar, 2000 ppm NaCl 1.3 97.2 [255]
PA de la mezcla de MPDA, cardo poli sulfonada (arileno éter sulfona) (SPES-NH2) y TMC 20 bar, 2000 ppm NaCl 1.2 97.3 [256]
PA de la mezcla de MPDA, 3,5-diamino-N- (4-aminofenil) benzamida (DABA) y TMC
20 bar, 2000 ppm NaCl 1.3 98.1 [257]
PA de MPDA, ácido 2,2'bencidindisulfónico (BDSA) y TMC 16 bar, agua pura 1.1 97.7 [258]
PA de MPDA y 2,4,4 ', cloruro de 6-bifenil tetraacilo (BTAC) 15.5 bar, 2000 ppm NaCl 1.0 99.1 [259]
PA de MPDA y 2,3 ', 4,5', cloruro de 6-bifenil pentaacilo (BPAC) 15.5 bar, 2000 ppm NaCl 0.75 99.0 [259]
PA de MPDA y 2,2 ', 4,4', 6,6'-bifenil hexaacil cloruro (BHAC) 15.5 bar, 2000 ppm NaCl 0.53 99.1 [259]
PA a partir de 2,6-diaminotolueno (DAT) y TMC 35 bar, 35,000 ppm NaCl 0.22 98.3 [260]
TFC de 4,4 '- (1,2-etanodiildiimino) bis (ácido bencenosulfónico) (EDBSA) y TMC 12 bar, 2000 ppm NaCl 0.20 96.8 [261,262]
TFC de 3,3 '- (etano-1,2-diilbis (azanediil)) bis (ácido 2,6-dimetilbencenosulfónico)
(EDADMBSA) y TMC 15.5 bar, 1000 ppm NaCl 0.63 96.0 [261,262]
PA de MPDA y TMC (disolvente de tolueno) 15.5 bar, 2000 ppm NaCl 0.59 99.9 [263]
PA de MPDA y TMC (solvente de xileno) 15.5 bar, 2000 ppm NaCl 0.58 99.8 [263]
PA de m-fenilendiamina-4-metil (MMPD) y ciclohexano-1,3,5 cloruro de tricarbonilo 15 bar, 1500 ppm NaCl 1.3 97.5 [264]
(HTC)
PA de MPDA y cloruro de 5-isocianato-isoftaloílo (ICIC) 16 bar, 2000 ppm NaCl 1.4 98.6 [139]
PA de MPDA y cloruro de 5-cloroformiloxi-isoftaloílo (CFIC) 16 bar, 2000 ppm NaCl 0.96 98.7 [139]
Poli (arileno éter sulfona) sulfonada que contiene ácido sulfónico y grupos aminos (SDADPS) 55 bar, 32,000 ppm NaCl 0.77 95.0 [265]
con MPDA y TMC

PA de N, N'-dimetil-m-fenilendiamina (N, N'-DMMPD) y una mezcla de TMC y IPC 15 bar, 1500 ppm NaCl después del 1.3 97.0 [266]
tratamiento térmico a 100 ° C durante 30 s

PI de MPDA y 1,2,4,5-benceno cloruro de tetracarbonilo (BTC) con imidizacíon térmica 15 bar, 2000 ppm NaCl 0.57 96.7 [267]

PI de MPDA, BTC y TMC con imidización térmica 15 bar, 2000 ppm NaCl 0.77 98.8 [267]
PA de MPDA y cloruro de ácido 2,4,6-piridinetricarboxílico (PTC) 13.8 bar, 1500 ppm NaCl 0.88 73.0 [268]
PA desde MPDA, PTC y TMC 13.8 bar, 1500 ppm NaCl 1.3 93.0 [268]
TFC de poliesteramida hiperramificada (HPEA) y TMC 6 bar, 2000 ppm NaCl 5.2 14.0 [269]
TFC de poliésteramida hiperramificada (HPEA), 4-dimetilaminopiridina (DMAP), y TMC 6 bar, 2000 ppm NaCl 0.9 93.0 [269]

Sin embargo, el rechazo de la sal fue el mismo para agua salobre como con agua de mar. La membrana
todas las membranas y cercano al de la membrana permitió la desalinización del agua de mar bajo
convencional MPDA-TMC. Se llegó a la conclusión presión reducida (35 bar) y tenía el potencial de
de que la capa de barrera basada en monómero de reducir el consumo de energía en el proceso de
cloruro de poli (ácido de acilo) con mayor desalinización de RO. Ghosh y Bindal [270]
funcionalidad estaba más cargada negativamente, prepararon membranas de PA TFC alifático-
más delgada y más suave. Esto se atribuyó al mayor aromáticas utilizando PEI e IPC y compararon el
grado de reticulación de la película de PA con una rendimiento con la membrana de PA TFC
mayor resistencia de la difusión de aminas en la fase convencional de MPDA y TMC. El estudio también
orgánica durante el proceso de IP. se centró en el efecto de diferentes medios de
tratamiento térmico de post-síntesis (aire caliente,
Los estudios que emplean diferentes tipos de agua caliente y vapor) sobre la hidrofilicidad y el
monómeros novedosos también han aparecido en rendimiento de separación de las membranas. Las
tiempos muy recientes. Por ejemplo, Said et al. [260] membranas de PEI e IPC mostraron un flujo de agua
propusieron la fabricación de una nueva membrana más bajo en comparación con las membranas
de PA TFC por IP de 2,6-diaminotolueno (DAT) y convencionales de MPDA y TMC. Sin embargo, los
TMC. El rechazo de la sal de la membrana fabricada rechazos de sal fueron comparables. Los resultados
fue alto y se realizó razonablemente bien tanto con también mostraron que la hidrofilicidad de la
28
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

superficie y el flujo de agua de las membranas Cl. Estas membranas se sintetizaron a partir de m-
curadas con vapor de agua y caliente era mayor que fenilendiamina-4-metil (MMPD) y cloruro de
el de las membranas curadas con aire caliente. Zhang ciclohexano-1,3,5-tri-carbonilo (HTC). Se creía que
y colaboradores [261,262] utilizaron 4,4 '- (1,2- el uso de diamina aromática con un sustituyente
etanodi- dildiimino) bis (ácido bencenosulfónico) mono CH3 en la posición orto era el factor principal
(EDBSA) y 3,3' - (etano-1,2-diilbis (azanediil)) bis que contribuía al aumento de la resistencia al cloro.
(2), Ácido 6-dimetilbenceno-sulfónico) Además de la buena resistencia al cloro, los valores
(EDADMBSA) por separado con TMC para fabricar de flujo de agua y rechazo de sal fueron bastante
nuevas membranas de TFC. Para la desalinización altos. Liu et al. [139] estudiaron el efecto de la
de agua de mar, las membranas TFC de EDBSA y estructura de cloruro de poliacilo en las propiedades
TMC revelaron un mayor rechazo de las sales que la de la superficie y la estabilidad del cloro de las
membrana SW30 disponible comercialmente (de membranas de PA TFC. Las membranas se
Dow Chemical Company) y la membrana sintetizaron utilizando TMC, cloruro de 5-
convencional de MPDA y TMC. El alto rechazo de isocianato-isoftaloilo (ICIC), o cloruro de 5-
la sal se atribuyó a la estructura monomérica cloroformiloxi-isoftaloílo (CFIC) con MPDA. La
alternante hidrófilo-hidrófobo-hidrófilo que dio hidrofilicidad de las tres membranas de PA TFC se
lugar a cavidades inducidas por el agregado de carga encontró en el orden ICIC> TMC> CFIC, mientras
(CAI) en la superficie de la membrana. Sin embargo, que la rugosidad de la superficie se observó en el
el flujo de agua fue ligeramente inferior al de la orden ICIC <TMC <CFIC. Además, la resistencia al
membrana SW30. Las membranas sintetizadas a cloro se midió sometiendo la membrana preparada a
partir de EDADMBSA y TMC se probaron con agua 2500 ppmh Cl. Se encontró que la membrana
salobre. La membrana sintetizada a partir de 0.1% en formada a partir de CFIC exhibía la mayor
peso de EDADMBSA mostró una capacidad de resistencia al cloro seguida de la membrana de TMC
rechazo excelente a los iones monovalentes y e ICIC. La baja resistencia al cloro en el caso de la
divalentes. Los rechazos fueron más bien membrana ICIC se atribuyó a la existencia de un
comparables o incluso mejores que los de la enlace urea y un grupo -NHCOOH que aumentó la
membrana BW30FR comercialmente disponible (de susceptibilidad de la reacción de cloración N en la
Dow Chemical Company). Sin embargo, el flujo fue capa de barrera. Kim et al. [265] prepararon nuevas
ligeramente inferior al de la membrana BW30FR. El membranas de TFC utilizando poli (arilen éter
estudio concluyó que el uso del monómero sulfona) sulfonada que contenía ácido sulfónico y
EDADMBSA producía más volúmenes libres dentro grupos amino (SDADPS), MPDA y TMC. La
de la red de polímeros y daba como resultado un alto membrana fabricada exhibió una mayor resistencia
flujo. Además, el rechazo de la sal fue alto, ya que al cloro en comparación con una membrana típica de
los grupos metilo próximos al grupo amina podrían PA TFC. Shintani et al. [266] sintetizaron
ocupar los espacios libres dentro de la estructura membranas de PA TFC resistentes al cloro a partir
porosa. También recientemente, Park et al. [263] de N, N'-dimetil-m-fenilendiamina (N, N'-DMMPD)
sugirió usar tolueno y xileno como una fase de y una mezcla de TMC y IPC. Las membranas
solvente orgánico (en lugar de hexano) en la técnica mostraron una buena resistencia al cloro y los
de IP para lograr un alto flujo de agua y rechazo de rechazos de sales no cambiaron significativamente
la sal. En comparación con los disolventes de durante la inmersión durante 94 h en una solución
hexano, tolueno y xileno pueden aumentar la acuosa de NaOCl (200 ppm) que contenía cloruro de
difusión de la amina durante la IP y expandir la zona calcio (500 ppm) a pH = 7.0 y 40 ° C. Hong et al.
de interfaz miscible debido a la mayor miscibilidad [267] prepararon membranas PI TFC resistentes al
del tolueno / xileno con el agua. Las membranas cloro utilizando MPDA y 1,2,4,5-benceno
resultantes pueden tener estructuras en forma de tetracarbonilo cloruro (BTC) con posterior
techo, una capa de barrera de PA delgada y altamente imidización térmica. Los resultados indicaron que el
reticulada y, en consecuencia, un rendimiento flujo de agua disminuyó al aumentar la imidización.
superior en la desalinización de RO. Por otro lado, el rechazo de la sal aumentó a un
máximo y luego disminuyó con el aumento de la
Algunos estudios también se han centrado en el uso imidización. Además, el flujo y el rechazo de la sal
de nuevos monómeros para mejorar la resistencia al aumentaron con la adición de TMC a BTC en la fase
cloro de la capa de barrera. Por ejemplo, las orgánica.
membranas de PA desarrolladas por Yu et al. [264]
mostraron buena resistencia al cloro a> 3000 ppmh

29
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

Fig. 11. Ilustración esquemática de la reacción de IP entre TMC y MPDA (b) Estructura de la membrana
de PA TFC resultante. (Adoptado de [253])
En general, en comparación con una membrana solución ácida. Los estudios antes mencionados
de PA TFC convencional, las membranas sobre la capa de barrera en las membranas de
basadas en BTC mostraron una mayor TFC se resumen en la Tabla 5. No solo el PA
resistencia al cloro debido a la eliminación de representa el tipo más común de capa de barrera
los sitios sensibles al cloro causados por la en las membranas de TFC comerciales, sino que
sustitución del enlace amida con el enlace también es la capa de barrera más ampliamente
imida. En un intento por sintetizar membranas estudiada, como lo indica el número de estudios
de PA TFC resistentes al cloro, Jewrajka et al. en la Tabla 5.
[268] utilizó cloruro de ácido 2,4,6-
3.4.2.2. Sustratos. Se ha reconocido la
piridinetricarboxílico (PTC) con o sin TMC en
importancia del sustrato para influir en la
la reacción de polimerización interfacial con
formación y los rendimientos de la capa de
MPDA. En comparación con la muestra de
barrera en las membranas de TFC. Un sustrato
membrana de control obtenida de MPDA y
ideal en cualquier membrana de TFC debe ser
TMC sola, las muestras de membrana
hidrófilo para permitir un alto flujo de agua. Sin
sintetizadas en presencia de PTC mostraron una
embargo, una hidrofilicidad muy alta del
actividad antimicrobiana superior hacia
sustrato también puede reducir la adhesión
bacterias tanto Gram-negativas como Gram-
entre la capa de barrera y el sustrato [271].
positivas. Sin embargo, el uso de PTC requiere
Además, los sustratos con amplias variaciones
un sistema de solvente mixto en la fase orgánica
en el tamaño de los poros pueden dar como
debido a su solubilidad limitada en hexano. Qin
resultado un grosor de la capa de barrera no
et al. [269] desarrollaron nuevas membranas de
uniforme debido a la mayor cantidad de
TFC a partir de la reacción interfacial entre la
solución IP que penetra en los poros más
poliésteramida hiperramificada (HPEA) y la
grandes en comparación con los poros más
TMC con o sin 4-dimetilaminopiridina
pequeños [272]. La selección del sustrato
(DMAP) en la fase acuosa. Sin el DMPA, el
adecuado es, por lo tanto, de gran importancia
rendimiento de la membrana en términos de
para garantizar una capa de barrera de alto flujo,
flujo de agua y rechazo de la sal fue
consistente y sin defectos, y una fuerte adhesión
extremadamente bajo. Sin embargo, la adición
de la capa de barrera. En comparación con los
de DMPA a la fase acuosa aumentó
estudios extensos sobre las capas de barrera, se
significativamente el grado de reacción de
ha prestado menos atención a los sustratos en
reticulación entre HPEA y TMC con
las membranas de TFC y su papel en influir en
impedimentos muy estéricos. Como resultado,
el rendimiento de la membrana.
la membrana sintetizada a partir de HPEA,
DMAP y TMC exhibió un alto flujo de agua y Las membranas UF de polisulfona (PSf) son los
un moderado rechazo de la sal. Aunque la sustratos más utilizados en las membranas de
capacidad de resistencia al cloro de esta TFC de laboratorio y comerciales debido a sus
membrana era alta, sufría de hidrólisis en una propiedades favorables, como un amplio rango
30
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

de operación de pH y alta hidrofilicidad [185]. en comparación con las membranas RO de TFC


También se sabe que estos sustratos son comerciales. El estudio demostró que el patrón
mecánicamente robustos, térmicamente y de la superficie puede reducir los efectos de la
químicamente estables, y rentables [272]. PC y la escala durante la filtración de la
Además de PSf, se han propuesto otros solución salina. Park et al. [277] usaron
materiales de sustrato como sustratos en HKUST-1 [Cu3 (BCT2)] (tratado con ácido
membranas de TFC. Wei et al. [273] sulfúrico) para preparar el nuevo sustrato de
propusieron el uso de poli (ftalazona éter estructura orgánica de metal (MOF) -PSf para
sulfona cetona) s (PPESK) como sustrato para la fabricación de la membrana de PA TFC. La
las membranas de PA TFC. Usando una nueva membrana mostró un flujo mejorado
solución de alimentación de NaCl de 2000 ppm junto con una mayor resistencia al
y una presión de prueba de 12 bar, el rechazo de ensuciamiento en comparación con la
la sal y el flujo de agua de la membrana de TFC membrana TFC RO con un sustrato de PSf
PA / PPESK totalmente aromático fueron del convencional. Además, el rechazo de la sal no
98% y 0.24 𝑚3 𝑚 −2 𝑑𝑖𝑎 −1 , respectivamente. El se vio comprometido.
PA / PPESK también mostró una mayor
Algunos estudios se han centrado en sustratos
estabilidad térmica que la de la membrana PA /
incorporados aditivos. Por ejemplo, Ba y
PSf. La membrana UF de fluoruro de
Economy [278] utilizaron poli (dianhídrido
polivinilideno (PVDF) también se ha utilizado
piromelítico-co-4,4'-oxidianilina) (PMDA /
como una capa de sustrato de soporte en las
ODA) con ZnCl2 como aditivo para fabricar
membranas PA TFC [274]. Los polímeros
sustratos de PI. La precipitación por inmersión
fluorados, como el PVDF, son conocidos por
de soluciones de colada compuestas de ácido
sus estabilidades químicas, térmicas y
poliámico (PAA) y aditivo ZnCl2 se utilizaron
mecánicas, así como por su resistencia y
para la síntesis. El análisis de SEM mostró que
resistencia a la corrosión [272,274]. Sin
el aditivo ZnCl2 jugó un papel importante en la
embargo, la naturaleza hidrófoba de las
supresión de la formación de macromicentes,
membranas de PVDF requiere el uso de la
aumentando la suavidad de la superficie y
modificación del plasma para mejorar la
mejorando la resistencia del sustrato de los
hidrofilicidad de la superficie del sustrato antes
sustratos PI. Además, se informó que, en
de la síntesis de la membrana por TFC. Usando
ausencia de ZnCl2, el PI no era un buen
membranas de PVDF UF modificadas con
sustrato, ya que la membrana de TFC resultante
plasma, las membranas de TFC sintetizadas por
tenía un rechazo muy bajo de sal (61.4%). En
Kim et al. [274] no solo produjeron una mayor
comparación, la incorporación de ZnCl2 en el
permeabilidad del agua pura, sino que también
sustrato mejoró el rendimiento de la membrana
mostraron mayores rechazos de sal en
TFC. Por ejemplo, la membrana de TFC del
comparación con las membranas de TFC que
sustrato de PI con 6% de ZnCl2 exhibió un flujo
contienen el sustrato de PSF convencional. Kim
de agua de 0,60 𝑚3 𝑚 −2 𝑑𝑖𝑎 −1 y un rechazo del
y Kim [275] también utilizaron el tratamiento
95,3% cuando se probó con una solución de
con plasma con monómeros hidrófilos como el
2000 ppm de NaCl a 55,2 bar. Choi y
ácido acrílico (AA), el acrilonitrilo (AN), la
colaboradores [279,280] prepararon
alilamina (AM), la etilendiamina (ED) y la n-
membranas de TFC utilizando un sustrato de
propilamina (PAM) para hidrofilizar el
polietersulfona (PES) mezclado con nanotubos
polipropileno (PP)) Sustratos UF MF y PSf. El
de carbono funcionalizados (fCNT). Los
tratamiento con plasma hidrófilo del sustrato de
resultados mostraron que la incorporación de
PSf mostró una ligera mejora en el flujo y el
fCNT aumentó la hidrofilicidad, el ancho de
rechazo de la membrana TFC resultante. Sin
poro promedio, el área de poro total y la
embargo, el rendimiento de la membrana con
porosidad de las membranas de TFC
sustrato de PP aumentó significativamente (8
resultantes. Como resultado, el flujo de agua se
veces el aumento de rechazo del 11%).
mejoró (entre un 10 y un 20% para la
Además, el tratamiento con plasma también
desalinización de agua de mar y un 90% para la
aumentó la resistencia al cloro de las
desalinización de agua salobre) sin sacrificar el
membranas con soportes de PP y PSF.
rechazo de la sal. Además, la carga superficial
Recientemente, Mauf et al. [276] usaron
de las membranas se volvió más negativa, lo
nanoimpresión en membranas PES UF
que disminuyó la propensión al ensuciamiento
comerciales para fabricar membranas de TFC
hacia foulants cargados negativamente.
estampadas con flujo de agua y rechazo de sal
Recientemente, Dizajikan et al. [281]
31
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

prepararon membranas de UF a partir de poli superficiales, se encontró que el fondo de la


