La conversión y la gestión de la energía 192 (2019) 269-281

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modelado dinámico General de monolito reactores catalíticos: Microkinetics de oxidación dimetil

éter en Pt-5 ZSM catalizador /

Gonzalo A. Almeida Pazmiño una , segundo , Seunghun Jung una , •

una Departamento de Ingeniería Mecánica de la Universidad Nacional de Chonnam, 77 Yongbong-ro, Buk-gu, Gwangju 61186, República de Corea
segundo Escuela Superior Politécnica del Litoral, ESPOL, Facultad de Ingeniería Mecánica y Ciencias de la Producción, Campus Gustavo Galindo Km. 30.5 Vía Perimetral, PO Box 09-01-5863, Guayaquil, Ecuador

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO RESUMEN

palabras clave: Un modelo dinámico general de monolito reactores catalíticos se desarrolla para dilucidar la complejidad de los fenómenos físico-químicas que
reactor Monolith Dimetil se producen en él. El modelo dinámico incluye reacciones microkinetic en un lyst de recubrimiento de baño cata-, que se incorpora en un calor
oxidación catalítica éter y transferencia de masa submodelos basadas en el análisis cuasi-2D de ambos gases y fases sólidas. Para apoyar el modelo dinámico
Modelando Kinetics
general que se deriva, un éter de dimetilo (DME) reactor catalítico que utiliza catalizador de Pt / ZSM-5 es desarrollado y simulado. La
predicción del modelo es validado usando datos experimentales en condiciones casi estequiométricas, magras, y ricos. Los resultados
demuestran la conversión catalítica y selectividad de DME, la distribución de la temperatura de la pared, la distribución de las concentraciones
de especies en estado estacionario, y una respuesta transitoria de la reacción catalítica.

1. Introducción
La aplicación de los reactores con canales del monolito ha sido ex panding a industrias de
proceso y refinado químico, combustión com- catalítica, reducción de ozono, etc. [1] . Las
características ventajosas de reactores monolito sobre las tecnologías tradicionales han animado a
investiga- dores para investigar y mejorar el rendimiento de los reactores monolíticos para otras
aplicaciones tales como la combustión catalítica [2-5] , La reducción lítica cata- [6,7] , La oxidación
catalítica [8-10] , Hidrogenación o deshidrogenación [11,12] Y metanización [13,14] .
diversas condiciones de entrada. Por lo tanto, para simular los cambios dinámicos, se utiliza un modelo
transitorio. El tiempo de respuesta dinámica depende principalmente de la inercia térmica: una inercia
térmica baja (metálico) conduce a una respuesta más rápida dinámica que la observada para una mayor
inercia térmica (cerámica). tamaño pequeño canal, forma de canal cuadrado, de altas temperaturas de
entrada y de presión, y bajas velocidades de gas también generan respuestas NAMIC más rápido DY-.
Además, la conmutación periódica entre las condiciones lean- y rica en combustible puede mejorar en gran
medida la conver- sión catalítica global en un reactor catalítico monolítico. El estudio del comportamiento
transitorio también es crítico cuando se implican operaciones irregulares, como por ejemplo debajo de
arranque en frío, luz-off, o las condiciones de alimentación de oscilación.

Para comprender mejor los fenómenos físico-químicas complejas que se producen en reactores
de monolito, un enfoque computacional debe ser considerado. Chen et al. [15] publicado una revisión
exhaustiva de los estudios de modelos matemáticos y obras de simulación de reactores alytic
monolito rías utilizadas en diversas reacciones en fase gaseosa aplicados a numerosos campos.
enfoques importantes se presentaron en esta revisión; para un amplio modelado ex, unidimensional
podría ser necesario elaborar los modelos de calor y transferencia de masa en el flujo a granel, junto
con los de microestructuras catalíticamente porosos y materiales de apoyo. Posterior- mente, una
estimación precisa de los coeficientes de calor y transferencia de masa es necesario. Por otra parte,
la cinética química juegan un papel importante y pueden ser críticos en algunos casos; Se requieren
netics ki- detalladas y elementales a base de pasos para darse cuenta de resultados de la simulación
precisos. Otra proach AP- es considerar el rendimiento del reactor monolítico como una función de
reactores catalíticos en aplicaciones de automoción son típicamente operados bajo condiciones
dinámicas, tal como un arranque en frío, en el que el reactor catalítico frío se expone directamente al
gas de entrada caliente que induce una fluctuación brusca en la temperatura del gas. En contraste, el
gas de entrada de frío puede ser introducido inmediatamente en un reactor catalítico que ha estado
bajo una condición de alta temperatura. Además, conociendo la constante de tiempo cuando se
estabiliza la reacción catalítica en la condición dinámica es importante, y es crítica en aplicaciones de
automoción. Por ejemplo, la eficiencia aparato durante el intervalo de calentamiento es una
característica notable en el diseño de convertidores catalíticos. En consecuencia, la comprensión de
la manera en que se produce calor y dispersa en monolitos catalíticos a través de reacciones
químicas exotérmicas en condiciones transitorias es esencial.

• Autor correspondiente.

Correos electrónicos: shjung@chonnam.ac.kr , stratus76@hotmail.com (S. Jung).

https://doi.org/10.1016/j.enconman.2019.04.034
Recibido 31 de diciembre de de 2018; Recibido en forma 24 de marzo 2019 revisado; 9 de abril de 2019 Aceptado
Disponible en Internet el 18 de abril de 2019

0196-8904 / © 2019 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

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Nomenclatura T temperatura, K
S selectividad DME,%
Lista de símbolos u¯ velocidad media uniforme, ms -1
X coordenada de longitud, m

una coeficiente estequiométrico de las especies en las reacciones X volumen longitud del elemento, m

UNA el factor pre-exponencial X tasa de conversión DME,%

UNA do área de sección transversal, m 2 y fracción molar
do pag calor específico, J kg -1 K -1
C concentración, (moles de especies) (moles totales en gas mix- tura) -1 letras griegas

[CO 2] CO 2 concentración, (moles de especies) (moles totales en la mezcla de gas) -1 área catalizador específico (área catalíticamente activo por volumen capa solidez al lavado),
m 2 metro -3

re coeficiente de difusión, m 2 s -1 espesor de recubrimiento de baño, m porosidad

re H diámetro hidráulico, m Lennard-Jones constante de energía, J

[DME] de concentración DME, (moles de la especie) (moles totales de gas

mezcla) -1 DME fracción de dimetil éter adsorbido
mi una energía de activación, J mol -1 O fracción de gas constante de Boltzmann
oxígeno adsorbido, JK -1
F CO2 CO 2 caudal, ml min -1
F DME DME caudal, ml min -1 μ viscosidad, λ Pa s

h coeficiente de transferencia de calor, W m -2 K -1 relación estequiométrica

h metro coeficiente de transferencia de masa, ms -1 ρ densidad, kg m -3

H entalpía de reacción, J mol -1 Lennard-Jones constante de longitud, m función de pesos moleculares y
k conductividad térmica, W m -1 K -1 viscosidades de los componentes mez- cla
k constante de velocidad para la reacción de la superficie, mol g -1 s -1

