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Universidad Nacional Abierta y a Distancia – UNAD - Vicerrectoría Académica y de

Investigación - VIACI
Escuela: Escuela de Ciencias Básicas Tecnología e Ingeniería Programa: Ciencias Básicas
Curso: Química General Código: 201102

Nombre y apellidos del estudiante

QUIMICA GENERAL
Programa Académico

Contacto:
Correo electrónico institucional

Universidad Nacional Abierta y a Distancia


Octubre, 2019
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Curso: Química General Código: 201102
Introducción.

En el desarrollo del siguiente trabajo propuesto se desarrollaran temas referentes a la


identificación de la composición de una solución y de las diferentes unidades de
concentración, también se desarrollaran temáticas referentes a las propiedades coligativas,
constantes de equilibrio y el principio de Le Châtelier, así como el potencial de hidrogeno de
las soluciones, y cálculos sobre cantidades de solutos para obtener un resultado propuesto
mediante la actividad programada
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Ejercicio 1. Componentes de una solución y unidades de concentración.

Tabla 1. Unidades de concentración física y química.

Enunciado del problema


Las aguas duras hacen referencia a los contenidos de sales de calcio y magnesio, las que genera muchos
problemas en los sistemas de riego en cultivos, por obstrucción y oxidación de las tuberías. En el análisis
de una muestra de aguas se encontró que contenía 0,3 gramos de carbonato de calcio (CaCO3) en un
volumen de 1800 mL, con una densidad de 1,07 g/mL. Considerándose la densidad del soluto de 2,71
g/mL
Componentes Soluto Carbonato de calcio (CaCO3)
Solvente Agua (H2O)
Unidades de concentración física
% peso / peso (%p/p) % peso / volumen (%p/v)

 𝑆𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑙𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑢𝑎 𝑝⁄ 0,3𝑔𝑟


𝑣 = 1800𝑚𝐿 ∗ 100 = 0,0166%
𝑣 1800 𝑚𝐿
𝑚= = = 1800𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑝⁄
𝐷 1 𝑔𝑟/𝑚𝐿 𝑣 = 0,0166%

𝑝 0,3𝑔𝑟
⁄𝑝 = ∗ 100 = 0,0166%
1800 𝑔𝑟
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𝑝⁄
𝑝 = 0,0166%

% volumen/ volumen (%v/v) Partes por millón (ppm)

 𝑆𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑒𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 𝑚𝑔


𝑝𝑝𝑚 =
𝑚 0,3𝑔𝑟 𝑣
𝑉= = = 0,1107 𝑚𝐿  𝑆𝑒 ℎ𝑎𝑐𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑔𝑟 𝑎 𝑚𝑔 𝑦 𝑑𝑒 𝑚𝐿 𝑎 𝐿
𝐷 2,71 𝑔𝑟/𝑚𝐿
0,3𝑔𝑟 1000 𝑚𝑔
𝑣⁄ = 0,1107𝑚𝐿 ∗ 100 = 0,00615% 𝑚𝑔 = = = 300 𝑚𝑔
𝑣 1800 𝑚𝐿 1 1 𝑔𝑟

𝑣⁄ = 0,00615% 1800 𝑚𝐿 1𝐿
𝑣 𝐿= = = 1,8 𝐿
1 1000 𝑚𝐿

300 𝑚𝑔
𝑝𝑝𝑚 = = 166.6
1,8 𝐿

𝑝𝑝𝑚 = 166.6

Unidades de concentración química


Molaridad (M) Molalidad (m)
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Escuela: Escuela de Ciencias Básicas Tecnología e Ingeniería 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
Programa: Ciencias Básicas
molalidad =
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𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 201102
(𝑘𝑔)
m=0,3 gr Carbonato de calcio (CaCO3)
v= 1,8 L agua moles soluto= 0,0030
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜( 𝑔𝑟)
𝑀=
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝐿) masa solvente =
peso de moles 𝑣 1,800 𝑚𝐿
𝑚= = = 1800𝑔𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
Ca = 40,08* 1 = 40,08 gr 𝐷 1 𝑔𝑟/𝑚𝐿
C = 12,01 *1 =12,01 gr
O= 15,99 * 3 = 47,97 1800 𝑔𝑟 1 𝑘𝑔
𝐿= = = 1,8 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
Total peso de molécula= 100,06 gr/ mol 1 1000 𝑔𝑟