(cloruro de vinilo) (PVC) como polímero capa de PA era poroso y la capa superior
principal, poli (vinilpirrolidona) (PVP) como mostraba la típica estructura de cresta y valle.
aditivo, y 1-metil-2-pirrolidona (NMP) como Por otro lado, se observó una morfología de la
disolvente. Cuando se usaron para preparar superficie del fondo plano y sin rasgos
membranas TFC RO, los rechazos de NaCl distintivos de la capa PA con PSF que contenía
fueron más bajos que las membranas grandes poros de superficie. Los estudios
comerciales. mencionados anteriormente muestran que el
sustrato tiene un efecto profundo en el
El tamaño de poro / porosidad del sustrato juega
rendimiento de las membranas TFC RO. Las
un papel importante en la determinación de las
propiedades del sustrato como el tamaño de los
características de rendimiento de las
poros, la distribución del tamaño de los poros,
membranas TFC RO [272]. Por ejemplo,
la porosidad y la hidrofilia son consideraciones
Ramon et al. [282] usaron modelos 2D y 3D
importantes debido a su influencia en el proceso
para mostrar la importancia del tamaño de poro
de IP y al rendimiento en las membranas de
del sustrato y la porosidad en el transporte
TFC resultantes. A pesar de su importancia, los
difusivo a través de las membranas TFC. Singh
sustratos han recibido menos atención en la
et al. [283] usaron dos sustratos de PSf
literatura en comparación con las capas de
(distribución de tamaño de poro promedio de
barrera.
0.07 y 0.15 μm) para preparar membranas de
PA TFC. El estudio enfatizó la importancia del 3.4.2.3. Aditivos. Se han realizado varios
tamaño de poro del sustrato al mostrar que el esfuerzos de investigación para optimizar el
sustrato con una distribución de tamaño de poro rendimiento de las membranas TFC RO
inferior exhibió un rechazo de sal superior. Esto mediante la incorporación de nuevos aditivos
se atribuyó a un mayor grosor de la capa de en la fase acuosa u orgánica durante el proceso
barrera causado por la penetración reducida de de IP. Tales aditivos pueden alterar la velocidad
PA en el sustrato. En el caso de un sustrato con de difusión y disolución del monómero y, en
una mayor distribución de tamaño de poros, se consecuencia, afectar el rendimiento de las
observó un menor rechazo de sal ya que la capa membranas de TFC resultantes [253]. Los
de barrera era delgada y, por consiguiente, aditivos comunes incluyen materiales
propensa a defectos. Yan et al. [284] usaron un orgánicos, surfactantes, co-solventes y
método de formación secundaria de poros para nanopartículas [251,253].Se ha informado que
mejorar la porosidad de la superficie de los la adición de surfactantes a la solución de amina
sustratos de PSf en las membranas TFC RO. En durante la IP mejora el rendimiento de la
este método, se añadieron nano esferas de SiO2 membrana TFC. Por ejemplo, Khorshidi et al.
a la solución de colada durante la etapa de [286] añadió surfactante de dodecil sulfato de
síntesis del sustrato y, posteriormente, se sodio (SDS) en la solución de amina e informó
eliminaron mediante tratamiento alcalino que la adición de SDS produjo membranas
después de la solidificación [284]. El método menos permeables con un mayor rechazo de sal.
secundario de formación de poros dio como Los estudios sobre la adición de surfactantes
resultado un aumento de la porosidad del durante la IP son limitados y se requieren
sustrato y, en consecuencia, un aumento del estudios adicionales para desarrollar una mejor
flujo de las membranas de TFC resultantes. comprensión de los efectos de los surfactantes
Además, el rechazo de la sal de las membranas en el proceso de IP y las membranas de TFC
resultantes no se vio comprometido. En resultantes.
comparación con la membrana TFC formada
Además de los surfactantes, se han utilizado
sobre soporte puro, en condiciones óptimas, el
varios co-disolventes como aditivos para
flujo mejoró en un 55,4% (0,84 a 1,3 m^3 m^(-
disminuir la inmiscibilidad entre las fases
2) 〖dia〗^(-1)) con un ligero aumento en el acuosa y orgánica en el proceso de IP [253]. Liu
rechazo (98,74% a 99,10%). Recientemente, et al. [287] usaron MPDA y TMC con formiato
Wang et al. [285] explicó el efecto del tamaño de etilo como co-disolvente en la fase orgánica
de poro de la capa de sustrato sobre la para fabricar membranas de PA TFC. Debido a
formación de la superficie inferior de la capa de la superficie más hidrófila de las membranas
PA. El estudio mostró que la morfología de la sintetizadas, el flujo de agua mejoró en
capa de PA se ve afectada por el sustrato PSf. comparación con la membrana de PA TFC
En el caso de PSf con pequeños poros convencional fabricada a partir de MPDA y

32
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

TMC. Además, se encontró que el rechazo de la membrana libre de LSMM (con un rechazo del
sal superaba el 90% cuando el contenido de 90.4% y un flujo de 0.78 𝑚3 𝑚 −2 𝑑𝑖𝑎 −1 ). Rana
formiato de etilo era <4% en peso. Del mismo et al. [293] también incorporó iLSMM con las
modo, Kong et al. [288] usaron acetona como membranas TFC, sin embargo, en presencia de
co-solvente en la fase orgánica. Se encontró que sales de plata. Esta combinación de aditivos
el flujo de agua observado aumentaba mejoró la intensidad del ensuciamiento
significativamente al aumentar la acetona en la antimicrobiano de las membranas resultantes.
fase orgánica. Sin embargo, el rechazo de la sal Duan et al. [294] estudiaron la influencia del
disminuyó al mismo tiempo. Kim et al. [289] aditivo hexametil fosforamida (HMPA) en el
sugirió el uso de dimetilsulfóxido (DMSO) rendimiento de la membrana TFC RO. Los
como co- disolvente en la fase acuosa. Con 3% resultados mostraron que la adición de HMPA
en peso de DMSO, el flujo fue 5 veces mayor facilitó la velocidad de difusión de MPDA
(2.8 𝑚3 𝑚−2 𝑑𝑖𝑎 −1 con 2000 ppm de NaCl a desde la fase acuosa a la fase orgánica, lo que
15.5 bar) en comparación con el de la resultó en una zona de reacción más gruesa
membrana no aditiva (0.62 𝑚3 𝑚−2 𝑑𝑖𝑎 −1 ). El durante la IP. Además, HMPA también ayudó a
rechazo de la sal, por otro lado, disminuyó en aumentar la velocidad de reacción entre MPDA
un 7% (89.6% comparado con el 96.4% para la y TMC. Como resultado, con un 3% en peso de
membrana no aditiva). Qiu et al. [290] adición de HMPA, el flujo fue 1.24
utilizaron 2-propanol como co-solvente en la 𝑚3 𝑚−2 𝑑𝑖𝑎 −1 más alto que el de la membrana
fase acuosa para mejorar el flujo de agua no aditiva (0.72 𝑚3 𝑚−2 𝑑𝑖𝑎 −1 ) utilizando 2000
mientras se mantiene el rechazo de la sal. La ppm de NaCl a 15.5 bar. El aumento en el flujo
mejora del flujo se atribuyó a la reacción rápida se atribuyó a la mayor hidrofilicidad y al
entre el grupo hidroxilo del 2-propnaol y el aumento de la extensión de reticulación de la
monómero de cloruro de ácido, cambio de capa de barrera de PA. Sin embargo, el rechazo
polaridad del sistema acuoso, hinchamiento de de la sal fue ligeramente menor (98.3%
la capa de PA. Recientemente, Khorshidi et al. comparado con 98.5% para la membrana no
[291] utilizaron etanol, etilenglicol y xilitol aditiva). Gol y Jewrajka [295] utilizaron
como codisolventes en la solución acuosa de diacrilato de poli (etilenglicol) (AA-PEG-AA),
MPDA para preparar las membranas de TFC. poli (etilenglicol) acrilato de metil éter (MeO-
Los resultados mostraron que la adición de PEG-AA) y poli (etilenglicol) terminado en
etanol y etilenglicol mejoró significativamente amina ( H2N-PEG-NH2) como aditivos en la
el flujo de agua de las membranas sintetizadas. solución de amina para la PEGilación in situ de
Sin embargo, en el caso del xilitol, se encontró membranas TFC RO. La adición de H2N-PEG-
un valor de flujo óptimo (máximo) a una NH2 a la solución MPDA para IP con TMC
concentración de xilitol de 1% en peso. produjo TFC hidrofilizado con un rechazo
Además, todas las membranas mostraron un deficiente de sal (79–83%). El mejor
mayor rechazo de sal en comparación con la rendimiento se demostró con un 0,25-0,5% (p /
membrana no aditiva. v) de AA-PEG-AA o MeO-PEG-AA cuando
reaccionó con un exceso de MPDA para la
Los materiales orgánicos también pueden servir
generación in situ de PEG terminado en amina
como aditivos durante la síntesis de las
para IP con TMC. Las membranas PEGiladas
membranas TFC RO. Por ejemplo, Abu
exhibieron propiedades antiincrustantes
Tarboush et al. [292] utilizaron
superiores en comparación con la membrana
macromoléculas modificadoras de la superficie
TFC preparada por reacción de MPDA y TMC
hidrófilas (LSMM) como aditivos durante la
en condiciones experimentales similares.
síntesis de la membrana TC utilizando MPDA
Además, el flujo y el rechazo de la sal no se
y TMC. Los LSMM fueron nombrados como
vieron muy comprometidos. Bera et al. [296]
cLSMM o iLSMM dependiendo de si se
también produjeron membranas de TFC
sintetizaron antes (cLSMM) o durante
PEGiladas utilizando MeO-PEG-AA, sin
(iLSMM) la polimerización in situ. Los
embargo, con la incorporación de un anillo de
resultados indicaron un mejor rendimiento de la
triazina. Las membranas resultantes mostraron
membrana incorporada con iLSMM que la de la
una mejora simultánea de las propiedades
membrana incorporada con cLSMM. Usando
antiincrustantes y antiincrustantes orgánicos.
35,000 ppm de NaCl y 55 bar de presión, la
Sin embargo, el rendimiento fue inferior al de
membrana incorporada iLSMM exhibió un
la membrana de TFC convencional de MPDA y
mayor rechazo (96.1%) pero un flujo más bajo
TMC. Zhao et al. [297] se utilizó sal del ácido
(0.58 𝑚3 𝑚−2 𝑑𝑖𝑎 −1 ) en comparación con la
33
M. Qasim, et al. Desalinización 459 (2019) 59–104

o-aminobenzoico-trietilamina (o-ABA-TEA), dentro de la capa de barrera de membrana.


sal del ácido m-aminobenzoico-trietilamina (m- Recientemente se ha prestado una atención
ABA-TEA), 2- (2-hidroxietil) piridina y 4- (2 - considerable al uso de nanofiladores
hidroxietil) morfolina como aditivos (nanopartículas aditivos) en la síntesis de
hidrofílicos en la solución de MPDA durante la membranas de RO con el fin de mejorar el
síntesis de membrana TFC con TMC. A rendimiento de la membrana y la estabilidad
concentraciones óptimas, todos los aditivos térmica, química y mecánica. Jeong et al. [300]
produjeron un mayor flujo de agua sin un introdujo el concepto de membranas TFN
cambio significativo en el rechazo de la sal de dispersando nanopartículas de zeolita tipo Na-
las membranas resultantes. En el caso de la sal A en la fase orgánica a membranas de síntesis
o-ABA-TEA, el flujo de agua aumentó con capa de barrera zeolita-PA. Las membranas
dramáticamente de 0.88 𝑚3 𝑚−2 𝑑𝑖𝑎 −1 a 1.5 TFN sintetizadas tenían superficies más suaves
𝑚3 𝑚−2 𝑑𝑖𝑎 −1 (con 2000 ppm de NaCl a 15.5 y más hidrófilas, cargadas negativamente.
bar) como la sal o-ABA-TEA la concentración Como resultado, en la carga máxima de zeolita
aumentó de 0 a 2,85% en peso, mientras que el (0,4% (p/v)), el flujo de agua era doble que el
rechazo de la sal aumentó ligeramente. El de la membrana de PA convencional con un
aumento del rendimiento se debió al aumento rechazo de soluto equivalente.
de la hidrofilicidad y la repulsión de la carga
Más tarde, otras nanopartículas de zeolita
causada por el aditivo de sal o-ABA-TEA. Sin
también se utilizaron para fabricar membranas
embargo, o-ABA-las concentraciones de sal de
de TFN RO. Por ejemplo, Fathizadeh et al.
TEA por encima de 2.85%WT en una
[301] utilizó la nano-zeolita NaX agregada en
disminución del rendimiento debido a la
la capa PA. Las membranas resultantes tenían
interferencia con el proceso de IP que dio lugar
una mayor estabilidad térmica y más
al deterioro de la
permeabilidad al agua que las membranas de
capa de barrera de PA posteriormente formada.
PA TFC puras debido a la rugosidad superficial
En caso de m- ABA-TEA sal, se observaron
mejorada, el ángulo de contacto y la energía
tendencias similares y la concentración óptima
libre interfacial de líquidos sólidos,
del aditivo se determinó que era 2,375% WT.
disminución del espesor de la película y
La concentración óptima de 2-(2-
aumento del tamaño de los poros.
hidroxietil) piridina y 4-(2-hidroxietil)
morfolina fue de 2,4% WT. Recientemente, Dong et al. [302] usó nanopartículas NaY de
Zhang et al. [298] utilizó 1, 3-propanesultone zeolita para sintetizar membranas PA TFN con
(PS) como aditivo en la fase orgánica para un buen rechazo de sal y un mayor flujo de agua
fabricar membranas PA TFC. Comparado con en comparación con la membrana convencional
la membrana convencional PA TFC sin PS, la PA TFC. [303] la zeolite natural tratada con
membrana óptima (sintetizada con 0,04%(p/v) plasma ha sido incorporada en la capa PA.
PS) produjo un flujo de agua más alto Las membranas resultantes mostraron una
(1.16m3m−2días−1) sin comprometer la sal menor rugosidad superficial y aumentaron la
rechazada (99,4%) Wu et al. [299] utilizó hidrofilicidad. Se descubrió que el flujo, el
sulfóxido de metilo (DMSO) y glicerol como rechazo de la sal y la capacidad antifouling eran
aditivos en la preparación de membranas PA más altos que la membrana convencional de PA
TC. Se encontró que la membrana de TFC.
MPDA/TMC/DMSO/glicerol era más hidrófila
con una superficie más dura comparada con la Similar Cay Durgun et al. [304] utilizó
membrana convencional MPDA/TMC. En nanopartículas de zeolita de tipo Linde A
presencia de aditivos, el flujo mejoró (LTA) para sintetizar membranas TFN con
ligeramente (~ 12% cuando se probó con 1000 mayor flujo y rechazo de sal en comparación
ppm NaCl a10,3 bar) sin ninguna disminución con la contraparte TFC. En general, las
en el rechazo de la sal (tabla 6). El uso de la nanopartículas de zeolita pueden mejorar el
nanotecnología en la ciencia de la membrana ha flujo de las membranas RO sin comprometer
abierto puertas a una nueva clase completa de significativamente el rechazo de la sal al
membranas RO conocida como membranas de proporcionar canales de flujo favorables para
matriz mixta (MMM) o membranas de nano las moléculas de agua. Además de la zeolita, se
compuestos de película delgada (TFN) [253]. han utilizado nanopartículas de sílice para la
La Fig. 12 ilustra el concepto de membranas síntesis de membranas TFN.
TFN donde las nanopartículas se incrustan

34
Tabla 6: Resumen de estudios sobre surfactantes, co-disolventes y materiales orgánicos como aditivos en la síntesis de membrana de TFC RO.