K constante de velocidad para la adsorción de DME y O 2, metro 3 mol -1

L perímetro, m Superíndices y subíndices

METRO peso molecular, kg mol -1

norte 1, norte 2, norte 3, norte 4 Las constantes
sol fase gas i

PAG presión, Pa Pt número (entero) en

de
sitio activo para la quimisorción sobre el catalizador sólido [ Pt]
concentración superficial vacante de Pt, mol mol -1 entrada j número (entero) k

[Pt] 0 densidad de sitios total de Pt, mol m -2 número (entero) fuera

r velocidad de reacción, mol m -3 s -1 salida s

Ru constante universal de los gases, 8,314 Jmol -1 K -1 fase sólida 0

t tiempo, s
condición estándar

éter de dimetilo (DME) es un combustible sintetizado que posee numerosas características, a saber,
se puede sintetizar fácilmente a través de rutas renovables, es relativamente inerte, no corrosivo, y
químicamente benigna, se asemeja a gas de petróleo fied lique- (GLP) en sus propiedades físicas [dieciséis]
, Tiene una alta densidad de energía, y tiene una baja temperatura de reformado [17] . La técnica de
producción DME incluye deshidratación metanol o gas de síntesis directos conversión [18,19] . Por lo
tanto, el DME se considera un combustible alter- nativa prometedora [20] . Por sus características
ecológicas (bajo NOx, HC, y las emisiones de CO) y la seguridad energética, aplicabilidad potencial de
DME en los motores de encendido por compresión como una alternativa al combustible diesel
convencional o como una mezcla de combustible [21-23] , Como combustible alternativo para GLP en
aparatos doméstica no [24] Y como una mezcla de combustible DME-metanol en células de combustible
de metanol Directo [25] , Está en estudio, mostrando resultados prometedores. En comparación con la
combustión DME homogénea, que ha sido ampliamente investigado, la combustión catalítica DME ha
sido poco informado. Como la combustión catalítica se ha demostrado para mejorar efectivamente la
eficiencia de la combustión y reducir la emisión de contaminantes [26] , Bustors com- catalíticas de
combustibles de hidrocarburos seleccionados están en desarrollo [27-30] . Puesto que la oxidación
catalítica de DME se produce a relativamente bajas temperaturas, que está siendo investigado
actualmente [16,31-34] como fuente de calor en el combustible proceso de reformado para generar
hidrógeno en los sistemas de pilas de combustible
La oxidación de DME sobre Pt / ZSM-5 por debajo de 423 K, el empleo de la ley del poder y
Langmuir-Hinshelwood modelos (L-H) para describir la cinética de reacción.
El propósito de este trabajo es presentar un método general de per- formación de modelado
dinámico y simulación de un monolito actor de re- catalítica centrándose en el calor y transferencia
de masa, y la cinética micro química sobre un catalizador de recubrimiento de baño. Para lograr este
objetivo, un modelo cuasi-2D computacional de DME oxidación catalítica sobre Pt / ZSM-5 fue
desarrollado usando MATLAB / Simulink, basado en la cinética de mecanísticos experimentales, para
comprender la complejidad de las interacciones en los diversos fenómenos físico-químicas que se
producen en un monolito reactor catalítico.
2. Modelo matemático
Este estudio considera un reactor catalítico a base de cerámica que consta de varios canales del
monolito, como se muestra en Figura 1 a. Suponemos que todos los canales del monolito es idéntico.
Por lo tanto, el modelo propuesto se centra en un flujo unidimensional, completamente desarrollada

de la mezcla de gas a través de un único canal de monolito cuadrado en el reactor catalítico. La

mezcla de gas se supone que tiene un flujo laminar incompresible después de la ley de los gases

[17,35] .
Solymosi et al. [36] informaron el siguiente orden de actividad del catalizador en la oxidación de
DME: Ru> Pt> Ir> Pd> Rh. Sin embargo, se midieron tales tendencias de actividad re- para grupos
ideal-, y la caída de presión a través del monolito se ignora. Adiciones supuestos cionales para este
modelo son los siguientes: (i) La distribución uniforme de la carga del catalizador. (Ii) El canal
cuadrado único es aislado; Por lo tanto, la pérdida de calor es negli-

de diferentes dispersiones de [Ru (0,06), Pt (0,41), Ir (0,76), Pd (0,23), y Rh (0,46)]. Entre los metales
nobles, se prefiere el platino soportado para la oxidación de hidrocarburos. Deng et al. [31] llevado a
cabo un análisis cinético de la profunda gible. (Iii) la velocidad media
uniforme.

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Figura 1. Representación esquemática de reactor monolito catalítico: (a) vista en 3D, (b) vista en sección transversal de un único canal cuadrado.

(Iv) El cambio de volumen de la mezcla de gas durante la reacción es insignificante. dt dCyo G ¯ (C

UX h DC
mi H
= i, g, en C yo G) 4 ( yo G C es )
(1)
Puesto que los gradientes radiales de la temperatura y la concentración son insignificantes bajo
la condición estándar [37] , Modelo geneous un cuasi-2D hetero- simplifica la complejidad de la gg dt dCes gg 4 mi H
(1 ) = ( yo G C es ) + ( Arkansas
i, k )
interfase de transporte radial utilizando los calor y transferencia de masa coeficientes de gas-sólido, METRO Mh corriente continua (2)
k

como se muestra en Figura 1 b y c.

Por consiguiente, los balances de calor se expresan como sigue:

dT sol ¯ (T
UX h TDT
= g, en g T )14( s )
dt do
gp, g H g (3)
2.1. Calor y de masa saldos

s 4 h( TDT
El presente modelo considera la convección en la fase de gas, los procesos de calor y (1 ) c dT
sp, s
= s) + ( rH
k k0
)
dt Hg (4)
k
transferencia de masa entre las fases gaseosa y sólidos, y las reacciones químicas heterogéneas en
el recubrimiento de baño. Los procesos de transferencia de calor y masa en los reactores catalíticos Los siguientes se consideran como condiciones de contorno e iniciales: Inlet =
dT
se han discutido para diversas aplicaciones [38,39] . Los coeficientes de calor y transferencia de masa 0) =CC TT dt s
=0
(X yo i, 0, = sol g, 0, = TT
s s, 0,
se calculan a partir de Nusselt ( nu) y Sherwood ( sh) números, respectivamente. El reactor de monolito = iniciales( t = 0 , TT 0.
0) C es s =

se discretiza espacialmente en el ción direc- axial, como se muestra en Figura 1 a, y los balances de
calor y de masa en la fase de gas y de recubrimiento de baño se resuelven numéricamente para
cada elemento de volumen.
Figura 1 b y c muestran que el balance de masa para el componente yo en la fase de gas y de recubrimiento
de baño se expresan por las siguientes ecuaciones:
C i, g, en y T i, g, en representar la concentración de entrada de la misma especie y temperatura del
gas de inlet- de cada nodo de cálculo, respectivamente, y se convierten en los parámetros de salida
desde el nodo de cálculo anterior. El tipo del k º reacción que tiene lugar en la superficie del catalizador
se denota como r k en las ecuaciones anteriores.
Pattas et al. [40] demostrado que los términos lado izquierdo en las ecuaciones.