0,3 Masa solvente = 1,8 kg


𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = = 0,0030
100,06
0,0030 𝑚𝑜𝑙
0,0030 𝑚𝑜𝑙 molalidad = = 0,0016 𝑚𝑜𝑙⁄𝑘𝑔
𝑀= = 0,0016 1,8 𝑘𝑔
1,8 𝐿
molalidad = 0,0016 𝑚𝑜𝑙⁄𝑘𝑔
𝑀 = 0,0016 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿

Normalidad (N) Fracción Molar (Xa/Xb)


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Curso: Química General 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 Código: 201102
𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑒𝑞 − 𝑔𝑟 Xa =
𝑁 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑣𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 (𝐿)
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚𝑎𝑠𝑎 Xb =
equivalente gr = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 0,3 𝑔𝑟
masa equivalente =
𝑝𝑎𝑟𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 1800 𝑔𝑟
𝑔𝑟
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 100,06 ⁄𝑚𝑜𝑙
masa mol=100,06 𝑔𝑟
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 18 ⁄𝑚𝑜𝑙
volumen solvente = 1,8 L
parámetro soluto CaCO3 carga neta= 2
0,3 𝑔𝑟
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑔𝑟 = 0,0030 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 ∗ 𝑝𝑎𝑟𝑎𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 100,06 ⁄𝑚𝑜𝑙
N=
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 ∗ 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
1800𝑔𝑟
0,3 𝑔𝑟 ∗ 2 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑔𝑟 = 100 𝑚𝑜𝑙
N= 𝑔𝑟 = 0 ,0033 18 ⁄𝑚𝑜𝑙
100,06 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∗ 1,8 𝐿
100
N = 0 ,0033 Xa = = 0,99997
100 + 0,0030

0,0030
Xb = = 0,000030
100 + 0,0030

Xa = 0,9999 Xb = 0,000030
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Ejercicio 2. Propiedades coligativas.

Tabla 2. Propiedades coligativas.


Enunciado ejercicio
A. La sacarosa es el azúcar de la caña, que la utilizamos para endulzar bebida. Calcular la presión
de vapor de una mezcla que contiene 75 gramos de Sacarosa (C12H22O11) en 500 gramos de
agua. La presión de vapor del agua pura es 23,8 mmHg. Exprese el resultado en atmosferas.
Solución.
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Masa soluto= 75 gr sacarosa (C12H22O11)


Masa solvente = 500gr agua
Presión de vapor de agua pura = 23,8 mmHg

Molalidad sacarosa (C12H22O11)


𝑔𝑟
C= 12,01*12 =144,12 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟
H= 1,008 *22 = 22,176 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟
O= 16 *11= 176 ⁄𝑚𝑜𝑙

𝑔𝑟
Moles totales del soluto=342,3 ⁄𝑚𝑜𝑙
75𝑔𝑟
𝑀 𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 = 𝑔𝑟 = 0,219 𝑚𝑜𝑙
342,3 ⁄𝑚𝑜𝑙
0,219 𝑚𝑜𝑙
= 0,44 𝑚𝑜𝑙
0,5 𝑘𝑔

Mol sacarosa =0,44 𝑚𝑜𝑙

Molalidad del agua H2O


𝑔𝑟
H = 1,007*2 = 2,014 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑟
O=15,99*1 =15,99 ⁄𝑚𝑜𝑙
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𝑔𝑟
Moles totales= 18 ⁄𝑚𝑜𝑙

500𝑔𝑟
𝑀 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑔𝑟 = 27,77 𝑚𝑜𝑙
18 ⁄𝑚𝑜𝑙
0,219 𝑚𝑜𝑙
= 0,44 𝑚𝑜𝑙
0,5 𝑘𝑔
Mol agua= 27,77 mol

Moles totales de la solución=27,77+0,44 = 28,21 moles

Fracción molar solvente


27,77 𝑚𝑜𝑙
𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑎𝑔𝑢𝑎 = = 0,984 𝑚𝑜𝑙
28,21 𝑚𝑜𝑙

Ley de Raoult

𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 ∗ 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑃𝐴 = 23,8 𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ 0,984 𝑚𝑜𝑙 = 23,42𝑚𝑚𝐻𝑔


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Conversión de mmHg a atm
23,42𝑚𝑚𝐻𝑔 1 𝑎𝑡𝑚 23,42 𝑎𝑡𝑚
= = = 0,031 𝑎𝑡𝑚
𝑥 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 760

Presión de vapor de la solución = 0,031 atm


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Respuesta a los interrogantes
En este caso corresponde a la propiedad coligativa presión de vapor cuya fórmula es:

𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 ∗ 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

Resultando de la presión de vapor de la solución es de = 0,031 atm

❖ En el momento de cambiar el soluto de una disolución, de glucosa a sacarosa siendo ambos


solutos no volátiles, ¿podríamos afirmar que una propiedad coligativa depende del peso
molecular de la sustancia?