Tipo Nombre aditivo Condiciónes de la Comentarios sobre el rendimiento Referencia


aditivo prueba
Surfactante Dodecil sulfato de sodio (SDS) 15.2 bar, 2000 ppm El rechazo de la sal aumentó a expensas de la disminución del flujo [286]
Co- NaCl
solvente Formiato de etilo 16 bar, 2000 ppm La membrana de TFC tenía una superficie hidrófila que conducía a un flujo de agua dos [287]
NaCl veces más alto que el de la TFC convencional sin formato de etilo. El cambio en el rechazo
de la sal fue bajo.
Acetona 15 bar, 2000 ppm Con un 2% de acetona, el flujo fue tres veces mayor en comparación con la membrana [288]
NaCl sintetizada sin acetona (el rechazo de la sal siguió siendo el mismo).Un aumento adicional en
la concentración de acetona aumentó el flujo pero redujo el rechazo de la sal.
El flujo aumentó hasta 5 veces con una pequeña disminución en el rechazo de la sal en
Dimetilsulfóxido (DMSO) 15.5 bar, 2000 ppm comparación con la membrana no aditiva [289]
NaCl Flujo fue mejorado sin comprometer el rechazo de la sal.
2-Propanol 16 bar, 32,800 ppm [290]
NaCl El flujo aumentó al aumentar la concentración de etanol y etilenglicol. En el caso del xilitol,
Etanol, etilenglicol y xilitol 15.2 bar, 2000 ppm existía un valor de flujo óptimo a una concentración del 1% en peso. El rechazo de la sal fue [291]
NaCl mayor que el de la membrana no aditiva.
Aditivo Macromoléculas modificadoras de superficie 56.2 bar, 35,000 ppm Se observó un aumento de 5.7% en el rechazo (a costa de una disminución del 26% en el [292]
orgánico hidrófilas (LSMM) NaCl flujo)
Macromoléculas modificadoras de superficie 56.2 bar, 35,000ppm Propiedades antimicrobianas de ensuciamiento mejoradas [293]
hidrófilas in situ (iLSMM) con sales de plata NaCl
Hexametil fosforamida (HMPA
15.5 bar, 2000 ppm El flujo aumentó en un 73% y el rechazo de la sal disminuyó en <0,21% en comparación con [294]
NaCl la membrana no aditiva
Diacrilato de poli (etilenglicol) (AA-PEG-
AA), acrilat o de metil éter de poli 13.8 bar, 2000 ppm La pegilacíon mejoró la resistencia al ensuciamiento sin comprender el flujo y el [295]
(etilenglicol) (MeO PEG-AA) y poli NaCl rechazo a la sal
(etilenglicol) terminado en amina (H2N-PEG-
NH2)
MeO-PEG-AA con triazina
13.8 bar, 2000 ppm El ensuciamiento anti-orgánico y el anti-biofouling se mejoraron simultáneamente con un [296]
Sal del ácido o-aminobenzoico-trietilamina NaCl rendimiento de RO reducido
(o-ABA-TEA), sal del ácido m- 15.5 bar, 2000 ppm Con 2,85% en peso de o-ABA-TEA y 2,375% en peso de m-ABA-TEA, el flujo aumentó en [297]
aminobenzoico-trietilamina (m-ABA-TEA), NaCl aproximadamente un 70% con un aumento menor en el rechazo de sal. Con 2,4% en peso
2- (2-hidroxietil) piridina y 4- (2-hidroxietil) de 2- (2-hidroxietil) piridina y 4- (2-hidroxietil) morfolina, el flujo aumentó en ~ 85% y ~
morfolina 88%, respectivamente, con un cambio menor en el rechazo de la sal
1,3-Propanesultone (PS) En condiciones óptimas, el flujo mejoró en un 41% en comparación con el de la membrana
15.5 bar, 2000 ppm de PA TFC convencional. El rechazo de la sal no se vio comprometido [298]
NaCl
Dimetilsulfóxido (DMSO) y glicerol Flujo mejorado ligeramente sin ninguna disminución en el rechazo de sal
3.4–17.2 bar, 1500 [299]
ppm NaCl

35
Bao et al. [305] preparó membranas TFN con Las modificaciones químicas típicas incluyen
Nanosílice mesoporosa esférica monodispersa tratamiento de hidrofilización, injerto radical,
en la capa PA. Se mejoró la hidrófilia de las acoplamiento químico, polimerización por
membranas resultantes y se aumentó el flujo de plasma y deposición de vapor químico iniciada
agua de 0,56m3m−2días−1 (sin Nanosílice) a (iCVD) [183].
1,27 m3m-2días−1 (con 0,1% (p/v) de carga de
Nanosílice mesoporosa) con un efecto La modificación de la superficie física se ha
insignificante sobre el rechazo de la sal (> 96%). utilizado extensivamente para mejorar la
Resultados similares fueron reportados en otros resistencia a la suciedad y alcloro de las
estudios relacionados con las membranas TFN membranas de TFC RO y, en algunos casos,
basadas en nanopartículas de sílice [306 –309]. para mejorar el rendimiento de la membrana en
En base a las propiedades atractivas que pueden términos de flujo de agua y rechazo de la sal. El
ser impartidas por nanopartículas, se han cuadro 8 proporciona un resumen de los
empleado otras nanopartículas para preparar las estudios sobre la modificación de la superficie
membranas TFN con un rendimiento mejorado física de las membranas de TFC RO. La mayoría
y, a veces, mejorar la suciedad y la resistencia al de estas modificaciones se basan en el
cloro. Estos incluyen óxido de grafeno (GO), recubrimiento superficial, donde una capa
nanotubos de carbono de paredes múltiples protectora en la capa de barrera ayuda a mitigar
(MWCNTs), puntos de carbono (CDs), entre los efectos de las impurezas o el cloro. El
otros. El rendimiento de las diversas membranas recubrimiento superficial se considera una
novel del TFN se resumen en la tabla 7. técnica simpley, por lo tanto, ha atraído una
considerable atención entre los investigadores.
3.4.2.4. Modificación en la superficie. La La selección del material de recubrimiento, sin
modificación de la capa de barrera en las embargo, es importante para evitar un aumento
membranas de TFC es otro método eficaz y excesivo en la resistencia a la permeación y una
factible para mejorar el flujo de permeado, el posterior disminución en el flujo de permeado.
rechazo de sal, la resistencia a la suciedad y la
estabilidad del cloruro [185]. La modificación Es crucial asegurarse de que la capa de
de la superficie puede realizarse física o recubrimiento es delgada y posee una alta
químicamente. En la modificación física, la permeabilidad al agua para asegurar un alto
capa de barrera permanence intacta flujo de permeado [183]. Además, es importante
químicamente y las interacciones físicas tener encuenta que, en la modificación de la
(atracción de van der Waals, interacción superficie física, solose utilizan interacciones
electrostática o union de hidrógeno) se utilize físicas como la atracción de van der Waals, la
para sujetar el material de recubrimiento a la interacción electrostática o la union de
superficie de la membrana [253]. Dicha hidrógeno para sujetar el material de
modificación puede ser en forma de adsorción recubrimiento a la superficie de la membrane.
física o recubrimiento superficial. La Esto puede hacer que la suciedad adquirida o
modificación química, por otro lado, implica la resistencia al cloro propenso al deterioro de las
activación de la membrane mediante reacciones operaciones a largo plazodebido a la pérdida de
químicas en las que los materiales se adhieren a la capa de recubrimiento[183].
la superficie de las membranas de RO mediante
enlaces covalentes.

Fig.12. Ilustración conceptual de (a) TFC y (b) estructuras de membrana TFN. (Adoptado de [300])

36
Tabla 7: Resumen de los estudios sobre la síntesis de la membrana TFN RO

Clase de Nombre de la Condiciones de prueba Comentarios sobre el rendimiento Referencia


nanopartículas nanopartícula
Zeolita tipo NaA 12.4 bar, 2000 ppm Una carga máxima de zeolita (0,4% (p/v)), (300)
NaCl el flujo de agua fue el doble que el de la
membrana de PA convencional con un
rechazo de soluto equivalente

NaX nano-zeolita 12 bar, 2000 ppm NaCl Membrana TFN sintetizada con 0,2% (p/v) (301)
zeolita nano-NaX, 0,1% (p/v) TMC y 2%
(p/v)MPD produjo un flujo 1,8 veces mayor
que el de la membrana PA TFC
convencional sin ningún cambio en el
rechazo de la sal

NaY zeolita 15.5 bar, 2000 ppm En comparación con la membrana PA TFC (302)
NaCl convencional, el TFN tenía un flujo más
Zeolita alto(1,78 m3 m− 2 día− 1 en comparación con
0,95 m3 m− 2 día− 1).El rechazo de sal fue de
98,8%

Zeolita natural tratada 15 bar, 16,000 ppm La membrana modificada con 0,01 WT% (303)
con plasma NaCl de zeolita tratada bajo 1,0 de oxígeno Torr
como el gas plasma demostró la mayor
mejora del flujo de agua (39%) y la relación
de recuperación de ensuciamiento (88%) en
comparación con la membrana no
modificada

Zeolita Linde tipo A 13.9 bar, 734 μS cm−1 Todas las membranas de TFN demostraron (304)
(LTA) un mayor flujo de agua salada que lasmemb
ranas de TFC, manteniendo un rechazo de s
al promedio similar

Nanosílice mesoporosa 16 bar, 2000 ppm NaCl El flujo mejoró en 2,8 veces y el rechazo de (305)
esférica monodispersa sal se mantuvo por encima del 96%

Nanopartículas de 44 bar, 11,000 ppm La mejora máxima del flujo fue de 1,6 (306)
sílice hidrófila NaCl veces la de la membrana no modificada. El
rechazo de la sal no cambió
significativamente

MCM- 20.7 bar, 2000 ppm La mejora máxima del flujo fue de 1,6 (307)
41 nanopartículas de NaCl veces la de la membrana no modificada. El
Sílice sílice rechazo de la sal no cambió
significativamente

Nanopartículas de 15 bar, 2000 ppm NaCl Flux fue 40% mayor que el de la membrana (308)
sílice mesoporosa no modificada.
hueca El rechazo de la sal no cambió
significativamente

Nanopartículas de 15 bar, 2000 ppm NaCl Se observó un ligero aumento del flujo y (309)
sílice modificadas por rechazo de la sal
Polyethylenimine

37
Tabla 7 (continuación)
Basado en Óxido de grafeno (GO) 15.5 bar, 2000 ppm El flujo y la resistencia a la bioincrustación (310)
carbono NaCl se mejoró en 80% y en 98%,
respectivamente, sin pérdida de rechazo de
sal. El rechazo de la sal se mantuvo tras una
alta exposición al cloro

GO 15 bar, 2000 ppm NaCl A 100 ppm Go, el flujo de agua fue 0,71 m3 (311)
m − 2 día − 1 y el rechazo de sal fue ≥ 97%.
También se mejoró la estabilidad en
soluciones ácidas y básicas

Óxido de grafeno 15 bar, 2000 ppm NaCl Con 0,02 WT% rGO/TiO2, el fundente fue (312)
reducido (rGO)/ 1,5 veces mayor que el del control de
dióxido de titanio membrana no aditiva. El rechazo de la sal
(TiO2) también aumentó de 97,4% a 99,45%. Se
mejoró la resistencia al antifouling y al
cloro. El rechazo de la sal disminuyó sólo
un 3%para 0,02% de membrana de rGO/
TiO2. Esto fue 10 veces más bajo que la
membrana de control

Nanohojas GO 20.7 bar, 2000 ppm Con 0,015 WT% GO, el fundente fue 1,52 (313)
NaCl veces mayor que el de la membrana no
aditiva. Se observó una leve disminución
del rechazo de la sal

Nanotubos de carbono 15.5–55 bar, 2000– Con 0,001 WT% CNT, la mejora del flujo (314)
de paredes múltiples 35,000 ppm NaCl fue de ~ 30% con una leve caída en el
(MWCNT) rechazo de la sal. El potencial de
ensuciamiento fue disminuido.
Híbrido de nanotubos 15 bar, 2000 ppm NaCl Con 0,05 WT% aditivo, Flux mejoró en 57, (315)
(TNT) de MWCNT- 45% comparado
Titania tratada con con el de la membrana de PA ordenada. El
ácido rechazo de la sal permaneció igual.

Los MWCNTs 16 bar, 2000 ppm NaCl Con 0,1 WT% aditivo, el fundente fue 1,9 (316)
funcionalizados por veces más alto que el de la membrana no
carboxy aditiva. El rechazo de la sal permaneció
igual mientras se mejoraba el antifouling y
las propiedades antioxidantes

Nanotubos de carbono 24.1 bar, 2000 ppm Con un aditivo de 20 WT%, el fundente fue (317)
funcionalizados NaCl 2,3 veces mayor comparado con la
Zwitterion (CNTs) membrana PA TFC. El rechazo de la sal
permaneció sin cambios mientras la
resistencia a las bioincrustaciones
mejoró significativamente

Amina- 15 bar, 2000 ppm NaCl Con un aditivo de 0,002% en peso, el (318)
funcionalizada MWCN fundente fue 1,38 veces mayor que la
T (MWCNT-NH2) membrana no aditiva. El rechazo de la sal
aumentó ligeramente (de 95 a 96%)

Con 0,005%% de aditivo, el fundente fue (319)


MWCNT oxidado 15 bar, 2000 ppm NaCl 1,15 veces mayorque el de la membrana sin
relleno. El rechazo de sal permanece sin
cambios. El rendimiento antifouling fue
mejor que la membrana sin relleno

38
Tabla 7 (continuación)

Carbono derivado de 14.15 bar, 2000 ppm Con la carga de los CDC de 0,003 w/v%, el (320)
carburo (CDC) NaCl flujo fue 1,15 veces mayor que el de la
membrana no modificada. El rechazo de sal
aumentó de 91 a 96%

Nano puntos de 15.5 bar, 2000 ppm Con 0,02 WT% aditivo, fundente fue 1,2 (321)
carbono (CDs) NaCl veces mayor en comparación con la
membrana de control TFC. El rechazo de
sal aumentó de 98,5 a 98,8%

Puntos cuánticos de 15 bar, 2000 ppm NaCl Con 0,02WT/v% N-GOQD, la (322)
óxido de grafeno dopa permeabilidad al agua aumentó
dos connitrógeno (N- aproximadamente 3 veces, manteniendo un
GOQD) rechazo similar a la sal como la
membrana de PA prístina

Otros Nanopartículas de ZnO 15.5 bar Con 0,5% de concentración de (323)


dopadas de aluminio nanopartículas, el fundente fue
1,23 veces mayor que la membrana no
modificada. Rechazo de sal fue 98%

Nanotubos de titanato 15 bar, 2000 ppm NaCl Con un 0,05% de aditivo, el fundente fue 93 (324)
funcionalizados (NH2- % más alto que elde la membrana de
TNTs) control TFC. El rechazo de sal no secompro
metió. La suciedad orgánica fue altamente
reversible.