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1
(2) y (4) presentar dificultades considerables para la solución numérica del sistema de ecuaciones
utilizando solucionadores implícitos. Por lo tanto, la tem- peratura del recubrimiento de baño y las y j ij
re yo ==
coberturas de superficie se tratan de una manera totalmente transitoria, mientras que las ij n 11
D
concentraciones en fase gaseosa y tempera- tura se supone que estar en un estado estable para la (10)
solución numérica. El sistema resultante de ecuaciones algebraicas diferenciales se tegrated
Al tener en cuenta pequeños gradientes de temperatura y de presión a lo largo del elemento de
numéricamente in- utilizando MATLAB / Simulink en este estudio.
volumen, la densidad de la mezcla se calcula en base a una ecuación estado ideal-mezcla a la
temperatura de trabajo y la presión, como sigue:
El Reynolds ( Re), Nu, y sh números para un flujo interno se basan en el diámetro hidráulico
re H = 4 Alabama
/ do . Para un flujo laminar
( re < 2300), Nu y sh valores se establecen en 3,608, que es el promedio de los valores de flujo totalmente GUG
sol
= PM
desarrollado para cilindros cuadrados bajo constante pared condiciones de temperatura y la pared de RT (11)
flujo constantes [41] . Los coeficientes de calor y transferencia de masa se definen como
dónde METRO sol se determina usando la ecuación:

· g sol =
METRO y yoM yo
h Nu
= k en (12)
re H (5)
Además, las propiedades termofísicas de la fase de gas, in- cluding la presión constante calor
específico, conductividad térmica, viscosidad diná- mica, y el número de Prandtl, son evaluados en
sh DD AB
·
h metro= base a las propiedades de las especies individuales de acuerdo con las siguientes ecuaciones ciones
H (6)
:

Diferentes modelos teóricos están disponibles para calcular el coeficiente de difu- sión de una
mezcla de gas binario re AB. Para las moléculas no polares, el potencial de Lennard-Jones ofrece una
base para la obtención de los coeficientes de difusión de mezclas de gas binario. El coeficiente de dop, g = YC
ip, i
en (13)
difusión mutua de las especies A y B se define como [42]

ki
k sol = 1

3/2 UNA + segundo

f
D 1 + i, jj
y
re AB = 0.001858 TMM AB 2
en y yo j
(14)
MM
AB P re (7)

μi
dónde F re es el corrector de segundo orden y re es la integral de colisión μ =
sol 1

[43] que se define como 1 + i, jj

y
en y yo j
(15)

1,06036 ( 0.19300 1.03587 1.76474 1/2 1/4 2

re = + + + μμ
ij MMij
T ) 0.15610 exp (0,47635) T exp (1,52996) T exp (3,89411) T 1

(8) i, j
=++
1/2

{8 1 () )(}
MMij

T sol
(dieciséis)
donde = T y OAB = ( )
oA oA media
OAB
El cálculo para el coeficiente de difusión binaria, bajo diferentes condiciones de presión y
gp, g
temperatura, se describe como sigue: Pr =cμ
k sol (17)

3/2 1
TTg 0 PÁGINAS
re AB = re AB, 0
0
(9) 2.2. cinéticas catalíticas

Debido a la presencia de múltiples especies en la mezcla de gas, el coeficiente de fusión dife- para cinética catalíticos se estudian desde dos perspectivas diferentes: (i) microkinetics, lo que
la especie yo en la mezcla está relacionado con los coeficientes de difusión binaria, tal como se expresa implica reacciones superficiales detalladas, y (ii) cinética global, que consiste en una expresión de
en la Ley de Blanc [43] : velocidad explícita simplificado para la

Figura 2. Esquemática del mecanismo de oxidación catalítica en el DME modelo de reactor catalítico desarrollado.

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reacción global. modelado Microkinetic contribuye importante informa- ción con respecto a la parte ser determinado por
mecánica.
d dtDME
Recientemente, algunos informes sobre la oxidación catalítica de DME, pre- senta de alta r DME = [Pt] 0
(23)
eficiencia térmica del motor DME y las emisiones de gases de efecto invernadero, se han publicado [44,45]
. Además, la oxidación DME es una reacción exotérmica que puede ser térmicamente combinarse ddt
rO 2
= [Pt] 0O
con vapor endotérmica de reformación para optimizar el tamaño del reactor y aumentar la eficiencia (24)
energética. Jung et al. [17] propuesto un sistema compacto combinado DME de reformado que
Para una relación de equilibrio de estado estacionario ( r DME = = r O2 0 ) , Las
ecuaciones.
incluye tanto DME cámara de combustión catalítica y reformador catalítico DME para la producción
(21) y (22) volverse DME =K DME [ DME ] sv y = KO O2 O [ 2 ]s v2 2 , re-
de hidrógeno. Para investigar su viabilidad, se construyó un modelo computacional tridimensional del
respectivamente. Combinatorio θ DME y θ 0 con v, las isotermas de adsorción de Langmuir se pueden
sistema integrado, utilizando un enfoque de la dinámica de fluidos computacional. Los efectos de la
calcular utilizando las siguientes ecuaciones:
velocidad de flujo reactivo, conductividad térmica del sustrato, dirección del flujo, y la porosidad de
las capas de catalizador en la eficiencia de la producción de hidrógeno se analizaron en estado KKDME [DME] s
DME =+
estacionario. En este trabajo, microkinetics superficie elaborados que incluye la adsorción de 1 DME [DME] s + K O [O] 2 s 2 (25)
especies, la desorción de especies, y se emplea reacción superficial para estudiar la oxidación
catalítica DME dependiente del tiempo en un catalizador de Pt soportado sobre ZSM-5 en un KKO 2 [O] 2 s
O =+
intervalo de temperatura de bajo de gas de entrada. matrices A principios diantes de oxidación DME
1 DME [DME] s + K O 2 [O] 2 s (26)
en catalizadores de Pt [16,31] informaron que la ley del poder y modelos de Langmuir-Hinshelwood
(L-H) podrían describir adecuadamente la cinética de la oxidación catalítica. Por lo tanto, se Por lo tanto, la tasa global de la reacción de DME y O 2 puede ser expresada a partir de la ecuación.
selecciona el modelo L-H por los microkinetics de las profundidades oxidación de DME durante un / (20) como:
ZSM-5 catalizador de Pt en este estudio.
K DME [DME] s K O 2 [O] 2 s
r = k [Pt] 0
2
(1 + K DME [DME] s + K O 2 [O])2 s (27)