Es afirmativo por que no dependen de la naturaleza química del soluto si no del numero de
partículas del soluto presentes en una solución

❖ ¿Cómo es la variación de la de temperatura de ebullición de una solución al aumentar a


concentración de solutos no volátiles?

Cuando a una solución se le agrega un soluto no volátil el punto de ebullición de la solución será
mayor que el punto de ebullición del solvente puro, además es directamente proporcional a la
concentración del soluto esto quiere decir a mayor concentración de un soluto, mayor será el punto
de ebullición de la solución

Ejercicio 3. Constantes de equilibrio. Principio de Le Châtelier.


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Tabla 3. Constante de equilibrio.


Enunciado del ejercicio

A. El dióxido de nitrógeno(NO2), es un compuesto considerado contaminante atmosférico, si en un


cilindro donde la reacción se encuentra en equilibrio contiene, 0,3 moles de O 2, 0,7 moles de
NO y 0,2 moles de NO2 Calcular Ke si el volumen es de 2,8 litros.

NO(g) + O2(g) ⇔ NO2(g)

Solución.
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O2=0,3 moles
NO= 0,7 moles
NO2= 0,2 moles
V= 2,7 L

Balancear ecuación química


NO(g) + O2(g) ⇔ NO2(g)

2NO(g) + O2(g) ⇔ 2NO2(g)

[NO2 ]2
𝐾𝑒 =
[𝑁𝑂]2 ∗ [𝑂2 ]
Calcular molaridad

0,2𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂2 = = 0,075 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
2,7 𝐿

0,7𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂 = = 0,26 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
2,7 𝐿

0,3𝑚𝑜𝑙
𝑂2 = = 0,111 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
2,7 𝐿
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[0,75]2
𝐾𝑒 = = 0,75
[0,26]2 ∗ [0,111]

𝐾𝑒 = 0,75
Ejercicio 4. Escala de pH.

Tabla 4. Determinación del pH y pOH.


Enunciado del problema

¿Qué cantidad de hidróxido de potasio (KOH) es necesario para preparar un 1500 mL de disolución
de pH=9,8?
Solución.
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ph= 9,8

Hallar molaridad de la solución:

𝑀 = 𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔 − 9,8

𝑀 = 10−9,8 = 1,585

Hallar moles de POH:

𝑚 = 1,585 ∗ 1,5 𝑙 = 2,3775

𝑔𝑟
Masa molar POH= 47,98 ⁄𝑚𝑜𝑙

Hallar gramos del soluto:


𝑔𝑟
𝑔𝑟 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 47,98 ⁄𝑚𝑜𝑙 ∗ 2,3775 𝑚𝑜𝑙 = 114,07 𝑔𝑟

Gramos de hidróxido de potasio = 114,07

Figura 1. Simulador de pH.


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Consultado el 5 de mayo del 2019 y disponible en línea: https://phet.colorado.edu/sims/html/ph-scale-
basics/latest/ph-scale-basics_en.html

Tabla 5. Medición de pH en un simulador.


Volumen adicionado/pH
Volumen de
Nombre del Estudiante Mezcla (pH) registrado
Agua(mL)
V pH V pH V pH
4. Andres Felipe Zambrano Coffe ( 5 ) 500 0,02 6,4 0,04 6,12 0,06 5,95

ph registrado en la adicion de 20
mL de cafe a 500 mL de agua
6.5
ph de la solucion agua y cafe

6.4
6.3
6.2
6.1
6 ph registrado
5.9
5.8
5.7
520 540 560
cantidad en ml de solucion
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Ejercicio 5. Aplicación y generalidades de las moléculas.

Tabla 6. Interrogantes de las moléculas escogidas.

Nombre del Andrés Felipe Zambrano Villegas


estudiante

A. Determinar la concentración Molar de las cuatro moléculas escogidas, si el peso de cada molécula es
2,7 gramos, disueltos a un volumen de solución de 900 mL.
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Concentración Fe(OH)3:
Molar de la
Elemento peso atómico átomos peso total Peso total de la
Molécula 1. (gr) molécula (gr)

Fe 55,84 1 55,84 106,831


O 15,99 3 47,97
H 1,007 3 3,021
Numero de moles =
106,831
𝑛∶ = 39,57
2,7
Molaridad =
39,57𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀= = 43,96 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
0,9 𝐿

La concentración de Fe(OH)3 es de: 43,96 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜


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Concentración BeO
Molar de la
Elemento peso atomico atomos peso total Peso total de la
Molécula 2. (gr) molécula (gr)

Be 9,012 1 9,012 25,002


O 15,99 1 15,99

Numero de moles =
25,002
𝑛∶ = 9,26
2,7
Molaridad =
9,26 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀= = 10,29 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
0,9 𝐿

La concentración de BeO es de: 10,29 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜


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Concentración CuSO4
Molar de la
Elemento peso atómico átomos peso total Peso total de la
Molécula 3. (gr) molécula (gr)

Cu 63,546 1 63,546 159,571


S 32,065 1 32,065
O 15,99 4 63,96
Numero de moles =
159,57
𝑛∶ = 59,1
2,7
Molaridad =
59,1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀= = 65,67 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
0,9 𝐿

La concentración de BeO es de: 65,67 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜


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Concentración N2O4
Molar de la
Elemento peso atómico átomos peso total Peso total de la
Molécula 4. (gr) molécula (gr)

N 14,0067 2 28,0134 92,011


O 15,9994 4 63,9976
Numero de moles =
92,011
𝑛∶ = 34,078
2,7
Molaridad =
34,078 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀= = 37,86 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
0,9 𝐿

La concentración de N2O4 es de: 37,86 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠⁄𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜

B. ¿Qué problemas de salud puede causar cuando un ser humano entra en contacto con cada una de las
moléculas?
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Molécula 1.
Fe(OH)3
Contacto ocular: El contacto con los ojos puede causar irritación.
Contacto dérmico: El contacto con material puede causar irritación,
caracterizada por enrojecimiento, ardor, ampollas.
Inhalación: Causa irritación de las vías respiratorias. Los síntomas pueden incluir
tos, dificultad para respirar.
Ingestión: Causa irritación en el tracto gastrointestinal. Los síntomas pueden
incluir náuseas, vómitos y diarrea. Puede tener moderados efectos tóxicos si se
consumen en cantidades suficientemente grandes.

Molécula 2. BeO
Contacto ocular: Provoca irritación ocular

Contacto dérmico: Puede provocar una reacción cutánea alérgica, puede


provocar cáncer
Inhalación: Provoca daños en los pulmones si se inhala, mortal si se inhala
Puede irritar las vías respiratorias, puede provocar síntomas de alergia o asma o
dificultades respiratorias si se inhala
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Molécula 3.
CuSO4
Contacto ocular: La exposición aguda de sales de cobre en los ojos causa
conjuntivitis, ulceración de córnea y opacidad.
Contacto dérmico: Irritante. Puede producirse hinchazón y eczemas.
Inhalación: Irritante. La inhalación de polvo de sales de cobre causa irritación de
las vías respiratorias superiores.
 Ingestión: Tóxico. La ingestión aguda de dosis tóxicas de sulfato de cobre
causa salivación, náusea, vómitos, irritación gástrica y hemorragias por irritación
local.
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Molécula 4.
N2O4
ocular: Contacto con líquido causa acción severa en los ojos.
Contacto dérmico: Contacto con líquido causa acción corrosiva severa en la piel.
Inhalación: Los vapores son un fuerte irritante al tracto pulmonar. Los síntomas
de inhalación iníciales pueden ser moderados e incluyen irritación a la garganta y
ojos, tirantez en el pecho, jaqueca, nausea y pérdida gradual de fuerza. Síntomas
severos pueden demorarse e incluyen cianosis, dificultad para respirar en
aumento, respiración irregular, lasitud y posible muerte eventual debido a edema
pulmonar en casos no tratados.
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Conclusiones

Con el desarrollo del trabajo propuesto se comprendieron conceptos de a química basica


como la composición de las soluciones y sus unidades de concentración y los cálculos para
hallarlas dependiendo del tipo de concentración que se indique, también desarrollamos
conceptos como las constantes de equilibrio utilizando el principio de Le Châtelier, así como
el desarrollo de las propiedades coligativas de una solución y la comprensión de la manea
de como hacer los cálculos necesarios para hallar la presión de vapor, la presión osmótica
y sus otras cualidades perteneciente a la naturaleza de la solución, también se
comprendieron conceptos sobre el potencial de hidrogeno ,pH y poH y la utilización de
simuladores para la comprensión de dichos conceptos.
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Bibliografía

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Propiedades coligativas.

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Universidad Nacional Abierta y a Distancia.
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- Simes, L. E. (2009). Introducción a la química general. (pp. 133- 142). Buenos Aires,
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