Nanopartículas MCM- 16 bar, 2000 ppm NaCl El flujo de agua aumentó de 0,58 m3m − 2 (325)
48 días − 1 a 0.96m3m − 2 día − 1 con el aumento
en el contenido de MCM-48 en la fase
orgánica, sin afectar significativamente el
rechazo de la sal (95%)

Nanopartículas 15 bar, 2000 ppm NaCl Con 0,1 WT% aditivo, el flujo fue 1,3 veces (326)
coloides zwitteriónicas mayor que el decontrol de membrana TFC.
(ZCPs) El rechazo de sal no se comprometió. Las
propiedades antifouling mejoraron

Nanopartículas de E. coli, P. aeruginosa, Se observó una reducción leve (hasta 17%) (327)
plata (AG-NPs) and S. aureus en la permeabilidad del agua. Sin embargo,
se mejoró la actividad antibacteriana, lo
que condujo a una reducción de > 75% en
el número de bacterias vivas asociadas a la
membrana

Silsesquioxano 15.5 bar, 2000 ppm Las membranas TFN preparadas con 0,4 (328)
oligomérico Poliedro NaCl (w/v)% P-8Phenyl en la fase orgánica
(POSS) mostraron un aumento del 65% en el flujo
de agua en comparación con la membrana
de PA prístina manteniendo un alto
rechazo de sal

Marco de imidazolato 15.5 bar, 2000 ppm Con 0,4 (w/v)% de carga, la permeabilidad (329)
zeolitic-8 (ZIF-8) NaCl del agua aumentóen un 162% en
comparación con la membrana prístina
manteniendo un alto rechazo de sal
Montmorillonite 16 bar, 2000 ppm NaCl Con una carga de 0,1% en peso, el flujo fue (330)
(MMT) 1,4 veces mayor que el de la membrana
TFC. El rechazo de la sal seguíasiendo casi
el mismo

39
Doble hidróxido en 16 bar, 2000 ppm NaCl Con una carga de 0,1% en peso, el flujo (330)
capas (LDH) fue 1,13 veces mayor que el de la
membrana TFC. El rechazo de sal aumentó
(331)
Material de estructura 16 bar, 2000 ppm NaCl Con una concentración de 0,05 (w/v)%, se
orgánica metálica obtuvo un flujo superior al 44% comparado
(MOF)-MIL-101 (CR) con las membranas PA nodopadas. El
rechazo de la sal seguía siendo superior al
99%

Nanopartículas de 20.7 bar, 2000 ppm El flujo de agua aumentó de 0,96 a 1,56 m3 (332)
TiO2 NaCl m − 2 día − 1 alaumentar la concentración de
nanopartículas de 0 a 0,1WT%, mientras
que el rechazo de NaCl permaneció por
encima del 96%

La modificación de la superficie química, por Las investigaciones sobre la estabilidad de los


otro lado, ofrece una estabilidad química a largo modificadores de superficie requieren más
plazo en comparación con la modificación física. atención, especialmente en presencia de
En la bibliografía aparecen varias técnicas productos químicos de limpieza [187].
de modificación de la superficie química.En el
tratamiento de la hidrofilización, la capa de También, estudios relacionados con la
barrera es hidrofililizada químicamente modificación de la superficie para la mejora de la
utilizando un agente apropiado como el ácido Resistencia al cloro son relativamente limitados
pórtico (fluorhídrico, clorhídrico, que requiere más investigaciones. Además, se
sulfúrico, fosfórico o ácido nítrico),etanol, o 2- requieren esfuerzos de investigación para
propanol [358]. abordar el comercio entre el flujo de permeado
disminuido y las propiedades antifouling
Además de la hidrofilización, la modificación de mejoradas.
la superficie química puede ser a través de un
injerto radical donde los radicales libres, 3. 5.Limpieza de la membrana
producidos apartir de los iniciadores apropiados, La adecuada limpieza de membranas es un paso
reaccionan con la cadena PA (hidrógeno crítico para mantener el rendimiento a largo
en el enlace amida) en las membranas TFC. La plazo de la membrana y lograr operaciones
modificación superficial mediante acoplamiento efectivas y fluidas de los procesos de
químico involucra el ácido carboxílico desalinización de agua de mar, ya que la suciedad
libre y los grupos de amina primaria (en los es inevitable [9]. Muchas materias orgánicas
extremos de la cadena) en la superficie disueltas, como los polisacáridos, los
de la barrera PA. Además, la polimerización po aminoácidos, las proteínas, los ácidos húmicos y
rplasma se puede utilizar para la modificación de fúlvicos, los ácidos nucleicos y los ácidos
la superficie química, donde el plasma se orgánicos, conducen a la suciedad de la
utiliza para depositar un polímero de la membrane RO [378].
superficie de la membrana. Por último, se puede
utilizer iCVD que es una técnica de Las membranas sucias conducirían a una
polimerización de radicales libres todo seco disminución significativa en la productividad del
realizada a bajas temperaturas y agua, el flujo RO y la recuperación [379]. Los
bajas presiones de funcionamiento [183]. estudios han demostrado que existen
El cuadro 9 resume los estudios sobre la herramientas muy limitadas para predecir y
modificación de la superficie química evaluar las causas y consecuencias de las
utilizando las técnicas antes mencionadas. A impurezas de la membrana [380].
pesar de tener éxito en la mejora
Las impurezas se pueden controlar a través de
de las propiedades de la membrana, la mayoría
muchas medidas/estrategias incluyendo pre-
de las técnicas de modificación superficial
tratamiento de agua de alimentación y adición de
se limitan a los estudios de laboratorio debido a
biocidas como cloro y monocloramina [381].
procedimientos complejos y altos costos involuc
Hoy en día, una de las principales
rados.
líneas de investigación se dirige fuertemente a
lograr una mayor comprensión de los

40
Los mecanismos de suciedad y limpieza de la En la actualidad, se utilizan diferentes agentes
membrana RO con el fin de desarrollar y químicos para eliminar las impurezas
mejorara las medidas preventivas de acumuladas en las superficies de la membrana
ensuciamiento en la membrana[382]. La RO, incluidas las sustancias
limpieza de la membrana de rutina es muy químicas alcalinas, las soluciones salinas, los
necesaria para recuperar el rendimiento de la ácidos y los surfactantes [378]. Los ácidos (por
membrana aunque la eliminación completa de ejemplo, ácido cítrico, ácido clorhídrico, ácido
biofilm nunca se alcanza. nítrico y ácido sulfúrico) y los
productos químicos alcalinos (por ejemplo,
Actualmente se utilizan varios métodos de hidróxido de sodio) se utilizan generalmente para
limpieza de membranas, como físico, químico, la limpieza de membranas de RO, donde los
biológico y enzimático, según la configuración compuestos orgánicos y biofilms se
del módulo, la resistencia química de eliminan utilizando los productos químicos
lamembrana, así como el tipo de fouinclina alcalinos, mientras que el sarro se retira
enfrentado [383]. utilizando los agentes ácidos.
En la limpieza química, que es el más importante Además la tetra diamina de etileno ácido acético
método de limpieza membrana, los agentes o EDTA se considera el agente quelante más
químicos añadidos reaccionan con los ampliamente utilizado [383], mientras que la
incrustantes cargados. SDS es el surfactant más común utilizado para la
Esto reduce las fuerzas de cohesión entre las limpieza de membranas. Los estudios han
impurezas y/o entre las impurezas y la superficie revelado que, a diferencia de los agentes
de la membrane a través de la eliminación de los alcalinos, los incrustantes orgánicos
incrustante de la superficie de la membrana, o el (especialmente en presencia de calcio) podrían
cambio de la morfología y la química superficial eliminarse eficazmente utilizando surfactantes,
de los incrustante [145,384]. EDTA ycloruro sódico a un pH alto [385].

Tabla 8: Resumen de estudios sobre la modificación superficial física de las membranas de RO

Propósito de Modificador Condiciones de prueba Comentarios sobre el rendimiento Referencia


modificación
Mejora de la Metacrilato de metil- 62,1 bar, 32.000 ppm Resistencia a la suciedad a la BSA, (333)
resistencia de metacrilatehidroxi NaCl, 30 ppm de Escherichia coli, y el agua
fouling (oxietileno) albúmina sérica bovina de mar aumentó
(MMAHPOEM) (BSA)
Cloruro de bario 5 bar, 500 ppm NaCl, Las membranas mineralizadas tenían más (334)
(BaCl2) 200 ppm BSA superficie hidrófila ycon carga negativa. La
resistencia antifouling mejoró además
de la mejora del flujo (por 1,2 veces), el
aumento en elrechazo de la sal (de 96,8%
para la membrana no modificada a 98,2%
para la membrana modificada)
Polidopamina (PDA) 7.5 bar, 500 ppm NaCl, La permeabilidad al agua disminuyó (335)
(107–108) cfu/mL ligeramente mientras que el rechazo de sal
Bacteria aumentó. La resistencia a la biofouling y l
a adherencia bacteriana aumentaron

Alcohol polivinílico 15,5 bar, 2000 ppm La modificación dio como resultado una (336)
sulfonado (SPVA) NaCl, 2000 ppm mayor suavidad superficial, hidrofilicidad
incrustación (bromuro y Electronegatividad. Con 0,5% (p/v)
de BSA o SVPA, la membrana perdió sólo alrededor
cetyltrimetilamonio (CT de 10% del flujo inicial después de
AB)) ensuciamiento por BSA para 12 h, y la
recuperación de flujo alcanzó por encima d
e 95% después de la limpieza.
El rechazo de sal aumentó mientras que el
flujo de agua disminuyó.

41
N-sopropilacrylamida- La modificación aumentó la hidrófilicidad (337)
copolímeros de ácido 5 bar, 500 ppm NaCl, superficial de la membrana y la carga
coacrílico (P(NIPAm- 100 ppm BSA superficial a un pH neutro, pero ofrecen
Co-AAc)) resistencia adicional a la permeación del
agua. La permeabilidad a la sal disminuyó
y la resistencia a la suciedad mejoró.

Poli (N- 10 bar, 2000 ppm NaCl, La hidrófilicidad superficial, el flujo de (338)
isopropilacrylamida- 30, 60, and ppm BSA agua y la resistencia a la suciedad
coacrilamida) (P (NIP mejoraron. La transición de fase por encim
AM-Co-AM)) a dela temperatura de solución crítica baja
(LCST) ayudó aeliminar las impurezas de l
a superficie de la membrana

3-(3, 4-dihidroxifenil)- 18 y 50 bar, 100 ppm de La hidrófilicidad superficial aumentó (339)


lalanina (L-DOPA) BSA, 100 ppm de sal mientras que elpotencial zeta seguía siendo
sódica de ácidoalginico el mismo. La mejora máximadel flujo fue
(AAS), 50 ppm de de 1,27 veces la de la membrana original.
bromuro de trimetil- Elrechazo de la sal se queda igual (~ 97%).
amonio de La resistencia a lasuciedad aumentó y con
dodecil (DTAB) la limpieza de solo agua, se logró una
relación de recuperación del flujo de agua
del 98% parala membrana modificada de
24-h

Antibiótico 15,5 bar, 2000 ppm Na En condiciones optimizadas, la membrana (340)


tobramicina (TOB) Cl, 100 ppm BSA/algin modificadamostró un aumento del 18% en
cargado positivamente ato sódico (SA) el flujo de agua y mejoró
y ácido poliacrílico ligeramente (0,4%) rechazo de sal.
cargado negativamente Además, la membrana modificada demostr
ó un 37% y un 26% más de flujo que la
membrana natural después de tres
ciclos de ensuciamiento de la solución de
BVA y SA, respectivamente.

Poli [2- 7,5 bar, 500 ppm NaCl, En comparación con la membrana cruda (341)
metacriloyloxietilo 108 CFU/mL Sphingom con rechazo de sal94,7%, la membrana
Fosforilcolina (MPC)- onaspaucimobilis NBR modificada tuvo un mayor rechazo de
CO-2- C 13935 96,9%. Sin embargo, el flujo disminuyó
aminoetilmetacrilato ( ligeramente. La resistencia a la adherencia
AEMA)] (p (MPC-Co- bacteriana mejoró significativamente
AEMA))
Propiedad antifouling de mejora
Polielectrolito 7,5 bar, 5000 ppm NaCl conservando el rechazo dealta sal (342)
, BSA, ácido húmico y
solución DTAB(cada 50
ppm) La modificación dio lugar a una mayor
Sericina 5 bar, 500 ppm NaCl, hidrófilicidad superficial, mayor carga (343)
100 ppm BSA negativa superficial, morfología
superficial suavizada, y disminución del c
oeficiente depermeabilidad al agua pura y
permeabilidad salina. La resistencia a la
suciedad mejoró
b La modificación resultó en > 99% de
Quitosano carboxilado 15 bar, 2000 ppm NaCl, eficiencia antibacteriana. La membrana (344)
(CCTS) y cloruro de E. coli MG1655, 2000 modificada mostró mayor hidrofilicidad
cobre (CuCl2) ppm BSA y menor flujo de agua, mayor rechazo de
sal y mejor
resistencia a la incrustación de proteínas

42
El flujo de agua disminuyó
Policapas de acrilato 55 bar, 30.830 ppm y (9 – 17% del valor sinrecubrimiento) (345)
de poli (etilenglicol) 2000 ppm NaCl, 1110 mientras que el rechazo de la sal mejoró.
(PEG) ppm CaCl2, La resistencia al fouling aumentó.
100 ppm SA
La modificación dio lugar a una mayor
PVA con polihexameti 27,6 bar, 584 ppm NaCl hidrofilicidad, menor rugosidad y un (346)
leno catiónico clorhidr , 108 CFU/mL de mayor rendimiento antiadherencia. La
ato de guanidina Pseudomonas permeabilidad al agua disminuyó un 45 – 5
(PHMG) Aeruginosa 8%, mientras que el rechazo de la sal
seguía siendo casi el mismo

La modificación dio lugar a un mayor


Trimetilaluminio 27,6 bar, 584 ppm rendimiento antiadherencia. Sin embargo, (347)
(AlMe3) NaCl, 108 CFU/mL la permeabilidad al agua y el
Pseudomonas rechazo de la sal disminuyeron
aeruginosa
La rugosidad superficial disminuyó y la
PEBAX® 1657 11,3 bar, 1500 ppm resistencia a la suciedad aumentó sin (348)
NaCl, mezcla de 10.000 disminuir el rechazo de sal
ppm de aceite de
motor y 1000 ppm de
glicol de silicona
El flujo de agua disminuyó mientras que el
Recubrimiento basado 15,5 bar, 2000 ppm rechazo de sal permaneció 99% o más. (349)
en PEG NaCl, 135 ppm n- Las membranas cargadas negativamente
Decano y 15 ppm mostraron una buena resistencia a la
surfactante suciedad contra las impurezas cargadas
negativamente

La hidrófilicidad de membranas recubiertas


La poliamidoamina 6.9 bar, 1000 ppm NaCl podría cuadruplicarse dependiendo del (350)
funcional de Amina tipo de recubrimiento aplicado, sin
(PAMAM)dendrímero deterioro del rechazo de la sal y aceptable
s y PAMAM – PEG (alrededor del 20%) reducción
del flujo de permeado. Las altas
propiedades antifouling esperadas

La permeabilidad al agua pura disminuyó (351)


un 37%. rechazo de la sal, la resistencia a
PEI 8 bar, 90 ppm NaCl, la suciedad y la hidrófilicidad superficial
50 ppm DTAB mejoraron
Mejora de la Poli (Nisopropilacryla 15 bar, 2000 ppm NaCl Las membranas modificadas con (352)
resistencia al mida- concentración de P(NIPAM-Co-
cloro coacrilamida) (P (NIP AM) < 200 ppm mostraron un aumento del
AM-Co- AM)) flujo yrechazo de la sal. El flujo y el
rechazo de la sal siguieron siendo los
mismos después de la exposición a largo
plazo a la solución ácida y cloro

GO 15 bar, 1000 ppm NaCl, Durante las primeras 2 h de exposición al (353)


6000 ppm NaOCl cloro, el rechazo de la sal disminuyó de
95,3% a 91,6% para la membrana
modificada, mientras que, para la
membrana no modificada, el rechazo de la
sal bajó a 80%. Después de 16 h de
exposición al cloro, el rechazo de sal par
a la membrana modificada fue del 75%
comparado con el 63% para la membrana
no modificada

43
Terpolímero de 2- 4 bar, 2000 ppm La modificación creó una superficie de (354)
acrilamido-2-methyl MgSO4, 2000 ppm membrana másneutra, hidrófila y lisa. La
propanesulfonicácido, NaOCl tolerancia al cloro se mejoró
acrilamida y 1- significativamente, especialmente en el
vinylimidazol (P (AM ambiente ácido
PS-Co-AM-Co-VI))

Poli (metilacryloxyeth 15 bar, 2000 ppm NaCl, La membrana recubierta podría tolerar una (355)
yldimethylbenzyl amo 500 ppm NaOCl, exposición al cloro superior a 16.000 ppmh
nio 100 ppm BSA (7-10 veces mayor que la embriana
cloruro-r-acrilamida-r- prístina). La humectabilidad y la
2-Hidroxietil resistencia a la
metacrilato) (P (MDB suciedad también mejoraron
AC-r-AM-r-HEMA))

Éter poliglucidílico de 15 bar, 2000 ppm NaCl, La modificación resultó en una superficie (356)
sorbitol (SPGE) 540, 1620, and 3780 de membrana más neutra, hidrófila y lisa.
ppmh Cl2 Con el aumento de la concentración
de SPGE en la solución de recubrimiento,
el flujo de agua disminuyó pero el rechazo
de sal aumentó. Además, la estabilidad
del cloro aumentó
Mejora del El tratamiento con 8 bar, 1500 ppm NaCl Con la concentración de NaClO 200 ppm, (357)
rendimiento cloro y el chitosano tiempo decloración 2 – 5 min, y
concentración de quitosano 1000 ppm,
la membrana modificada exhibió un flujo
de agua de 1,4m3m − 2 día − 1 y un
rechazo de sal de 95,4%

Además, se deben considerar diferentes químicos, dado que estos agentes tendrían un
parámetros mientras se utilizan agentes químicos mecanismo de limpieza complementario [378].
para la limpieza de membranas como el pH, las
condiciones de funcionamiento (temperatura y Igualmente, otro estudio ha demostrado la
presión), así como el tiempo de lavado [386]. efectividad del uso de los agentes de limpieza
EDTA, SDS y NaOH para las membranas de RO
Asimismo, el uso extensivo de los agentes de sucias con soluciones acuosas de regaliz(383).
limpieza no sólo conduce a importantes costos En otro estudio (389) el protocolo de lmpieza
operacionales adicionales, sino también a los química de la membrana contaminada con
problemas ambientales y de salud [381,387,388]. materia orgánica e inorgánica fueron
investigados.
Por ejemplo, un studio ha reportado la
efectividad de utilizar elmétodo de limpieza de El método de limpieza demostró que la eficiencia
dos etapas para limpiar la membrana óptima y restauración completa de la
(contaminada con materias orgánicas e permeabilidadde la membrana utilizó dos etapas
inorgánicas) utilizando una base (NaOH) y un de limpieza incluyendo la limpieza ácida seguida
surfactante seguido de ácido [384]. de limpieza alcalina con NaOH y solución de
surfactante. Otro estudio [381] ha investigado la
Otro estudio ha revelado que una mayor efectividad de la utilización de ácido nitroso libre
eficiencia de limpieza de la membrana puede (FNA) como un agente limpiador para siete
lograrse combinando diferentes agentes membranas de falta diferentes.