La dependencia de la temperatura de coeficientes de velocidad K DME, K O2, y k se describe por las

siguientes expresiones de Arrhenius:
Como se presenta en Figura 2 , Una reacción catalítica heterogénea implica
lo siguiente: i) la adsorción de los reactivos de una fase fluida sobre una superficie sólida, ii) reacción K DME = UNA
DME exp [ H DME / ( RTnosotros)] (28)
en la superficie de las especies adsorbidas, y iii) la desorción de los productos en la fase fluida. El
K = UNA exp [ HRT
O 2/( )] (29)
primer paso necesario en una reacción catalítica heterogénea incluye la activación de las moléculas O 2 O 2 nosotros

de los reactivos por adsorción sobre una superficie del catalizador. La etapa de activación implica
k A= exp [ ERT/(
una )]
nosotros (30)
que un enlace químico fuerte se forma con la superficie del catalizador (quimisorción). Los siguientes
supuestos para una reacción lítica cata- heterogénea se adoptan en este trabajo: La forma de Arrhenius de la constante de velocidad de reacción es una relación empírica. Deng
et al. [31] determinado los parámetros cinéticos para el modelo L-H de acuerdo con el método
introducido por Tseng et al. [47] .

i) Los reactantes están presentes en una única fase de fluido (es decir, ya sea líquido o gas). 2.3. configuración modelo

ii) Todos los sitios de la superficie tienen las mismas características Energetics para sorción Ad. El reactor de monolito catalítico considerado en este estudio posee las características generales
que se muestran en Figura 1 . Se compone de canales de flujo, capas de catalizador, y un sustrato.
iii) Las moléculas adsorbidas no interactúan uno con el otro [46] . La oxidación DME general se puede Como se muestra, los monolitos se apilan en un patrón de repetición; Por lo tanto, una unidad de
reactor solo cuadrado es elegido para el estudio numérico para simplificar la tarea de modelado. Para
expresar como se muestra en la ecuación. (18) . resolver las ecuaciones generales de gobierno, que se representan como ecuaciones diferenciales
parciales, el reactor se discretiza espacialmente en múltiples nodos sitioned igualmente po-, y las
3 23O +
(CH) O 3H O + (
2 2CO H = 1, 460,4 kJ mol)
0 -1
2 2 (18)
ecuaciones se convierte en un grupo de ecuaciones diferenciales nario or-.
Una expresión de velocidad para la reacción de DME y O 2 para formar productos pueden ser

desarrollados por suponiendo una irreversible, determinante de la velocidad, y la reacción bimolecular

superficie, como sigue: El espaciamiento nodo se mantiene constante a lo largo de la longitud del reactor catalítico. El

K DME
modelo se divide en 1 nodo oblicua × 16 nodos longitudinales para el reactor de catalizador monolito.
(CH) O
3 2Pt + (CH) O
3 2Pt (Adsorción de DME) El caudal y de transferencia de direcciones de masa por convección de fluidos-sólido son
K O2
+
O 22Pt 2 O Pt (La adsorción de O) considerados como la axial y ra- dial de direcciones, respectivamente. Figura 1 c muestra un único
2
nodo expandido. Los valores de las dimensiones de las propiedades del reactor y químicas se toman
k
(CH) O
3 2Pt + O Pt Productos (reacción en superficie) (19) de referencia estudios experimentales, y se enumeran en Las tablas 1 y 2 , Respectivamente.

La expresión de la velocidad simplificado para esta reacción bimolecular se expresarse como

sigue:
El modelo computacional desarrollado se incorpora en MATLAB / Simulink, como se muestra en
r = k [ Pt] 0 DME O (20) Higos. S1-S3 . Fig. S1 muestra el modelo de estructura de un reactor de catalizador parcial. El
sistema incorpora subsistemas que son
donde cada una de las coberturas fraccionarios DME y O se puede expresar en la forma de una isoterma
de Langmuir para la adsorción competitiva de DME y O 2, como se muestra en las ecuaciones. (21) y (22) .
tabla 1
Parámetros geométricos de los modelos de reactor monolito [17] . Descripción
d dtDME
= K DME [DME] sv DME k O DME
Símbolo Valor Unidad
(21)
longitud del canal L CHN 50.0 mm
ddt O Ancho de banda W CHN 1.0 mm
= K O 2 [O] 2 s v2 O2
k O DME
(22) altura del canal H CHN 1.0 mm
espesor de la capa de catalizador de recubrimiento de baño 80.0 micras
dónde la fracción de vacante sitios se determina usando espesor del sustrato L CHN 0.5 mm
v =1 DME O. A continuación, las tasas netas de adsorción disociativa puede

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Tabla 2 de la tasa de DME conversión bajo magra (λ = 4,21), estequiométrica (λ = 1), y rica (λ = 0,8) se
Los valores de las propiedades químicas utilizadas en los modelos de reactor monolito [31] . Descripción compararon las condiciones de la tasa de alimentación de DME y aire a diferentes valores de gas por
hora particular, velocidad espacial (GHSV) con los resultados experimentales, como se muestra en Fig.
Símbolo Valor Unidad

3 a. El siguien- tes tasa de conversión DME ' X 'Propuesto por Deng et al. [31] , dónde
densidad de sitios [Pt] 0 2,72 × 10 -5 mol m -2
área específica de catalizador γ 1,5 × 10 6 metro 2 metro -3
F CO, fuera y F DME, en son la tasa de flujo de salida de CO 2 y la tasa de flujo de entrada de DME mide
2
densidad de catalizador s
2000 kg m -3
en ml min -1, respectivamente, se adopta para evaluar el rendimiento de la combustión catalítica DME
la porosidad del catalizador 0.5 -
en el presente estudio.
la velocidad espacial horaria del gas GHSV 125.000 h -1
Presión PAG 101,3 x 10 3 Pensilvania
2 ffCO, fuera
concentración de entrada DME C DME, en 15000 ppm X =
2
× 100 (%)
O 2 concentración de entrada C O2, en 205.000 ppm DME, en (31)
norte 2 concentración de entrada C N2, en 780.000 ppm
Generalmente, la conversión de DME se define como la relación entre la tasa de consumo de
DME en general y el caudal de entrada de DME. Sin embargo, ya que es difícil medir con precisión el

cada uno denota como “catalizador”. Las salidas principales de todo el sistema son las consumo de DME en el régimen de baja temperatura, a menudo se sustituye con el equivalente CO 2
concentraciones de salida de los reactivos y los productos, el calor generado en todos los nodos en
el sistema, la temperatura del gas de escape, y los valores de temperatura de la pared. Fig. S2 muestra generación a la tasa de conversión de DME. En el empleo de la ecuación. (31) para obtener la

los componentes en Fig. S1 correspondiente a cuatro subsistemas que cada se nombran como conversión DME simulado bajo las tres condiciones, se observó que en todos los casos, la tasa de

“Node;” cada subsistema representa un nodo reactor. Fig. S3 muestra el modelo de calor y conversión de DME aumenta gradualmente AC- cording a la temperatura del gas de entrada porque

masa-transporte de cada nodo, que está incrustado usando la temperatura media-mezcla de gas, DME combustión catalítica es bastante una reacción exotérmica con un alto contenido energético (

temperatura de la pared, y las señales de generación de calor. Para cada uno de estos subsistemas,
H 0
= 1, 460 kJ mol - 1). Bajo la condición estequiométrica, al-
los modelos matemáticos son Si- multáneamente computado, y representan la fenómenos
físico-químicas que se producen en un reactor de monolito catalítico real. aunque la GHSV es mayor que en la alimentación magra, la versión con- DME también parece ser
más alta en 365 a 385 K. Por otro lado, parece ser mucho menor para la ingesta rica en combustible.
La conversión res- puesta del modelo cinético bajo λ = 0,8 es inferior a aquellos en otras condiciones