44
Propósito de Modificador Técnica de Condiciones de Comentarios sobre el rendimiento Referenci
modificació modificación prueba a
n
Mejora de la 2- Acoplamiento 7,5 bar, 5000 ppm La morfología superficial se volvió más suave con elaumento del tiempo de
resistencia bromuro de bromoisobut químico NaCl, Sphingom polimerización. Las membranasmodificadas impidieron la adhesión de bacterias
de Fouling iryl (BIBB) onas paucimobilis
NBRC
13935

15 bar, 2000 ppm


Ácido metacrílico (MA NaCl,Escherichia
A) con incorporación de Acoplamiento La modificación mejoró la selectividad, la permeabilidad, el flujo de agua,
químico Coli propiedades mecánicas, y las propiedades bio-antifouling
nanopartículasde ZnO

15 bar, 2000 ppm


Monómero AA con incorp NaCl, 500 ppm
oración de nanopartículas Acoplamiento Las membranas modificadas con 0,75 M de monómero, eltiempo de contacto de 3 mi
MWCNT químico BSA nutos y el tiempo de curado de80 min en un horno a 50 ° c presentaron el flujo más
alto y eldescenso de rechazo más bajo. La membrana que contiene0,25 WT%
COOHMWCNTs demostró la mayor resistencia a lasuciedad

45
N- 10 bar, 500 ppm
La superficie de la membrana se volvió más hidrófila ycargada negativamente. El
isopropilacrylamida (NIP NaCl, 200 ppm
Acoplamiento flujo de agua (máximo 0,85 m3m− 2 día − 1) y el rechazo de la sal mejoraron (máximo
Am) y AA
químico BSA, 1000, 3000, 98,2%).Se mejoró la resistencia a la suciedad, el ácido y el cloro. La
and 5000 ppmh transición de fase de las cadenas de polímero NIPAminjertadas cuando se lava con
agua tibia (45,0 ° C) facilitó laeliminación de las impurezas situadas en la superficie
Cl2 de la membrana
N, N′- 15 bar, 2000 ppm El flujo aumentó un 22,55% mientras que el rechazo de la salseguía siendo el mismo.
dimetilaminoetilo metacril Acoplamiento NaCl, 1000 ppm La membrana adquirió mayor resistencia a la incrustación de proteínas y propiedades
ato (DMAEMA) y 3- químico
ácidobromopropiónico (3- lysozyme/BSA, de easycleaning y antimicrobianas
BPA) 106 cfu/mL E.
coli

Poli (4-Vinilpiridina-Co- Se alcanzó una reducción del 98% en el acoplamiento de microorganismos


etileno diacrilato de glicol) 20.7 bar, 2000 en la superficie de las membranasmodificadas en comparación con las membranas de
(p (4-VP-Co- ppm NaCl, snudas. El rechazo de sal mejoró a 98% pero el flujo disminuyólevemente
EGDA)) seguido de una ICVD 4.1×108 cell/mL
reacción de Cuaternización E. coli and
con 3-BPA Pseudomonas
Tabla 9: continuación

Propósito de Modificador Técnica de Condiciones de Comentarios sobre el rendimiento Referenci


modificació modificación prueba a
Mejora
n de la 2- Acoplamiento 7,5 bar, 5000 ppm La morfología superficial se volvió más suave con elaumento del tiempo de
resistencia bromuro de bromoisobut químico NaCl, Sphingom polimerización. Las membranasmodificadas impidieron la adhesión de bacterias
de Fouling iryl (BIBB) onas paucimobilis
NBRC
13935
Ácido metacrílico (MA Acoplamiento 15 bar, 2000 ppm La modificación mejoró la selectividad, la permeabilidad, el flujo de agua,
A) con incorporación de químico NaCl,Escherichia propiedades mecánicas, y las propiedades bio-antifouling
nanopartículasde ZnO Coli

Monómero AA con incorp Acoplamiento 15 bar, 2000 ppm Las membranas modificadas con 0,75 M de monómero, eltiempo de contacto de 3 mi
oración de nanopartículas químico NaCl, 500 ppm nutos y el tiempo de curado de80 min en un horno a 50 ° c presentaron el flujo más
MWCNT BSA alto y eldescenso de rechazo más bajo. La membrana que contiene0,25 WT%
COOHMWCNTs demostró la mayor resistencia a lasuciedad

N- Acoplamiento 10 bar, 500 ppm La superficie de la membrana se volvió más hidrófila ycargada negativamente. El
isopropilacrylamida (NIP químico NaCl, 200 ppm flujo de agua (máximo 0,85 m3m− 2 día − 1) y el rechazo de la sal mejoraron
Am) y AA BSA, 1000, 3000, (máximo 98,2%).Se mejoró la resistencia a la suciedad, el ácido y el cloro. La
and 5000 ppmh transición de fase de las cadenas de polímero NIPAminjertadas cuando se lava con
Cl2 agua tibia (45,0 ° C) facilitó laeliminación de las impurezas situadas en la superficie

46
de la membrana

N, N′- Acoplamiento 15 bar, 2000 ppm El flujo aumentó un 22,55% mientras que el rechazo de la salseguía siendo el mismo.
dimetilaminoetilo metacril químico NaCl, 1000 ppm La membrana adquirió mayor resistencia a la incrustación deproteínas y propiedades
ato (DMAEMA) y 3- lysozyme/BSA, de easycleaning y antimicrobianas
ácidobromopropiónico (3- 106 cfu/mL E.
BPA) coli

Poli (4-Vinilpiridina-Co- ICVD 20.7 bar, 2000 Se alcanzó una reducción del 98% en el acoplamiento de microorganismos en la
etileno diacrilato de glicol) ppm NaCl, superficie de las membranas modificadas en comparación con las membranas
(p (4-VP-Co- 4.1×108 cell/mL desnudas. El rechazo de sal mejoró a 98% pero el flujo disminuyólevemente
EGDA)) seguido de una E. coli and
reacción de Cuaternización Pseudomonas
con 3-BPA

11,700 ppm El aumento del espesor de los recubrimientos aumentó la rugosidad superficial y
HEMA y decylacrylate ICVD NaCl, 4×107 disminuyó las tasas de permeación(10% disminución con 40% PFA).
Perfluoro (PFDA) cells/
mL Escherichia
coli K12 MG1655
Los resultados han revelado que la FNA se

Referencia
puede utilizar tanto para la extracción de

(375)

(376)

(377)
biomasa como para la eliminación de carbonato
de calcio [381]. En un estudio de Yu et al [390],
los efectos de se investigó la limpieza alcalina y
ácida común en la limpieza de membranas. Los

Con una condición de reducción óptima a 60 ° C, 2 h y tiempo de cruce


a 3h, el flujo de agua y el rechazo de la sal se mantuvieron en 98,6% y

propiedad antifouling a BSA, y mejor resistencia al cloro tanto en las


La hidrófilicidad aumentó junto con el aumento de la resistencia a la
resultados han revelado que el uso de los agentes

Las membranas también exhibieron resistencia ácida estable, mejor


a la biofouling mejorada los flujos de agua disminuyeron un 24,9%
El flujo de agua mostró una reducción del 15% al 43% en la comunes no sólo ha eliminado alrededor 94% y
permeación sin cambios en el rechazo de la sal. Resistencia

después de la modificación sin hange en rechazo de sal.

de las membranas prístinas (98,7%, 1.03 m3 m− 2Día − 1).


90% de las bacterias totales disponibles en las
rugosidad superficial y formó más superficies hidrófobas. La

membranas, pero también alteró la estructura de

0,9 m3m – 2 días − 1,respectivamente, cerca de la


las comunidades microbianas. Vale la pena
El aumento del contenido de PFA condujo a una mayor
Comentarios sobre el rendimiento

mencionar que los diferentes agentes químicos

condiciones ácidas y alcalinas


bioincrustaciones y al cloro tienen diferentes eficiencias hacia la eliminación
de diferentes incrustantes.
Los ejemplos incluyen la eficiencia de
resistencia bacteriana de adhesión aumentó

eliminación limitada de ambos ácidos y alcalinas


para escamas de sal cálcica. Por otro lado, los
intereses de investigación actuales se dirigen
hacia la mejora de las membranas de
autolimpieza [391]. Los ejemplos incluyen la
membrana auto limpiante creada a través del
recubrimiento de las membranas por RO con
TiO2 [392].

4. Tecnologías de Pre-tratamiento

El tratamiento previo se considera una de las


estrategias muy críticas en todos los sistemas de
desalinización de RO, ya que tiene un efecto
1000 ppm NaOCl, 6 × 107
20,7 bar, 2000 ppm NaCl,

15,5 bar, 2000 ppm NaCl,


Condiciones de prueba

Formaldehído El acoplamiento quí 60 ppm BSA, 500 ppm

directo sobre la suciedad de la membrana y


4 × 107 células/mL

16 bar, 2000 ppm Na


Escherichia coli

podría mejorar las propiedades del agua de


CFU/mL

alimentación con el fin de garantizar un


E. col

funcionamiento fiable y sin problemas. Esto


Cl, 1M HCl,

aumentaría la vida de la membrana, ya que se


NaOCl

depositarían menos impurezas/contaminantes en


la superficie de la membrana. Una selección
exitosa de los sistemas de pretratamiento está
directamente relacionada con la comprensión de
Injerto radical
modificación
Técnica de

la composición del agua de alimentación y el


ICVD

mico

tipo de contaminantes encontrados. Muchos


investigadores están muy preocupados por
mejorar el funcionamiento general de los
sistemas de OI a través de la mejora los sistemas
Mejora de la re Imidazolidinyl Úr
Estructura zwiteri

de pre-tratamiento con el fin de minimizar el


ónicas atada a la

y el glutaralde
Modificador

ensuciamiento y escalado de la membrana y


superficie

ea (IU)

mejorar la eliminación de sólidos suspendidos y


hído

de materias orgánicas disueltas. Las tecnologías


de pre-tratamiento de RO pueden ser
convencionales incluyendo la coagulación-
floculación, filtración de medios, desinfección,
sistencia al clor
modificación
Propósito de

inhibición de la escala o no convencional como


MF, UF y NF [145,391,393]. Según la literatura
o

disponible, UF, MF y la coagulación-floculación


se consideran las tecnologías de pretratamiento
más ampliamente utilizadas. En las siguientes
secciones se destacarán las tecnologías de pre-

47
tratamiento más utilizadas. de arsénico del agua de mar. Los ejemplos
incluyen la reducción informado de manganeso
4,1. Tecnologías convencionales de pre- contenida en las aguas residuales utilizando
tratamiento AlCl3 como coagulante, donde los resultados
El paso más crítico en la selección de la mostraron que el manganeso inicial se redujo en
tecnología de pretratamiento más adecuada antes un 99,8% [401].
de la membrana RO esla comprensión completa
de la calidad del agua de alimentación. El paso 4.1.2. Desinfección
de pre-tratamiento físico básico de RO incluye La desinfección es otra tecnología crítica de pre-
tanto pre-cribado como sedimentación, sin tratamiento debido a su importante papel en la
embargo, los pre-tratamientos físicos y químicos destrucción de los microorganismos que son
avanzados siguen siendo necesarios para lograr responsables de la contaminación biológica.
la mejor calidad posible de agua de Varias técnicas de desinfección se utilizan
alimentación. actualmente para el tratamiento previo
principalmente la cloración, ozonización,
4.1.1. Coagulación – floculación ultravioleta, potasio per-manganato, y
La coagulación está relacionada con la ultrasonido [5,16,402]. Cloro es uno de los
eliminación de materias orgánicas, partículas desinfectantes más ampliamente utilizado ya que
acuosas, y los incrustantes coloidales que tienen reacciona con el agua para producir ácidos hipo-
bajo peso molecular y no se puede eliminar la clorados y clorhídrico que destruyen los
fuerza gravitacional [66]. Por lo tanto, una mejor microorganismos [145]. Sin embargo, algunos
sedimentación y eliminación de la materia de los subproductos asociados con el uso de
orgánica se puede lograr mediante la adición de cloro como una etapa de desinfección (tales
sustancias químicas coagulantes como sulfato de como los trihalometanos y ácidos haloacéticos)
aluminio, sulfato férrico, carbón activado en ha empujado hacia la búsqueda de agentes
polvo, poliacrilamida catiónica, cloruro de oxidantes alternativos tales como el ozono [403].
polialuminio, cloruro férrico, etc. [396.397]. Se Tabla 10 resume los resultados de algunos
dispone de dos procesos principales de estudios que utilizan diferentes tecnologías de
coagulación, que son la coagulación química y pre-tratamiento de desinfección para la
la electrocoagulación (EC) [398]. La mitigación de ensuciamiento de la membrana.
floculación sigue a la coagulación, que 4.1.3. Inhibidores de incrustaciones
generalmente se conoce como un paso de mezcla La mejor tecnología de pre-tratamiento para
lento de los microflocs que conduce a la abordar los mecanismos de crecimiento a escala
formación de partículas visibles que pueden ser de membrana es el uso de inhibidores de la
removidos por sedimentación (a través de la escala. Por lo general, tanto las propiedades
fuerza gravitacional), flotación, o filtración químicas como físicas de los incrustante
[145]. inorgánicos se modifican utilizando inhibidores
En un estudio de Peiris et al. [399], tres de la escala tales como poliacrilatos,
constituyentes de agua natural (sustancias organofosfatos y hexametafosfato de sodio
húmicas (HS), como proteínas y [409]. En [409], la eficiencia del ácido
coloidales/particulados) se caracterizaron y poliaspártico y su derivado fue evaluada contra
evaluaron mediante la adición de cloruro de un antiscalant comercial. Los resultados han
polialuminio como coagulante en los sistemas de revelado que el ácido poliaspártico y sus
membrana de UF. Los resultados han indicado derivados mostraron mejores tasas de
que tanto del SA y la materia semejante a la recuperación de agua. Otros estudios han
proteína contribuyeron al ensuciamiento demostrado la efectividad del uso de diferentes
irreversible a diferencia de la materia coloidal / antiincrustantes incluyendo antiincrustantes
partículas. Otro estudio [400] ha investigado la comerciales, Permatreat 191, Flocon 100, y
eficacia de la eliminación de ambos TSS sólidos biflouride de amonio para mejorar el
totales en suspensión y la turbidez por CE rendimiento de la membrana de RO
usando electrodos de hierro. Los resultados han [391.410.411]
revelado que la CE puede alcanzar hasta el 99%
de eliminación del total suspendido de sólidos
TSS y la eliminación del 98% de turbidez [400].
Por otro lado, muchos estudios han investigado
la eficacia de la coagulación para la eliminación

48
Tabla 10
Resumen de estudios sobre diferentes tecnologías de pre-tratamiento de desinfección.
referenci
Pretratamiento Descripción del sistema / características Los resultados del estudio a

La tecnología
utilizada

La coagulación y la cloración se ensayaron


como pre-tratamientos de aguas grises por
filtración de membrana de dos etapas
(ultrafiltración seguido por RO de Los resultados revelaron que el descenso del flujo
La cloración desalinización). UF en un 43% utilizando una [404]
dosis de reactivo de 50 mg / L debido
principalmente a una disminución de 38% de la
carga orgánica.

La característica de las aguas grises de


alimentación fueron las siguientes: turbidez de
34 NTU; 24,9 mg/L TOC; 4,6 mg/L TN y 0,7
mg / L TP.

El cloruro férrico se utilizó como un


coagulante.

El pre-tratamiento de RO de la planta de ósmosis


inversa de Fujairah consiste de una dosis de 25
mg / L H2 SO4, 5 mg / L FeCl3 y 1,5 mg/L de Los resultados mostraron que la cloración
polímero. intermitente es una mejor solución para [405]
evitar bioincrustación por lo general como
resultado de la cloración continua
El efecto de los fraccionadores de espuma en la
ausencia / presencia de ozono, se evaluó para la
eliminación de sólidos, incluyendo sólidos en
suspensión, sólidos suspendidos volátiles y Resultados informaron de la presencia de ozono
ozonización carbono orgánico disuelto mejoró tanto la eliminación [406]
tasas de bacterias heterotróficas, así como los
sólidos en suspensión,
sólidos suspendidos volátiles
El efecto de la ozonización en la eficiencia de
remoción de bacterias heterótroficas se evaluó
a través de la ozonización
Los resultados han revelado que un aumento
significativo en el porcentaje de muerte de
El efecto de los ultrasonidos de potencia en especies de Bacillus se alcanza a medida que
diferentes frecuencias y tiempo de sonicación aumenta la duración de la exposición y la [16,407
Ultrasonido en Bacilus subtilis fue evaluado. intensidad del ultrasonido(20 y 38 kHz) ]

El agua industrial se trató con diferentes


combinaciones de cizalla, microburbujas y
ultrasonidos de alta frecuencia y baja potencia
para probar el efecto sobre el crecimiento de Los resultados han demostrado que tanto sésiles [16,408
bacterias y algas. y planctónicas biológica del ]
crecimiento se controla debido al entorno
formado por ondas ultrasónicas que estabiliza y
reduce las biopeliculas formadas

49
4.2. Tecnologías de pretratamiento de (SSF) debido al hecho de que se encontraron
membranas más impurezas depositadas en la superficie de la
Las tecnologías de pretratamiento de membranas membrana durante el pre-tratamiento de SSF.
han ganado una creciente atención debido a las
diversas limitaciones asociadas con las UF se utiliza ampliamente con sistemas de OI y
tecnologías de pretratamiento convencionales. tiene aplicaciones más amplias en comparación
El concepto principal aquí es utilizar membranas con el MF. Esto se debe a las diversas impurezas
con mayor tamaño de poro como MF (100 – que pueden ser rechazadas por las membranas de
5000 nm), UF (10 – 100 nm) o NF (1 – 2 nm) UF tales como virus, bacterias, patógenos y
antes de la membrana RO para que el agua con orgánicos suspendidos, así como su capacidad
mejor calidad se alcanza. Esto prolongará la vida para producir agua con potenciales de
de diseño de la membrana RO, ya que se ensuciamiento inferior cuando se combina con el
encontrarían menos incrustante [5.391.412]. RO [417]. [418] ha reportado recientemente sus
Muchos estudios han demostrado que la hallazgos con respecto a la gravedad impulsada
utilización de UF y MF puede conducir a un (GDM) UF que se usó como pretratamiento para
100% de eficiencia de eliminación de la OI. Los parámetros de funcionamiento se
incrustación bajo ciertas condiciones [413]. El configuraron para los experimentos a
pretratamiento de membrana se favorece sobre temperaturas de 21 y 29 ° c y presiones
el pre-tratamiento convencional debido a su hidrostáticas de 40 y 100 mbar. Los resultados
capacidad para producir agua de mejor calidad indicaron una suciedad de RO
que conduciría a una operación mejorada de RO significativamente menor. Otro estudio [419]
y gotas de presión de RO más bajas (debido a la investigó el uso en el carbón activado granular
menor suciedad) y por lo tanto el resultado en (GAC) adsorbente como un paso para eliminar
ahorros de energía, aumento vida útil de las el carbono orgánico disuelto (DOC) antes de
membranas, mayor flujo y disminución de los usar UF. Los resultados mostraron que esta
costos asociados con agentes químicos y combinación para el tratamiento previo es muy
eliminación de lodos. Muchos estudios recientes eficaz para reducir el potencial de ensuciamiento
han investigado el rendimiento de los de la OI, ya que reduce la densidad de hendidura
tratamientos previos de MF, UF y NF. MF puede y la turbidez en un 70% y los coloides en un
eliminar los sólidos suspendidos y las bacterias 90%. Por otra parte, se realizó un estudio para
que son mayores o iguales a 0,1 μm. Muchas evaluar y comparar el rendimiento de la
investigaciones se realizaron utilizando el flotación de aire disuelto (DAF)-filtro de doble
tratamiento previo de MF para RO, por ejemplo, medio (DMF) y flotación de aire disuelto
en [414], la eficiencia de la utilización de un (DAF)-técnicas de pre-tratamiento UF para la
sistema de pre-tratamiento de tres pasos eliminación de la materia orgánica disuelto. La
consistente en una floculación, filtración de dos eliminación microbiana elevada se mantuvo
pasos, y MF fue investigado. Los resultados han mediante los dos tratamientos con nivel de
revelado que la combinación de filtración con turbidez mantenidos en < 0,1 y SDI mantenidos
floculación es un método eficaz de pre- en < 2. También, vale la pena mencionar la UF
tratamiento a MF para la desalinización. Otro se eliminó todo el contenido de algas en
estudio ha investigado la eficiencia del uso de comparación con sólo 60% eliminación a través
ambos (cloración y MF) como tratamientos de la DMF [420]
previos de una planta de desalinización para la Varios estudios han demostrado la utilización
eliminación de Bacillus sp. sea-3 y extensiva de NF como etapa de pretratamiento
Pseudomonas SP. sea-5. Los resultados han en la industria de desalinización con el fin de
indicado una buena eficiencia de eliminación, superar las limitaciones de MF y UF. Un estudio
sin embargo, los efectos negativos de los reciente de Song et al. [421] exploró el uso del
subproductos de la cloración han conducido al sistema de membrana UF-NF como un pre-
recrecimiento de las bacterias [415]. En [416], se tratamiento para el sistema de desalinización de
utilizó y comparó un sistema de pretratamiento agua de mar. Los resultados han indicado una
consistente en MF y filtración de arena lenta disminución gradual de las tasas de rechazo de
(SSF) antes de la membrana RO. Los resultados iones divalentes y el flujo de permeación debido
han demostrado que la membrana RO fue más a la suciedad. Sin embargo, el sistema ha
estable y eficaz con el pre-tratamiento MF en mostrado un efluente con 93,6% de eliminación
comparación con la filtración de arena lenta

50
de TOC con el tiempo. Otro estudio ha destacado para el agua potable no se puede producir con
la preparación de la nueva membrana NF buena recuperación, esto suele ser el caso
caracterizada con propiedades anti-fouling cuando hay un límite para un determinado
mejoradas. La membrana se preparó a través de constituyente como el boro, o un subproducto de
la polimerización interfacial de un monómero desinfección como bromato [425]. El permeado
antibacteriano conocido como Polihexametileno de la primera embarcación se envía a un sistema
clorhidrato de guanidina (PHGH) y TMC en un BWRO que producirá un permeado de bajo
soporte de membrana de polisulfona UF. Los TDS, el rechazo de la BWRO se puede reciclar
resultados mostraron que el rechazo de la sal de a la primera pasada para aumentar la eficiencia
membrana está en el orden MgCl2 < MgSO4 < total del sistema. Dos sistemas de paso pueden
Na2SO4 < NaCl [422]. ser convencionales, donde todo el permeado de
la SWRO se trata más adelante en un BWRO o
5. Proceso de diseño y operación principios puede dividirse parcial dos pasadas, donde la
parte de la permeado en los elementos SWRO
El agua de alimentación a las plantas de RO se delanteros (25 a 50%) se recoge y se mezcla con
clasifica generalmente en dos grandes el permeado de la segunda pasada esto reduce,
categorías: agua de mar y aguas salobres. Esta respectivamente, el coste de bombeo en la
clasificación ampliamente utilizada no reconoce segunda pasada. Sin embargo, la reducción total
la amplia variación de los componentes de costes debe tener en cuenta la recuperación y
químicos presentes en el pienso. Agrupar el agua la concentración del rechazo de segundo paso
en clases basadas en la concentración del ion reciclado [426].
cloruro, y más adelante en subclases basadas en
la relación molar SO4/HCO3 es sugerida por el- En la configuración de múltiples pasadas, el
Manharawy y Hafez [423]. La "clasificación primer paso funciona a una presión más baja que
molar de agua" toma en consideración la lo que se necesitaría en una sola pasada, el flujo
diferencia entre las aguas superficiales y bajo da como resultado un potencial de
subterráneas y correlaciona las clases sugeridas ensuciamiento bajo; sin embargo, la salmuera
con el potencial de escalado inorgánico después perdida en la primera etapa disminuye la
de estudiar 33 plantas de RO en funcionamiento. recuperación de todo el proceso [23].
Sobre la base de estas clases, se puede predecir
el ensuciamiento, y se pueden identificar los En cuanto a la disposición general y disposición
productos químicos adecuados para el de los trenes RO, Ref. [23] describe el arreglo
pretratamiento "de tres centros" en el que los componentes del
Una extensa Descripción de las configuraciones sistema se agrupan en tres: el centro de bombeo
utilizadas para organizar las membranas en un de alimentación de alta presión RO, el centro de
SWRO o una planta BWRO está disponible [23]. la membrana y la recuperación de energía
Los términos "etapa" y "pase" son, de hecho, Centro. La disposición de los tres centros tiene
idénticos cuando se mira la disposición del la ventaja de ser flexible para lidiar con las
proceso completo [23]. La norma, sin embargo, fluctuaciones en la demanda de agua porque solo
es llamar al permeado que se trata más adelante se utilizan unas pocas bombas grandes, las
con RO (por lo general en SWRO) un segundo curvas de la bomba son más planas para las
pase, mientras que el concentrado que se trata bombas grandes y, por lo tanto, el caudal puede
más adelante con RO (por lo general en BWRO) manipularse fácilmente sin mucho efecto sobre
se llama una segunda etapa. Los elementos de la presión. Las bombas más grandes también
membrana RO-agrupados en un recipiente, se tienen la ventaja de una alta eficiencia.
pueden organizar en configuraciones de La tubería de distribución para el centro de la
pasadas/etapas, ya que la salida de diseño dicta. membrana es costosa, pero de acuerdo con el
El BWRO y el SWRO se pueden configurar en análisis de confiabilidad, la disposición tiene la
las etapas simples/múltiples, los pases ventaja de ser más flexible y confiable, la
simples/múltiples, o una configuración de disponibilidad del sistema (el porcentaje de
ambos. Para SWRO, se utilizan sistemas SWRO tiempo en un año durante el cual la planta ha
singlepass, y la adición de una segunda pasada operado en o por encima de su capacidad de
incrementa el rechazo de los solutos y la diseño) es 98% en comparación con el promedio
fiabilidad del sistema [424]. El sistema SWRO de 95% en la disposición de trenes de uso común
de dos pasadas se puede utilizar cuando el pienso en el que los trenes tienen su propia bomba de
tiene una alta salinidad, y un permeado adecuado transferencia, filtro de cartucho, bomba de alta

51
presión, y sistema de recuperación de energía [433.434].
[427]. Se ha predicho que los tres arreglos del
centro se utilizarán con mayor frecuencia en el El efecto de la calidad de la alimentación y las
futuro, ya que los sistemas de OI se convertirán especificaciones del producto fue investigado
en la fuente primaria de agua y habrá una por Lu et al. [435]. El estudio presentó
necesidad de arreglos más flexibles para configuraciones de proceso óptimas para
satisfacer la fluctuación diurna de la demanda diferentes concentraciones de agua de
[23]. alimentación que cubren la gama del agua de
En el diseño de un sistema de OI hay algunas mar y las aguas salobres, y también para
compensaciones técnicas que deben ser diferentes concentraciones de productos, con el
consideradas: objetivo de minimizar el costo anualizado total
En el diseño de un sistema de RO h hay algunas mientras respetando las limitaciones
ventajas y desventajas técnicas que deben termodinámicas, técnicas y de flexibilidad.
tenerse en cuenta:
• El equilibrio entre la permeabilidad y la Junto al TWP, Antipova et al. [436] utilizó un
selectividad de la membrana RO. Las indicador medioambiental para tener en cuenta
membranas de agua salobre suelen tener un alto el impacto medioambiental del proceso.
flujo y un rechazo de baja sal, mientras que, por Resultados por Vince et al. [429] muestran que
el contrario, las membranas de agua salada el 90% del impacto medioambiental es causada
tienen un rechazo de alta sal de flujo bajo [34] por el consumo de electricidad que normalmente
se genera fuera del sitio a partir de fuentes no
• El aumento de la temperatura de la renovables. La dificultad para cuantificar los
alimentación aumenta el flujo, pero disminuye el impactos de la descarga líquida en cuerpos de
rechazo de la sal. Las altas temperaturas también agua afecta los resultados de dichos estudios. La
aumentan la presión osmótica y aceleran la tasa de recuperación total junto con el consumo
bioincrustaciones [34.427] de electricidad se utilizó como dos indicadores
• El aumento de la recuperación disminuirá el de rendimiento ambiental (que son objetivos
tamaño de la membrana necesaria para procesar esencialmente conflictivos). Por lo tanto, el
un flujo determinado, pero aumenta la presión diseño considera un intercambio entre los
necesaria para procesarla (coste de capital frente objetivos económicos y los objetivos
a costo operacional) [428] medioambientales.

La selección de la configuración del proceso de En un esfuerzo por ayudar a los diseñadores,


RO se basa en la experiencia del ingeniero y la Kotb et al. [437] desarrollaron gráficos para la
preferencia comercial. En la búsqueda de llegar determinación de la configuración adecuada
a la configuración óptima utilizando un enfoque basada en el caudal de alimentación y la presión.
sistemático objetivo, el problema se formula El trabajo se basa en la relación entre el caudal
como un problema de programación no lineal de de permeado y el coste de permeado. Diferentes
varios enteros, y la optimización multiobjetivo configuraciones posibles se representaban como
se utiliza para obtener la mejor disposición de curvas flacidez, con el punto más bajo siendo el
proceso de RO por buscando sistemáticamente coste mínimo para el permeado producido en un
el mejor acuerdo, generalmente con los objetivos cierto caudal de permeado. La misma
de minimizar los costos de capital y operación configuración puede producir dos flujos
(que generalmente se combinan con otros costos diferentes al mismo costo, por lo tanto, se debe
para obtener el precio total del agua "TWP"), y elegir el flujo más alto. También hay puntos
las restricciones sobre la tasa de recuperación de donde el costo mínimo se puede lograr por dos
agua, y la energía Requisitos. [429] consideró la diferentes configuraciones, se recomienda la
presión de funcionamiento y el área total de la configuración con el menor número de etapas.
membrana como un objetivo. Optimización con Utilizando las curvas mencionadas para ayudar
otros objetivos como la recuperación de energía en la elección de la mejor configuración y en la
[430], el rechazo de boro [431], la operación de estimación de los costos de producción sin la
segundo paso parcial dividido [432] o el necesidad de cálculos largos, se desarrollaron
aumento del caudal de permeado bajo la gráficos de contorno. Lo mejor configuración se
restricción de una concentración predefinida puede elegir en función de la presión de
[433] también se estudian. Los algoritmos alimentación y el caudal de alimentación. Para
genéticos se han utilizado en otros estudios 10 configuraciones que van desde una sola

52
etapa, dos etapas y arreglos de tres etapas, los contacto entre el concentrado (A alta presión) y
gráficos dan el costo total mínimo, el flujo de el pienso (A baja presión) intercambia la presión
permeado objetivo y el área de membrana con una mezcla mínima. ERI PX tiene un diseño
dirigida para diferentes configuraciones. Los modular, dándole alta flexibilidad
resultados se deben comparar para llegar a la ○ DWEER (sistema de recuperación de energía
mejor opción. de intercambiador de trabajo dual), en el cual dos
pistones, cada uno de ellos equipado con 2
Dentro de la presión recipiente, hay dos válvulas de retención, funcionan armónicamente
configuraciones para las membranas: estándar, y de manera similar a una bomba de pistón de
diseño de escenificado internamente (ISD). En doble efecto.
una estándar configuración, todos los elementos ○ Dispositivo SalTec desarrollado por KSB
en el recipiente son iguales, esto provoca un alto [441]
flujo de los primeros elementos y bajo flujo en Otros dispositivos de recuperación de energía se
los últimos elementos en sentido descendente están desarrollando con el objetivo de reducir el
debido a la caída de la presión y la concentración consumo de energía de SWRO por debajo de 2
de la alimentación mientras viaja a lo largo del kWh/m3 [441]
recipiente. En una ISD, el primer elemento es
alto rechazo/bajo permeado, el segundo es la
Los materiales de construcción para tuberías,
permeabilidad estándar y el rechazo de la sal, y
válvulas y dispositivos de recuperación de
todos los demás elementos son alta
energía se eligen en función de su resistencia
permeabilidad/rechazo de baja sal
mecánica para resistir la presión, y su resistencia
Elementos. Esto da como resultado la la corrosión en entornos que contienen cloruro
preservación de la energía de alimentación y un con foco en la resistencia a picaduras y corrosión
mayor flujo en los elementos descendentes
por hendidura. Olsson [442.443] recomienda el
[427.438].
uso de calidades austéniticas altamente aleadas
Gran parte de la energía suministrada por la o de acero inoxidable dúplex, para la alta
bomba de alta presión existe el sistema en el resistencia a la corrosión y la reducción de
flujo de concentrado. Los dispositivos de calibre, peso y coste. A continuación, se muestra
recuperación se utilizan para recuperar parte de un resumen de las aplicaciones de diferentes
esta energía. La energía en el flujo de calidades de acero inoxidable en la planta de RO
concentrado es proporcional a la diferencia de [427]:
presión entre la alimentación, e inversamente
proporcional a la recuperación, por lo que los
dispositivos de energía se utilizan con menos • 316 L para aguas salobres permeadas y de baja
frecuencia en BWRO [439]. La energía se salinidad
recupera desde el lado de la salmuera del proceso • 904 L dúplex inoxidable para permear y agua
a través de cualquiera [440]:
salobre de alta salinidad
• 254 SMO Súper austenítico de acero
• Dispositivos de recuperación de energía
inoxidable, y SAF2507 acero inoxidable súper
centrífuga, que son básicamente pequeños dúplex para todas las aplicaciones
molinos de agua en los que se jetted el
concentrado. Estos incluyen: • PVC para líneas permeadas de baja presión
La presión de funcionamiento y el flujo en los
○ Bombas Reversibles (turbina Francis) sistemas de OI están limitados por los límites
altos y bajos para la presión donde el límite alto
Las turbinas
representa la resistencia mecánica de la
○ Pelton Turbocompresores membrana y el límite bajo es la presión para
○ (Turbo Propulsores hydraylic HTB) lograr la concentración de permeado deseada. La
presión de hecho no afecta el rechazo de la sal,
• Los sistemas isobáricos, que recuperan de 93 sino que simplemente aumenta el flujo de agua,
por lo que aparece para aumentar el rechazo de
a 96% del concentrado, incluyen:
sal [427]. Para el flujo, el límite superior
representa cargas mecánicas, y el límite inferior
○ Intercambiador de presión (PX) desarrollado es el flujo recomendado más bajo para evitar
por ERI, que es un rotor cerámico montado en ensuciamiento [444.445]
una funda de cerámica estacionaria. Un breve
De una revisión operativa para 50 plantas de