Tabla 2 enumera el conjunto de parámetros utilizados en el modelado reactor catalítico DME. porque la GHSV es casi cuatro veces mayor, que conduce a un tiempo de residencia suficiente para

Para este reactor, la sensibilidad paramétrica del sistema se investigó variando sistemáticamente el la reacción catalítica. Además, se espera que la concentración de oxígeno superior mejoraría el

parámetro de operación clave para obtener una mejor penetración en el sistema transitorio rendimiento del reactor. Aunque la referencia experimental [31] no presentó conversión DME valores

DESEMPEÑO. superiores a 8%, el modelo desarrollado, que adoptó microkinetics, predijo que el monolito DME
cata- lítico combustor sería lograr temperaturas de reacción T 10 y T 90 de ~392 y ~437 K,
respectivamente, cuando el reactor se opera bajo condiciones magra (λ = 4,21) y al GHSV = 125.000
h -1.
3. Resultados y discusión

Para simular la cinética de superficie detallados que implican la adsorción, desorción, y las
reacciones de la oxidación catalítica DME superficie sobre el catalizador de Pt, un esquema de
Cálculo de la selectividad de oxígeno en el proceso de oxidación DME también es importante para
reacción microkinetic que consiste en la adsorción y desorción de los DME y O 2 se utiliza. También
predecir su reactividad selectiva en presencia de DME, N 2, y los productos; Por lo tanto, usamos la
incluye las acciones de la superficie re- de las especies adsorbidas, a saber, (CH 3) 2 O-Pt y O-Pt. La
ecuación. (32) para obtener el O 2 porcentaje lectivity SE-. Los resultados se muestran en la Fig. 3 segundo.
forma de las velocidades de reacción y las correspondientes constantes cinéticas se adquieren
desde el informe de Deng et al. [31] y se enumeran en Tabla 3 . La constante de adsorción de DME ha
informado a ser más alta que la de O 2, lo que indica que DME está más fuertemente adsorbido sobre 3( F
DME, en
ffDME, fuera )
S = ×
el catalizador. Además, cuando la superficie del catalizador está saturado con un alto contenido de ( F ) 100 (%)
O,2en O, 2fuera (32)
DME, la reacción se promueve significativamente al aumentar la O 2 concentración del gas de
entrada. Fig. 3 b muestra la variación en el O 2 selectividad con la temperatura del gas de entrada varía
para las tomas de magras y estequiométricas. Para la condición magra, se observó un cambio
discreto en la selectividad a 368-373 K y los intervalos de 378-388 K. Por lo tanto, las características

Para evaluar el desempeño de un catalizador, la actividad catalítica se puede confirmar son si- milar, aunque el valor de la O 2 selectividad a

mediante la medición de la conversión reactivo. Cheng et al. [34] T g, entrada de= 388 K es el

presentado una investigación experimental en la combustión catalítica DME más de α-MnO 2 catalizador más alta (100%). Por otra parte, en el rango entre 373 y 378 K, la variación de la O 2 selectividad, que

con diferentes morfologías (nano-Rod, ultra-largo nano-alambre, y micro-esfera), e informó de que la
α-MnO 2 nano-varillas exhiben una actividad catalítica más alta que las de otras morfologías a
temperaturas de reacción T 10 ( DME conversión = 10%) y T 90 ( conversión DME = 90%) de 443 y 511
K, respectivamente. Esto demuestra que las morfologías de catalizadores tienen un impacto
significativo en la combustión catalítica. A través de la caracterización del catalizador, se reveló que
es ~ 10%, es prominente. Se observó una tendencia diferente para la curva de selectividad en la
condición estequiométrica (λ = 1); la selectividad se mantiene constante en 100% para todos los
rangos de la temperatura del gas de entrada. En general, la junta 2
la selectividad es alta (> 80%) incluso a una temperatura baja del gas de entrada y bajo la condición

α- MnO 2 nano-barras poseen una mayor área superficial específica, el estado de oxidación promedio pobre. Se predijo que un mayor entrada de gas tem- peratura además mejoraría la O 2 selectividad

más alto de Mn, más abundante oxígeno celosía superficie, y una mayor capacidad de reducción que debido a la

los de otras morfologías. Sun et al. [32] catalizadores estudiados de metales de transición (Fe, Co, Ni,
Cu y Cr) dopadas con óxido de tipo criptomelano manganeso (M-OMS-2), que tiene una morfología Tabla 3

de varilla nano-, para investigar DME combustión catalítica. Encontraron que los OMS-2-dopados Cu Kinetics parámetros del modelo de reactor monolito DME [31] . Descripción

catalizador exhibió la mejor actividad, logrando una camiseta 10 y T 90 de 444 y 453 K, Símbolo Valor Unidad

respectivamente. Este resultado se atribuyó a un estado de oxidación más alto promedio,

reducibilidad, y la movilidad de oxígeno, que se ha demostrado a través de caracterizaciones el factor pre-exponencial UNA (7,17 ± 0,36) x 10 9 mol g -1 s -1
el factor pre-exponencial UNA DME (6,00 ± 0,12) x 10 -6 metro 3 mol -1
físico-químicas adicionales.
el factor pre-exponencial UNA O2 (1,05 ± 0,02) x 10 -2 metro 3 mol -1

Energía de activación E una 109,30 ± 3,21 kJ mol -1

Energía de activación H DME -33,18 ± 1,80 kJ mol -1

Energía de activación H O2 -6.05 ± 0.28 kJ mol -1
Para comprobar la fidelidad del modelo desarrollado, los resultados de la simulación