53
SWRO y BWRO en todo el mundo, los toxicológicas en animales, la Organización
siguientes parámetros se pueden utilizar para Mundial de la salud (OMS) [446] ha establecido
comparar una planta de RO de prospectiva una pauta provisional para el boro en el agua
operacional [427]: potable a un valor de 0,5 mg/L. la OMS justifica
• Cumplir con las especificaciones de diseño, la designación del directriz valor como
provisional, debido a la dificultad para lograr
para la cantidad y calidad del producto
esta concentración con la tecnología disponible.
• Consumo de energía kWh/m3 La concentración de boro en agua de mar tiene
• Costes de operación y mantenimiento por m3 un valor medio de 5 – 6 mg/L [447], el agua
desalada de los métodos térmicos es
• Disponibilidad operativa de la planta esencialmente libre de boro, pero el boro en el
(porcentaje del tiempo por año) agua producida a partir de la desalinización por
• Frecuencia de reemplazo del filtro del cartucho membrana es un gran desafío, ya que el boro
existe en el agua de mar principalmente como
• Frecuencia de limpieza de membrana RO ácido bórico sin carga [448] que tiene bajo
• Tasa de reemplazo de membrana RO rechazo en las membranas de RO.
Uno de los aspectos de la calidad del permeado
que se puede manejar ajustando los parámetros Hilal et al [449] discutieron la importancia de la
de la operación es la concentración nacida. remoción de boro del agua de mar, ya que puede
Sobre la base de los datos de las pruebas tener efectos adversos en la flora y la fauna si su

Fig. 13. La distribución de ácido bórico y borato en agua de mar por los cambios de cada parámetro. Notas.
(A) pH = 8, temperatura = 25 ° C, presión = 1 atm (b) pH = 8, salinidad = 35.000 ppm, presión = 1 atm
(c) temperatura = 25 ° C, la salinidad = 35.000 ppm, presión = 1 atm (d) pH = 8, temperatura = 10 ° C,
salinidad = 34800 ppm.(Adoptado de [ 449 ])

54
Comparado con los otros métodos de
desalinización, RO hoy tiene la menor demanda
de energía y el menor costo unitario de agua.
Esto se cree que es el resultado de la
investigación apoyada por los gobiernos
federales en los Estados Unidos y en otros
lugares principalmente entre 1952 y 1982 y la
difusión de la información obtenida.
El costo del agua producida por RO ha bajado de
$2/m3 en 1998 a $0,5/m3 en 2004 [428]. Esta
caída en el TWP se atribuye a la competencia,
así como a las mejoras en el proceso y la
tecnología de la membrana. Gaffour et al [441]
discutieron más detalladamente estos desarrollos
y mencionó que el costo de la desalinización, en
general, se ha reducido a valores que lo hicieron
una opción viable, comparable incluso a los
métodos convencionales de tratamiento de agua
[456]. Estos desarrollos incluyen: aumento del
rechazo de la sal, alcanzando el 99,8% en las
membranas comercialmente disponibles [186],
Fig. 14. Desglose del costo del agua para BWR
aumento de la eficiencia de la recuperación de
O y SWRO [464]
energía, reduciendo así el consumo energético
específico [17], aumento del flujo [297],
concentración es más de lo necesario o más que desarrollo de membranas de ensuciamiento bajas
tolerable [447.450]. En el agua de mar, el ácido [183], y desarrollo de membranas de rechazo de
bórico y el ion de borato existe en un equilibrio alto boro, eliminando la necesidad de una
que es una función del pH, la temperatura, la segunda pasada [457]. El rendimiento mejorado
salinidad y la presión (Fig. 13). La importancia de la membrana también conduce a una
de este equilibrio es que el ion de borato es disminución de la necesidad de uso químico,
mucho más fácil de eliminar en las membranas mejora de la vida de la membrana y mayor
de RO (95% de rechazo) en comparación con el capacidad para trabajar a mayor presión. Una
ácido bórico (~ 50% de rechazo). visión de cómo la tecnología RO desarrollado, se
puede concluir a partir de la afirmación de que
Dado que el equilibrio depende fuertemente del los valores para el flujo de permeado en las
pH (como se muestra en la Fig. 14), es común membranas disponibles en la actualidad son el
operar la planta de OI a un pH alto (8,8 o más) flujo práctico más alto. Un mayor aumento del
con el fin de lograr un alto rechazo del boro [23]. flujo no resultará en un ahorro considerable de
El rechazo de boro es directamente proporcional energía, cuando la presión osmótica del
al pH, la presión de alimentación [451] y la concentrado aumente [428]. Además, la
concentración de boro de alimentación [452], y disminución del costo ha conducido a un
es inversamente proporcional a la temperatura aumento en la capacidad de la planta, lo que a su
de alimentación, la salinidad de la alimentación vez conduce a un menor costo de capital por
y la recuperación [452 – 454]. El flujo de unidad de volumen de producto [456]. Además
alimentación a presión constante de la de las mejoras en el rendimiento a medida que la
membrana no tiene efecto sobre el rechazo de tecnología madura, otros factores que
boro [455]. contribuyen al descenso de costos incluyen la
naturaleza de los contratos BOO/BOOT
6. Las consideraciones energéticas y [458.459], lo que ha llevado a la optimización
económicas del diseño y la operación, reduciendo así el
costo.

55
Fig. 15. Porcentaje de consumo de energía en SWRO.Datos de [461,467]

Para la combinación de bajo costo y consumo de reportado varía entre una planta y otros, y los
energía, las plantas de desalinización de costos administrativos, incluyendo el beneficio
membrana representan el 70% de las plantas de para el proveedor, son comúnmente ignorados.
desalinización instaladas en los últimos 20 años También se hacen sugerencias para considerar
[460]. Sin embargo, el RO sigue siendo un el impacto en el medio ambiente y aplicar la
consumo intensivo de energía [461], depende en evaluación del ciclo de vida (LCA) en lugar de
gran medida de los precios de la energía y afecta los costos unitarios de $/m3 [40]. Cherif y
al medio ambiente por su huella energética. Belhadj [464] presentaron un desglose por el
costo del agua en las plantas SWRO y BWRO
Blank et al.[462] discutieron las limitaciones en como se muestra en la Fig. 14.
los estudios económicos que evalúan los La energía eléctrica tiene una alta contribución
procesos de desalinización. Los factores que a al coste del agua, especialmente en las plantas de
menudo se descuidan al citar el precio total del osmosis inversa. La potencia necesaria para
agua son las subvenciones para la energía o el conducir un cierto flujo a una cierta presión es P
precio del agua para el consumidor, las tasas de = Q F ∙ pag F, para RO la presión mínima es la
inflación, el costo de distribución, el costo de presión osmótica, que es una función de la
financiamiento y el costo general para el concentración de soluto. Para infinitamente
suministro de agua desalada en el grifo del pequeño número de moles norte w procesada en
consumidor. [462] sugirió que considerar la recuperación de cerca de, y el número de
simplemente los costos de transporte y moles procesados como V w norte w. La
almacenamiento (y no el costo real de la energía) incorporación la recuperación R para tener en
realmente ha resultado en una subestimación del cuenta el cambio en la concentración, la energía
costo real de la desalinización. Esto ha dado R necesaria para los procesos es
lugar, a su vez, a una "paralización del progreso Ethermodynamic , Min = R 1 0 Dr [ 464]
tecnológico" reivindicada por Blank et al. [462]
En SWRO, el costo operativo más alto va para la
El análisis económico de Garg y Joshi [463] está energía, y la parte más intensiva de la energía del
de acuerdo con Blank et al [462] que la proceso es el propio proceso de membrana
subvención gubernamental es un factor que [17.439], un estudio reciente sugiere 2,54
afecta el rendimiento tecnológico de los sistemas kWh/m3 que asciende a 71% del consumo total
híbridos. Ghaffour et al. [441] también de energía de la planta. El resto de la energía va
discutieron las razones por las que el costo total como: 10,8% para el pre-tratamiento, 5,0% para

56
la entrega de agua del producto, 5,3% para la debe superar el comercio de
ingesta, y 7,6% para otras instalaciones [461]. permeabilidad/rechazo de [15].
Esta proporción típica del 71% de la energía
referida como el consumo de energía específico • Los nanotubos de carbono y nano-canales
que oscila entre 2,5 y 4 kWh/m3 en SWRO sintéticos son buenos candidatos para
[439], que puede compararse con un límite membranas de alta selectividad que actuarán
termodinámico de un mínimo teórico de 0,76 como tamiz molecular. Aunque los nanotubos de
kWh/m3 de permeado para una alimentación de carbono pueden tener una alta permeabilidad
35 g/L [465]. Sin embargo, el rango de debido a la baja fricción, se espera que los
recuperación práctico alrededor del 50% eleva el beneficios vengan de la alta selectividad [471]
límite a 1,1 kWh/m3 [466]. [467] desglosa aún
más el costo de energía específico dentro del • Diseño inter stage (ISD) también conocido
proceso de membrana en: 50% para superar la como HID (diseño inter-stage de membrana
presión osmótica, 25% en resistencia a la híbrida) donde la distribución de flujo de los
filtración de membrana, 20% en la bomba y la elementos de la membrana en un recipiente a
ineficiencia del dispositivo de recuperación de presión se igualiza mediante el uso de elementos
energía, 2,5% para la concentración polarización, de diferente productividad y rechazo [461]. Esto
2,5% pérdidas por fricción en el permeado y el disminuye los requisitos de presión de 2 a 6
concentrado. El porcentaje de datos de consumo bares y permite que las plantas sean un 26% más
de energía de [461.467] se compila en la Fig. 15 pequeñas, contribuyendo así a los recortes en los
costos de capital y operacionales [438]. En la
Los siguientes puntos se sugieren en la literatura
práctica, hay variación en el rendimiento entre
con el fin de ayudar a reducir el costo de agua
un elemento y otro, lo que conduce a una posible
producida a partir de RO:
sobreestimación de los ahorros de tales
• Los ahorros en costos de capital se logran configuraciones [427]
mediante el cambio del actual estándar de la • El uso de las tomas de subsuelo (SSI) en lugar
industria de recipientes a presión de 8 pulgadas
de la ingesta abierta mejora la calidad del agua
a los diámetros de recipientes a presión más
de alimentación, reduce el costo de operación y
altos. Esto conduce a menos conexiones de
aumenta la expectativa de vida de las
elementos y a una posible reducción de la huella.
membranas. Las plantas existentes que
Un informe preparado por un consorcio de
incorporan SSI muestran agua de alimentación
proveedores de membranas recomendó el uso de
con baja turbidez, baja SDI y células de algas
recipientes a presión de 16 pulg reduce el costo
cercanas a cero [472]. Esto puede reducir
de construcción de las instalaciones de OI en un
altamente la bioincrustaciones a la que las
15% para SWRO y el 30% para BWRO,
membranas de ro son menos tolerantes en
respectivamente, que se traduce en ahorros de
comparación con la desalinización térmica [473
5% y 10% en el costo del ciclo de vida. El uso
– 475]. Los siguientes son tres tipos principales
de recipientes a presión con diámetros mayores
de tomas de subsuelo, como se discute en otros
de 16 pulg. tiene un efecto menos pronunciado
lugares [424.476]:
sobre el ahorro de costes, como se informa
Bartels et al. [468], y tendrá menos flexibilidad ○ Pozos de admisión de colectores verticales,
para satisfacer la demanda del Mercado. inclinados, horizontales y radiales, (sur, Omán
planta SWRO con 160.000 entrada m3/día
• Las membranas de alta productividad se
[477])
sugieren como una forma de mejora en el ahorro
○ Galerías de infiltración: pozo horizontal con
de costos [461]. Sin embargo, la mejora puede
una zanja, que es en esencia un filtro de arena
ser limitada. Operando a baja recuperación puede
resultar en un aumento en el capital y el costo lenta.
operacional, mientras que en la alta recuperación ○ Sistema de filtración Reverbed/SeaBed
de la energía específica aumenta [465.469]. La (Fukuoka, Japan SWRO 100.000 entrada
investigación del efecto de la permeabilidad en el m3/día [477])
consumo específico de energía para SWRO y Para las plantas pequeñas y medianas, las tomas
BWRO muestra un rendimiento decreciente más de subsuelo (offshore o onshore) superan los
allá de la permeabilidad de las membranas problemas de arrastre, lo que proporciona
disponibles en la actualidad, ya que las fuerzas ahorros en costos operacionales y en costos de
de fricción aumentan, el sistema golpeará un capital, eliminando la necesidad de un
"consumo de energía práctico límite "[470]. Se pretratamiento riguroso. En las plantas a gran
sugiere mejorar la selectividad de las escala, el ahorro está principalmente en
membranas, la nueva generación de membranas

57
funcionamiento, ya que el diseño modular de las mezclado con un producto TDS bajo de
tomas de subsuelo no se beneficia much mucho desalinización térmica. Se puede hacer más
de la economía de escala [476] integración alimentando la salmuera de RO a la
sin embargo, son mejores que los pozos en este unidad de desalinización térmica, por lo tanto, el
aspecto [477]. pre-tratamiento para la planta se puede reducir.
El ahorro en el costo de operación debe El híbrido se beneficia de la ingesta compartida
analizarse entonces y compararse con el capital y las instalaciones de desembocadura y
adicional necesario [476]. Se investigó la alimentación a la ro se pueden precalentar
viabilidad técnica y económica para la galería de permitiendo el funcionamiento a mayor flujo y
infiltración de fondos marinos y la galería de la vida de la membrana extendida [481]. Lo
playa para una planta de 180 m3/día [477], anterior se aplica a las plantas de potencias
aunque los dos SSI eran técnicamente factibles existentes y a las plantas de desalinización
los investigadores llegaron a la conclusión de térmica, es decir, la adición de una planta de OI
que no son económicamente viables, el ahorro reducirá el costo del agua y aumentará la
en el costo de la operación de pretratamiento fue flexibilidad de la planta. Sin embargo, para una
bajo en comparación con el capital adicional nueva planta, RO proporciona agua a un costo
Obligatorio. Los resultados son específicos del más bajo. A pesar de eso, la desalinización
sitio, y el resultado depende del precio del agua térmica es popular en el Medio Oriente, en parte
esperado y la tasa de descuento [478]. porque las plantas se establecieron cuando la
tecnología RO no fue desarrollada, y en parte
• Siete elementos de membrana por recipiente a debido a los operativos problemas relacionados
presión son ampliamente utilizados en la con el pretratamiento requerido, alta salinidad y
práctica. El uso de más elementos disminuye el clima caliente fomentando la actividad biológica
número de recipientes a presión necesarios en la [482]. Estos desafíos operacionales pueden
planta. Una planta que utilice seis elementos de afectar la confiabilidad y disponibilidad de las
membrana en un recipiente a presión requerirá plantas de OI. Otra supuesta razón es el bajo
un 34% más de recipientes a presión que si se costo de la energía, Kamal [483] discute el
utilizan 8 elementos [149]. Al añadir un "mito" que favorece la desalinización térmica,
elemento de membrana adicional a la mostrando que independientemente de el costo
disposición de 6, 7 y 8 elementos, el coste de energético, la desalinización térmica es más
capital se reduce en un 11,3%, 9,4% y 7,9%, costosa que la RO, concluyendo que un nuevo
respectivamente [479] híbrido de desalinización térmica y de OI no está
• Blank et al.[462] presentaron sugerencias para justificado económicamente. Una revisión de los
reducir aún más el costo del agua dulce métodos térmicos en el CCG sugiere que no se
producida a partir de la desalinización. Estos recomienda la instalación de nuevas unidades de
incluyen mejorar la disponibilidad de la planta MSF [484].
evitando apagados y diseñando para facilitar el
mantenimiento, mejorando la eficiencia del 7.1. Las energías renovables
sistema mediante la mejora del pre-tratamiento y Los impactos ambientales de la OI, y los
la optimización del consumo de energía, y la métodos de desalinización en general, pueden
optimización de la combinación de energía y ser demostrados que tienen menos peso en
sistemas de agua. comparación con otras alternativas como el
bombeo de agua tratada con métodos
7. Los sistemas híbridos convencionales para largas distancias [456]. El
impacto medioambiental del consumo de
Las plantas de RO pueden acoplarse con energía de las plantas de agua de desalinización
centrales eléctricas, otras plantas de también se debe poner en perspectiva. El
desalinización térmica y con fuentes de energía porcentaje de la energía que consumen las
renovables. Dos o más procesos de plantas de desalinización, como porcentaje de la
desalinización se pueden combinar o acoplar con energía global es del 0,4% [485], e este valor
una planta de energía en una configuración concuerda con los niveles nacionales notificados
híbrida para producir agua a un bajo costo [480]. en [486.487]. También debe tenerse en cuenta el
beneficio social y la seguridad del agua que
El RO puede acoplarse con una planta de
proporciona la tecnología.
desalinización térmica, donde la OI puede
funcionar a baja recuperación, produciendo Sin embargo, la incorporación de energías
permeado con TDS relativamente alta para ser renovables puede reducir aún más el impacto
medioambiental de la desalinización.