274
GA Almeida Pazmiño y S. Jung
Fig. 3. En estado estacionario resultado de la simulación de (a) la tasa de conversión DME, y (b) O 2
la selectividad de acuerdo con la temperatura del gas de entrada.
aumento de la cobertura de la superficie de O en las partículas de Pt, que desempeña un papel importante
en el proceso de selectividad.
Antes de la combustión catalítica, DME ocupa casi toda la superficie cat- alyst hasta que la
temperatura alcanza el nivel elevado de manera adecuada requerida para inducir la combustión.
Cuando la temperatura del catalizador alcanza un nivel elevado, DME puede iniciar el proceso de
desorción de la superficie del catalizador mientras que permite la absorción molecular de O 2, y la
reacción de oxidación entre el adsorbida DME y O se produce. Un aumento en la concentración de
sitio vacante se produce cuando O se re- arrendada de la superficie del catalizador a temperaturas
muy elevados [48]
(ver Figura 2 ). Por lo tanto, el O 2 selectividad con el tiempo disminuirá bajo temperaturas muy
elevados más allá del rango de temperatura se muestra en la
Fig. 3 segundo. Además, es importante mencionar que lectivity la reacción SE- depende del tipo de
gas oxidativo y los métodos de preparación del catalizador [49] . Un análisis comparativo de Fig. 3 A y B
muestra una relación evidente entre la selectividad DME y DME
275
La conversión y la gestión de la energía 192 (2019) 269-281
la conversión: a mayor conversión DME corresponde a una lectivity SE- superior.
Fig. 4 muestra la distribución de la concentración de especies en el reactor catalítico de acuerdo
con la temperatura del gas de entrada cuando la GHSV es
125.000 h -1. El gas de entrada se compone de DME (15000 ppm) y aire (O 2 = 205.000 ppm y N 2 = 780.000
ppm). Se observó que a medida que la concentración de DME disminuyó gradualmente, el CO 2 concentración
aumenta a lo largo de la dirección de canal para la relación estequiométrica (DME: CO 2 = 1: 2). La
temperatura de entrada tenía una fuerte influencia en la resistencia de reacción; por lo tanto, a una
temperatura del gas de entrada elevado, una mayor oxidación DME, lo que resulta en una gran
cantidad de CO 2 emisión, era ob- servido. La oxidación DME heterogénea en los activos Pt superficie
del catalizador da como resultado el consumo de DME por la liberación de la energía en forma de
calor. Por ejemplo, el cambio en la concentración de DME a una temperatura de gas de entrada de
368 K es 56,7 ppm; sin embargo, es 215,9 ppm a 388 K. El catalizador de Pt se vuelve más activo
bajo condiciones de tempera- tura elevadas, que resulta en la disminución de la concentra- ción DME
acompañado con la liberación de calor desde el reactor. Además, un crecimiento proporcional (1: 1)
en el producto (CO 2 y H 2 O) concentración se muestra bajo el mismo comportamiento de reacción.
Fig. 5 muestra la influencia de la temperatura del gas de entrada en la temperatura de la pared a
lo largo del reactor catalítico para una mezcla pobre (λ = 4,21) con la GHSV de 125.000 h -1. La
velocidad de reacción es una función de la temperatura de la pared, lo que implica que la generación
de calor también se ve afectada. Una parte de este calor aumenta la temperatura de la pared, y la otra
parte aumenta la temperatura del gas de escape a través de convección. Fig. 5 muestra que la
temperatura de la pared también aumenta en el reactor catalítico DME porque la temperatura del gas
de entrada es más alto (siendo el más alto en 388 K). Además, todas las curvas confirman la idea de
que la oxidación catalítica a una temperatura baja del gas de entrada es posible usando el catalizador
de Pt / ZSM-5, que puede ser útil para operaciones con menor entrada de energía.
Los efectos de la velocidad de flujo de gas (GHSV) en la tem- peratura de gas de escape y la
tasa de conversión de DME se muestran en la Fig. 6 a y 6b, respectiva- mente. Fig. 6 una se puede
dividir en dos segmentos para cada perfil de temperatura del gas de entrada, lo que hemos
designado como el “régimen de baja velocidad” y “régimen de alta velocidad”. En el régimen de baja
velocidad (<40 000 h -1), un ligero aumento en la temperatura del gas de escape se produce hasta un
valor máximo que difiere con los valores de temperatura de los gases de entrada. Por ejemplo, en
T Ginebra = 368 K , la más alta tem- gas de escape
peratura es ~428 K en GHSV = ~28,000 h -1. Sin embargo, a
T Ginebra = 388 K , la temperatura del gas de escape es pico ~435 K en
GHSV = ~40,000 h -1. Por otro lado, en el régimen de alta velocidad, la temperatura del gas de escape
disminuye considerablemente con un incremento en la GHSV, especialmente a la menor temperatura de los
gases de entrada. Estos comportamientos físicos pueden explicarse mediante la resolución de las
ecuaciones simultáneamente. (1) - (4) , para cual C es y T s se determinan como sigue:
1 dt dCyo G u¯ NC
(
C es = i, g, en C yo G ) + C yo G
norte
1 2 (33)
1 dT sol U¯ NT
(
s =
Tennesse g, en g T ) + T sol
3 dt 4 (34)
Los términos norte 1, norte 2, norte 3, y norte 4 en las ecuaciones anteriores se resumen como constantes.
Los valores de los términos dt dC /
yo G y dT dt /
sol aumentar con
la velocidad del gas. Por lo tanto, la concentración de especies en el catalizador, la reacción de la
superficie, y el aumento de la generación de calor en el régimen de baja Velo- ciudad. Por el contrario, los
segundos términos en el lado derecho de las ecuaciones. (33) y (34) aumentar de valor en el régimen de
alta velocidad, lo que conduce a una reducción en la concentración de especies en la superficie del
catalizador, la reacción más pobre, y menor generación de calor.
Fig. 6 b muestra un comportamiento similar a la mostrada en Fig. 6 a, que
implica que dos segmentos de una curva están presentes, y sus valores de GHSV casi coinciden
cuando la conversión DME siempre disminuye. Evidentemente, el tipo de conversión DME mejora
bajo una condición de tasa de flujo inferior en la simulación porque la reacción catalítica en la
superficie de la capa de recubrimiento de baño requiere un poco de tiempo para la absorción reactivo
y producto
GA Almeida Pazmiño y S. Jung La conversión y la gestión de la energía 192 (2019) 269-281

Fig. 4. resultados de la simulación en estado estacionario de (a) DME, (b) O 2, ( c) CO 2, y (d) H 2 concentración de O a lo largo de la dirección del canal reactor (GHSV = 125.000 h -1; λ = 4,21).

lanzamiento. Cheng et al. [34] experimentalmente investigado el efecto de la velocidad espacial

horaria en peso (WHSV) en la actividad catalítica, y demostró que la conversión de DME aumenta
con una disminución en la WHSV a la misma temperatura de reacción debido al tiempo sidence re-
alargado entre el DME y el catalizador superficie. La combustión completa dentro de un reactor de
monolito depende de la relación entre el tiempo de residencia de flujo y el tiempo de reacción
química (el número Damköhler, Da). Un aumento de la velocidad de flujo se corresponde con un
tiempo de residencia más pequeña, lo que afecta adversamente a la reacción completa

[30] . Sin embargo, el mantenimiento de un caudal muy bajo no se puede justificar en un reactor, debido
a que tanto la eficiencia y el rendimiento del combustible procesamiento son importantes para pag PRÁCTICA
aplicaciones. Fig. 6 b muestra que en el régimen de baja velocidad, la variación o disminución de la
conversión es un ex extremadamente significativa hasta que el pico GHSV (<40 000 h -1), que es una
tasa menor en el régimen de alta velocidad a pesar de que continuamente DE- pliegues. Por ejemplo,
en
T Ginebra = 388 K , un incremento de GHSV de 15.000 a
40.000 h -1 encoge la conversión DME a partir de 66,17% a 24,72%, mientras que un aumento de
40.000 a 125.000 h -1 disminuye la conversión de DME a partir de 24,72% a 8%.