58
En todo el mundo, el 52% de las plantas de TWP y no se proporcionó evaluación
desalinización alimentadas con módulos económica. Se sugirió que el método que utiliza
fotovoltaicos (PV) o colectores solares son el colector solar sería menos costoso que las
plantas de RO [488], 40% de ellas son PV RO, células fotovoltaicas. Otros estudios [436.495]
8% PV-Wind RO y 4% Rankine RO solar. también investigaron la modernización de una
planta SWRO con ciclo de Rankine solar y
7.2. Las células fotovoltaicas consideraron los impactos ambientales en el
Herold et al. [489] presentaron el costo de diseño del sistema. La retroadaptación aumentó
tratamiento para la pequeña escala SWRO PV el costo de 1.21/m3 a $1.38/m3 (14% más alto)
alimentado por RO (1 m3/día) a $16/m3. Un a expensas de reducir las emisiones de CO2 en
estudio de Garg y Joshi [463] para una planta un 55%. Una BWRO en combinación con el
BWRO con capacidad similar reportó el costo en ciclo solar operado con CO2 (donde el CO2 se
$5/m3 y el costo disminuye a $1.37/m3 cuando enfría recuperando la energía criogénica de GNL
el RO accionado por PV es operado en híbrido fue) presentado por Xia et al. [496]. Una
con NF. bibliografía de la obra publicada en los módulos
Estudios posteriores [490] investigaron la fotovoltaicos y colectores solares térmicos con
bilidad económica del sistema SWRO RO es proporcionado en otro lugar [497].
alimentado por PV e informa al TWP como
$0.825/m3 con un período de amortización de 7.4. Energía eólica
23,3 años. El ahorro en los costos se debe En las zonas costeras, las plantas de RO
principalmente a la eliminación de la necesidad impulsadas por el viento son favorables
de baterías mediante el intercambio de la energía [149.498] donde la energía eólica se puede
con la red. convertir a energía eléctrica para ejecutar la
Un estudio sobre el efecto de la fluctuación de la bomba o directamente utilizada para ejecutar el
irradiancia solar en la productividad de la OI eje de la bomba [499]. Para superar la
alimentada por PV demostró que para una intermittencia en la fuente de alimentación, se
amplia gama de valores de irradiancia constante sugiere lo siguiente: ajuste de la capacidad de la
solar (400 – 1200 W/m2), se puede mantener un OI, combinando la energía eólica con otra fuente
flujo de 5 L/m2 h a valores de recuperación de potencia, o a la rejilla, y la opción de baterías
superiores al 20% [491]. La mejora de la de almacenamiento o un dispositivo de
productividad del sistema se puede obtener almacenamiento de energía de la rueda de la
añadiendo el rastreo de ejes a los paneles mosca [498.500]. [501] cuantificó el efecto de la
fotovoltaicos. [492] informó que la ganancia de capacidad de la planta, la velocidad del viento y
permeado anual realizada por paneles el requerimiento energético para la planta en el
fotovoltaicos de seguimiento continuo de un costo del agua producida se estudiaron.
solo y doble eje puede ser de hasta un 60%. La viabilidad económica de las plantas de OI
Se ha demostrado que la OI con energía impulsadas por el viento muestra que los costos
fotovoltaica y eólica reduce el impacto son costos casi totalmente fijos (83%), ya que la
medioambiental cuantificado como ahorro en energía, que es el principal contribuyente al
emisiones [480.493]. Cuando se utiliza en zonas costo variable, no es aplicable, y el costo de
rurales donde no hay otros suministros de agua, mantenimiento de la turbina eólica para las
otros factores en lugar del TWP son importantes cantidades a sólo el 1% del agua Costo. Por lo
para elegir el proceso de tratamiento de agua y tanto, puede lograrse una reducción del costo si
la fuente de energía, como la facilidad de se puede obtener una alta producción de agua a
operación y mantenimiento. partir de la potencia disponible [502].

7.3. Ciclo de Rankine solar 7.5. Ósmosis delantera (FO)


Davies [494] diseñó RO trabajando en un modo La osmosis delantera se puede combinar con
por lotes donde la potencia mecánica en forma RO, donde las aguas residuales se pueden
de vapor se suministra a partir de un ciclo de utilizar para diluir el agua de mar, reduciendo así
Rankine solar para conducir la bomba de pistón la energía específica requerida de 2,5-4 kWh/m3
para presurizar el agua de alimentación en la a 1,5 kWh/m3 [503]. En un estudio de
membrana RO. Este sistema se puede acoplar a YangaliQuintanilla et al. [503] el agua de mar
las plantas de ciclo de Rankine solares existentes fue utilizada como una solución de dibujo sin
diseñadas originalmente para producir pretratamiento, el efecto de la suciedad en la
electricidad. Sin embargo, no se presentó el membrana de FO fue revertido por aire, y el

59
fundente fue restaurado al 98,8% del fundente disponibles en diferentes diseños, como [509]:
inicial [503]. Una configuración similar con
enfoque en la reducción de los lodos de
• Columnas de agua oscilantes: la altura de una
pretratamiento en SWRO, dirigió el lodo de
columna de agua, con una abertura en la parte
filtro de medios de retrolavado a una membrana
superior, se permite cambiar por el movimiento
de FO, donde el concentrado de la SWRO se
de las olas. El aire presurizado en la parte
utilizó como una solución de dibujo. Los
superior de la columna se utiliza para ejecutar
resultados del estudio mostraron una
una turbina
disminución en los volúmenes de lodos,
aumento de la recuperación de agua, y el • Sistemas de recubrimiento: funciona de
aumento de los contenidos sólidos de los lodos manera similar a la hidroeléctrica, la energía
[504]. Las solicitudes de híbridos de FO/RO potencial de las olas que cubre una barrera en la
también fueron investigadas para su uso en orilla del mar, se utiliza para llenar un depósito
misiones espaciales, donde el FO, junto con la y ejecutar una turbina en la parte inferior del
destilación osmótica (OD) se utiliza como depósito.
pretratamiento para RO. OD se añadió porque se
requería un alto rechazo para la urea [505]. El Estos convertidores de energía de ondas se
híbrido FO/OD/RO tenía la ventaja de ser más pueden utilizar para generar electricidad que se
ligero en peso, consumió poca energía y exhibió utilizará en la desalinización, como en la planta
una recuperación cercana al 100%. El RO y el de 10 m3/día descrita por Sharmila et al. [510],
FO también se pueden acoplar a un biorreactor o se puede utilizar para conducir directamente la
de membrana (MBR) para el tratamiento de bomba de RO por la cabeza de la columna de
aguas residuales. En esta combinación, la agua obtenida de la energía de la onda
membrana de FO se sumerge en un MBR y la (WaveCatcher), o utilizando una boya en la
solución de dibujo es tratada por RO. El superficie del océano directamente conectado a
permeado es el producto claro y el concentrado la bomba de RO en el lecho marino (Delbuoy).
se recicla como una solución de dibujo [506]. Plantas con capacidad de 1,1 m3/día fueron
7.6. Ósmosis retardada de presión (PRO) probados, y resultaron en una recuperación del
El concepto teóricamente probado de la ósmosis 20% como lo presentaron Leijon y Boström
retardada de presión (PRO) todavía necesita [509]. El híbrido se encuentra todavía en etapas
mejoras para que sea una solución viable. La tempranas de desarrollo, pero se espera que dé
diferencia en la presión osmótica entre el agua producción en el rango de 1000 a 3000 m3/día a
de mar y el concentrado de la planta de SWRO un costo de 0,7 a $1,2/m3 [485.511]
se puede utilizar para impulsar el flujo que se
puede utilizar para producir energía a partir de 8. Los desafíos tecnológicos
una turbina hidráulica. La solución de
alimentación también puede ser aguas
A pesar del hecho de que RO es una tecnología
residuales. Aunque la bioincrustaciones en este
de desalinización de agua bien establecida y más
caso puede ser alta debido a la presencia de
utilizada, actualmente se están realizando
microorganismos en las aguas residuales [507].
grandes esfuerzos de investigación e
En las configuraciones SWRO de dos etapas, las innovaciones con el fin de abordar los
corrientes de concentrado de la primera y la principales desafíos que enfrenta el proceso de
segunda etapa tendrán concentraciones desalinización de la OI. La incrustación por
diferentes. El aprovechamiento de esta fuerza membrana de RO puede considerarse como el
impulsora utilizando PRO ha sido investigado, y principal desafío [512]. Estudios recientes sobre
dado que el concentrado de la segunda etapa la nueva síntesis de membrana y modificación de
generalmente está disponible sólo a caudales la membrana (discutido en esta revisión) han
bajos, se descubrió que la recuperación de hecho un intento de mejorar la resistencia a la
energía de dicha integración era limitada [508] suciedad de la membrana. Sin embargo, la
aplicabilidad de tales membranas más allá del
7.7. La energía de las olas laboratorio todavía necesita ser explorada. La
La energía cinética y potencial de las olas del nanotecnología ha sido de gran interés para los
océano se puede cosechar y utilizar en las investigadores en la síntesis de TFN RO
plantas de desalinización, que se colocan resistente a la suciedad de membranas. Sin
comúnmente en las Seashores. Los embargo, el alto costo, la dificultad de
convertidores de energía de ondas están ampliación y las preocupaciones de salud y

60
seguridad pertinentes para el uso de aditivos de 40% del caudal de admisión. Las características
nanopartículas siguen siendo una p de salmuera de rechazo dependen fuertemente
preocupación que debe abordarse [186]. de la calidad del agua de alimentación, la
Además, las técnicas de modificación de la tecnología de desalinización implementada, los
superficie deben investigarse con mayor aditivos utilizados y la recuperación
profundidad para validar su efectividad en Porcentaje. Los métodos actuales de descarga de
operaciones a largo plazo. Por lo tanto, los salmuera que están actualmente en uso incluyen
futuros esfuerzos de investigación sobre las descarga directa en aguas superficiales,
membranas de OI modificadas deben dirigirse a inyección de pozo profundo y estanques de
pruebas de incrustación a largo plazo a fin de evaporación [514]. Estas opciones siguen siendo
investigar la estabilidad del material limitadas y aún no proporcionan soluciones
modificador/recubrimiento empleado. Además, prácticas a los desafíos medioambientales.
el trade-off entre las propiedades de transporte Actualmente se están haciendo esfuerzos para
de membrana y las características antifouling encontrar opciones más respetuosas con el
debe optimizarse. medio ambiente y económicamente viables para
Otro desafío clave relacionado con la utilización resolver este problema [515]. Se desarrollan
de las membranas de RO de poliamida es la operaciones de descarga de líquido cero (ZLD)
rápida degradación y desintegración de las o cerca de cero líquido de descarga para reducir
membranas en presencia de cloro (uno de los el volumen de salmuera, ya sea por medios
desinfectantes más comunes en los sistemas de térmicos (como evaporadores y cristalizadores)
tratamiento de agua). El chorine se define como o por integración de procesos (como osmosis
un inhibidor biológico del microorganismo que delantera [516], destilación por membrana
se utiliza generalmente en la unidad de [517], o electrodiálisis [518]). Las posibles
pretratamiento con el fin de prevenir la opciones de tratamiento de salmuera incluyen la
degradación de la membrana. Por lo tanto, los reducción/eliminación de la eliminación de
nuevos estudios han centrado el uso de nuevos salmuera, recuperación de sal y uso industrial de
materiales de membrana novedosos como las salmuera [515]. En tales casos, se recuperaron
membranas compuestas de polisulfona sales del concentrado son un subproducto del
sulfonadas que se caracterizan principalmente proceso de desalinización [519]. Un nuevo
por su resistencia significativa hacia el cloro. El enfoque posible es a través de la reacción de la
desarrollo de estos materiales de membrana salmuera de rechazo con CO2 por el cual se
resistentes al cloro puede tener un impacto utiliza el proceso de Solvay modificado para
significativo y directo en el costo global de la convertir la salmuera en un producto sólido
tecnología RO, ya que minimizará la necesidad reutilizable, a saber, bicarbonato sódico,
de la dechloración de la alimentación por RO y mientras que el agua tratada se puede utilizar
la recloración del agua tratada [34.513]. Los para fines de riego [514.520].
estudios han indicado que a pesar de los Otra área interesante que necesita más
prometedores hallazgos sobre el desarrollo de investigación y estudio es el desempeño del
membranas de RO tolerantes al cloro, tratamiento de la OI como una barrera física
produciendo membranas altamente fiables y contra los contaminantes orgánicos,
estables es uno de los desafíos clave y todavía se contaminantes de preocupación emergente
necesitan esfuerzos significativos para alcanzar (CECs) y compuestos farmacéuticos contenidos
el progreso [184]. Como resultado, se requieren en el agua [521.522]. Pocos estudios han
esfuerzos continuos para investigar aún más la indicado el potencial de utilizar la tecnología RO
resistencia al cloro de las membranas de TFC para la eliminación de contaminantes orgánicos,
RO. especialmente los compuestos orgánicos
La descarga de salmuera es otro desafío que debe hidrófilos, ya que las tecnologías
investigarse más a fondo. La salmuera de RO convencionales de tratamiento no muestran una
generalmente se descarga a las masas de agua eliminación eficaz y aceptable. Sin embargo, la
locales o directamente al mar, que tiene principal preocupación en este caso sería la
impactos ambientales negativos significativos y necesidad de un sistema de pretratamiento de
establece una amenaza real para el ecosistema. RO bien diseño. El uso de membranas de OI para
Por lo general, el rechazo de salmuera se la eliminación de compuestos
descarga al mar, lo que resultaría en el cambio orgánicos/farmacéuticos
de la alcalinidad, salinidad y temperatura media podría ser muy desafiante particularmente para
del agua de mar. Los caudales de salmuera las corrientes de aguas residuales debido al
suelen ser altos y pueden alcanzar alrededor del hecho de que tales flujos generalmente abarcan

61
alto contenido de contaminantes orgánicos, así y posiblemente el costo del agua producida
como las altas posibilidades de contener [490], mediante el uso de fuentes de energía
precipitados de fosfato de calcio que maximizan renovables en híbridos con RO. La mayoría de
la membrana problemas de ensuciamiento los estudios, sin embargo, muestran precios más
[34.523] altos del agua cuando energía renovable se
Aunque muchos estudios han demostrado que utiliza [534]
las membranas de RO son todavía permeables a
algunos pequeños microcontalinantes [524], 9. Observaciones finales
muchos otros estudios han sugerido el uso de RO Aunque la tecnología RO se comercializó hace
como un paso adicional en el tratamiento de sólo 50 años, ahora se ha convertido en un
aguas residuales debido a su capacidad para proceso de desalinización bien desarrollado y
eliminar microcontaminantes orgánicos como bien optimizado. Debido a su baja energía
bisfenol-A (BPA), ácido salicílico, ibuprofeno, específica y alta confiabilidad, RO ya ha
diclofenaco, sulfametoxazol (SMX), superado los métodos de desalinización térmica.
antibióticos, sulfonamidas, trimetoprima (TMP), Las reducciones en el costo y el consumo de
y macrólidos [525 – 529]. Además, es necesario energía se atribuyen a muchas mejoras en la
ampliar la investigación con respecto a la tecnología que incluye mejoras en las
eficiencia de eliminación de la OI de la propiedades de la membrana y el rendimiento,
desinfección por productos, ya que tales optimización de la configuración del proceso y
subproductos pueden plantear riesgos el uso de dispositivos de recuperación de
potenciales tanto para la salud humana como energía. El alcance del desarrollo se demuestra
para los organismos acuáticos [530]. Estudios por el enfoque del límite termodinámico del
muy limitados han investigado la ocurrencia, menor consumo energético posible.
formación y comportamiento de los Sin embargo, las mejoras siguen siendo posibles
subproductos de desinfección en las plantas de en muchas áreas, incluyendo el pretratamiento,
desalinización de RO. En un estudio [531], se la integración con energías renovables, el
evaluó la formación de subproductos manejo de salmuera y el desarrollo de
halogenados formados en dos plantas de membranas dirigidas a la resistencia al cloro, la
desalinización de RO a gran escala. Los suciedad y los contaminantes específicos.
resultados han revelado que la desinfección por
productos formados durante la precloración se
Referencias
eliminó eficientemente [531]. Otro estudio ha
investigado el destino de los subproductos de la
[1] M.A. Abdelkareem, M. El Haj Assad, E.T.
cloración incluyendo trihalometanos,
Sayed, B. Soudan, Recent progress in the use of
dihaloacetonitriles, Ácidos haloacéticos y
renewable energy sources to power water
bromofenoles en ciertas condiciones [532].
desalination plants, Desalination 435 (2018) 97–
Además, otro estudio ha estudiado la formación
113,
de 21 subproductos de desinfección durante la
https://doi.org/10.1016/j.desal.2017.11.018.
cloración en dos mezclas de agua de mar
desaliniadas diferentes (agua potable tratada
mezclada con el permeado de RO y aguas de [2] A. Alkaisi, R. Mossad, A. Sharifian-
producto post-tratamiento (PT)). Los resultados Barforoush, A review of the water desalination
han revelado que se detectaron alrededor de systems integrated with renewable energy,
dieciséis subproductos de desinfección en ambas Energy Procedia (2017) 268–274,
mezclas durante la cloración [533]. https://doi.org/10.1016/j.egypro.2017.03.138.
Las plantas de desalinización híbrida de OI
requieren más atención con especial énfasis en [3] W.L. Ang, A.W. Mohammad, N. Hilal, C.P.
la economía de estas plantas. Con un consumo Leo, A review on the applicability of
de energía específico entre 1,8 y 2,2 KWh/m3 integrated/hybrid membrane processes in water
[23], el RO consume menos energía en treatment and desalination plants, Desalination
comparación con otros métodos de 363 (2015) 2–18,
desalinización. Se cree que la tecnología ha https://doi.org/10.1016/j.desal.2014.03. 008.
alcanzado un límite práctico impuesto por los
límites termodinámicos y el equilibrio entre la [4] United Nations, Water scarcity,
permeabilidad de la membrana y la selectividad http://www.un.org/waterforlifedecade/scarcity.
[465]. Sin embargo, las mejoras surgen de la shtml, (2014) , Accessed date: 30 January 2019.
posibilidad de reducir los impactos ambientales,

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