El comportamiento transitorio de un reactor es importante por su rápida puesta en marcha o

parada. Higos. 7 y 8 mostrar las características de inicio del reactor catalítico DME inicialmente bajo la
condición de temperatura ambiente (298 K). El tiempo de respuesta a la menor temperatura de los
Fig. 5. resultados de la simulación en estado estacionario de la temperatura de la pared del reactor ac- cording a la gases de entrada fue de
temperatura del gas de entrada (GHSV = 125.000 h -1; λ = 4,21).

276
GA Almeida Pazmiño y S. Jung La conversión y la gestión de la energía 192 (2019) 269-281

Fig. 7. resultados de la simulación transitoria de la temperatura de los gases de escape en el reactor catalítico
DME (GHSV = 125.000 h -1; λ = 4,21).

100 s, la tasa de aumento de la temperatura de los gases de escape parece ser el mismo para todos
los cinco curvas diferenciadas en el tiempo. Fig. 8 muestra que la relación estequiométrica de DME y
CO 2 tienen que mantenerse a 1: 2 durante todo el tiempo de reacción, y en ambos casos, el tiempo
de respuesta parece tener el mismo valor. Además, el CO 2 y H 2 la producción de O son
proporcionales a 1: 1.

Desde reactores catalíticos monolíticos generalmente se ejecutan bajo fluctuante abrupta entrada
de condiciones transitorias, hemos querido analizar la respuesta dinámica del modelo de reactor
catalítico DME bajo oscilante de alimentación de combustible. Fig. 9 b y c muestran las variaciones
transitorias en tanto el DME y CO 2 concentraciones y los gases de escape de temperatura,
respectivamente, cuando la velocidad de flujo de alimentación (GHSV) cambia de 120.000 a 20.000 h -1

en el período de 300 - 600 s, como se muestra en Fig. 9 a. Como se ha señalado, el mismo retardo
de tiempo (~ 100 s) se produce tanto en las curvas de concentración cuando la GHSV comienza a
cambiar a 300 s, es decir, las señales de la concentración responder a la variación GHSV después
de ~ 400 s. Sin embargo, cuando la GHSV alcanza un valor constante de 20.000 h -1, una respuesta
inmediata es visible en las curvas de concentración. Este comportamiento puede ser explicado con
respecto a la curva de temperatura de gases de escape. Inicialmente, la temperatura del gas de
escape aumenta bruscamente y supera rápidamente 380 K en 300 s debido a la gran velocidad de
flujo en el reactor. Sin embargo, la cobertura molecular de DME y O 2 en la superficie del catalizador
es baja porque el proceso de sorción ad- molecular es débil bajo este alto caudal de condición, que

Fig. 6. resultados de la simulación en estado estacionario de (a) la temperatura de gases de escape y (b) la tasa de conversión DME
re- sultados en una baja velocidad de reacción y la mala conversión DME. Esta tendencia de la curva

de acuerdo con la velocidad de flujo de entrada (λ = 4,21). de concentración en mantiene hasta ~ 400 s, en el que la temperatura GHSV y de escape de los
gases de llegar ~95,000 h -1 y ~392 K, res- pectivamente. Cuando la concentración molar de los
reactivos en la superficie cat- alyst y la actividad catalítica se convierten adecuadamente alta, la

prevé que se ~5.98min, pero a la condición de estado estacionario, la conversión de las que el curva curvas de concentración, mostrando oxidación DME considerable dentro de un corto período

combustible DME era pobre (el CO 2 concentración fue ~141.38 ppm). Adicionalmente, como la de tiempo (~ 200 s). Cuando la GHSV se desplaza por completo a

temperatura del gas de entrada aumenta, el tiempo de respuesta también se incrementó, alcanzando un
valor de ~16.65min para la temperatura más alta del gas de entrada a una CO 2 concentración en estado
estacionario de
537,95 ppm. Todos estos resultados implican que con un aumento en la temperatura del gas de 20.000 h -1 en t = 600 s, el DME y CO 2 curvas de concentración de saturación proach AP-.

entrada de 20 K, los aumentos de respuesta de tiempo para ~10.67min y el CO 2 crecimiento

concentración es ~396.57 ppm, lo que representa sólo el 8% de la conversión DME bajo la muy alta Por otro lado, el modelo de reactor se simuló dinámicamente cuando el caudal de gas aumenta

condición GHSV (125.000 h -1). Este tiempo de respuesta lento de la acción re- catalítico para la de repente. Fig. 9 e y f representan las curvas de concentración de ambos DME y CO 2 y las tem-

temperatura del gas de entrada elevado podría atribuirse a la gran inercia térmica (= peraturas de gases de escape cuando los cambios de caudal de 20.000 a 120.000 h -1, como se
muestra en Fig. 9 re. Considerando Fig. 9 d y f, es notable que hay un período inicial de reposo

yo kcssp, s) del reactor durante transitoria (aproximadamente 50 s) en la que tanto los valores de GHSV y la temperatura de gases de escape

operación porque el calor específico del catalizador se incrementó fuertemente con la temperatura, aparentemente permanecen constantes (20.000 h -1 y 298 K, respectivamente). Esto puede estar

con el tiempo la mejora de la conversión DME [50] . asociado con la transferencia de calor por convección de la mezcla de gas a la capa de catalizador

Fig. 7 muestra el comportamiento transitorio de la temperatura del gas de escape del reactor cuando fluye la mezcla de gas

catalítico DME, que exhibe diferentes demeanors. Hasta

277
GA Almeida Pazmiño y S. Jung
Fig. 8. resultado de la simulación transitoria de (a) DME, (b) O 2, ( c) CO 2, y (d) H 2 concentración de O en el gas de escape de acuerdo con la temperatura del gas de entrada (GHSV = 125.000 h -1; λ = 4,21).
a lo largo del reactor, de manera que la temperatura del gas disminuye por completo a la temperatura
ambiente aproximada, en la salida monolito. Durante este tiempo, ya que la temperatura de la pared
aumenta lentamente, el catalizador muestra una ligera elevación en su actividad, que se indica en las
curvas de concentración de Fig. 8 mi. Después t = 50 s, la temperatura del gas de escape alcanza
rápidamente ~355 K en un período relativamente corto (50-300 s). Aunque la GHSV es de sólo
20.000 h -1, lo que implica que la concentración molar de los reactivos en la superficie del catalizador
Pt / ZSM-5 podría ser adecuada, la actividad catalítica es todavía insignificante a esta temperatura, y
por lo tanto la conversión DME débil está más relacionada con la superficie elevada CUBRE erages θ DME
y θ O.
Similar, Fig. 8 e muestra un retardo de tiempo igual (~ 30 s) tanto en el DME y CO 2 curvas de
concentración cuando la GHSV de repente turnos en t = 300 s. Durante el tiempo de retardo, el
cambio de velocidad es insignificante, las coberturas de superficie son todavía adecuado, y la
actividad catalítica aumenta brevemente con la temperatura; Por lo tanto, los tinues con- combustión
DME creciente, y tanto el DME y CO 2 curvas de concentración mantienen una tendencia de
crecimiento. Sin embargo, desde ~330 a 500 s, la ciudad Velo- aumenta rápidamente, causando no
sólo una disminución de la adsorción de DME y O 2 en la superficie del catalizador, sino también un
aumento en la con- centración de DME en la fase de gas con la velocidad de flujo molar de
alimentación aumentada; la desorción de CO 2 de la fase sólida es ligible relativamente neg. Una
observación adicional fue que, aunque la velocidad de con- tinued creciente después de t = 500 s, la
oxidación DME comenzó a aumentar ligeramente, provocando una ligera disminución en la
concentración de DME y mentación aug- de CO 2 en la mezcla de gas, lo que indica que el tividad AC-
catalítica fue razonablemente alta en ~375 K, y mejoró la velocidad de reacción.
278
La conversión y la gestión de la energía 192 (2019) 269-281
Un análisis de Fig. 9 a y c en t = 400 s, así como Fig. 9 d y f en t = 500 s, muestra que, en
general, existe una coincidencia en los valores de GHSV (h ~95,000 -1), y una aproximación en el
escape de los gases de tem- peratura valores (392-375 K) tanto para la aceleración y de
desaceleración de la velocidad, es decir, los estados en los que la actividad catalítica es inicialmente
adecuado. Cuando la GHSV alcanza un valor constante de
120.000 h -1, La temperatura del gas de escape aumenta en ~13 K, mejorando aún más la actividad
catalítica y la mejora de la oxidación DME.
Es evidente que la respuesta dinámica del modelo de reactor catalítico DME utilizando Pt /
ZSM-5 es directamente proporcional a la temperatura e inversamente proporcional a la velocidad. El
aumento de la tem- peratura mejora la actividad catalítica para la adsorción, desorción, y reacciones
en la superficie, mientras que los regímenes de baja velocidad permiten un pliegue in- en la
concentración molecular sobre la superficie del catalizador donde las reacciones tienen lugar.
Además, es notable que la actividad catalítica tiene mucho más influencia en las respuestas
dinámicas rápidas que la velocidad baja, porque si bien el valor GHSV no es bastante baja, las
respuestas son inmediatas de tiempo a temperaturas más altas. Para una puesta en marcha rápida
de nuestro reactor monolítico DME, las condiciones de velocidad y la temperatura debe ser
apropiado; es decir,
Se han reportado varios estudios sobre las características físicas del catalizador que
contribuyen a una mejora en la actividad catalítica. Antolini [51]
presentado un artículo de revisión para estudiar el efecto del tamaño de partícula, la distancia de
partícula inter, y la carga de metal sobre la actividad catalítica, concluyendo que estos representan los
principales factores de influencia para el apoyo
GA Almeida Pazmiño y S. Jung La conversión y la gestión de la energía 192 (2019) 269-281

Fig. 9. respuesta dinámica del reactor catalítico de DME de acuerdo con la señal de caudal de rampa (λ = 4,21; T g, en = 388 K): (a) el perfil de aceleración de DE de GHSV, (b) DME y CO 2 concentraciones en el gas de escape
durante el de-aceleración, (c) el perfil de temperatura del gas de escape durante el de-aceleración, (d) perfil de aceleración de GHSV, (e) DME y CO 2 concentraciones en el gas de escape durante la aceleración, (f) perfil de
temperatura de gases de escape durante la aceleración.

catalizadores. De hecho, la carga de metal afecta el espesor de la capa de catalizador. Thiele [52] argumentódistancia entre las partículas debido a una reducción en el número de moléculas adsorbidas, aunque
que con un tamaño de partícula adecuadamente grande, una velocidad de reacción rápida es posible el catalizador de las técnicas de preparación tienen una gran in- fluencia en este comportamiento.
de tal manera que las fuerzas de difusión sólo son capaces de retirar el producto de la superficie de la Finalmente, el aumento de sorción ad- molecular está generalmente relacionado con un aumento en
partícula de catalizador; es decir, la reacción tiene lugar sólo en la superficie del catalizador. SIN la carga de metal catalizador, que estimula altas velocidades de reacción. Sin embargo, la lectivity
EMBARGO, Antolini [51] sugirió que un excesivo tamaño de partícula puede conducir a la obstrucción SE- catalítico es un parámetro adicional para ser considerado en estudios carga de metal porque una
de los sitios activos requeridos, lo que afecta negativamente a la adsorción lecular mo-. Además, se gran cobertura de moléculas de combustible en el catalizador puede no permitir la adsorción de los
ha informado de que una disminución en la actividad catalítica es generalmente proporcional a una oxidantes. El modelo cinético reportado por Deng et al. [31] fue desarrollado usando el catalizador de
reducción de la Pt / ZSM-5 con un Pt

279
GA Almeida Pazmiño y S. Jung
carga de 5% en peso, que se preparó mediante el método de impregnación. Caracterización
experimental indicó que el diámetro medio de las partículas de Pt era 3,96 nm. Además, en nuestra
simulación, asumimos una porosidad ε = 0.5.
Este tipo de cámara de combustión catalítica se utiliza actualmente como una fuente de calor para los
dispositivos o procesos tales como combustible de reformado para producir hidrógeno coches de a bordo
adicionales. El suministro de hidrógeno en un vehículo eléctrico de pila de combustible depende de los
ciclos de conducción en el que la corriente de carga varía de forma aleatoria, es decir, la demanda de calor
fluctúa con la carga actual. Nuestra reactor DME monolito muestra la capacidad para proporcionar ergy en-
copia de seguridad para este tipo de aplicación, especialmente cuando se emplea el catalizador de Pt /
ZSM-5 a una temperatura baja. La investigación adicional en una cámara de combustión DME combinada y
el sistema reformador podría confirmar una destacada actuación de este equipo como parte de un sistema
de pila de combustible.
4. Conclusiones
En este trabajo, un modelo dinámico general de un monolito actor de re- catalítica fue
desarrollado y verificado por la simulación de microkinetics oxidación de DME sobre un catalizador /
ZSM-5 Pt, para estudiar la complejidad de los fenómenos físico-químicas que prevalece en un
catalítico monolítico modelo de reactor basado en el análisis cuasi-2D tanto del gas y de fases
sólido-. El modelo L-H se aplica para describir la cinética de reacción. A través de este estudio, se
obtuvieron los siguientes resultados.
• La tasa de conversión DME del modelo de reactor catalítico se validó usando los datos
experimentales disponibles, que mostró una buena concordancia. Bajo las tres condiciones de
combustible (magra, estequiométricas, y ricos), la tasa de conversión DME aumentado
gradualmente de acuerdo con la temperatura del gas de entrada debido a la alta contenido de
energía de DME combustión catalítica. Adicionalmente, se predijo que el combustor catalítico
monolítico DME podría alcanzar temperaturas de reacción T 10 y T 90 de ~392 y ~437 K,
respectivamente, funcionando en condiciones magras y GHSV = 125.000 h -1, con una alta
actividad catalítica.
• la O 2 selectividad se predijo para llegar a ~ 100% cuando T Ginebra = 388 K
bajo la condición pobre en combustible. Para la tasa de ingesta estequiométrica, el O 2 selectividad
se mantuvo constante y siempre 100%. Los valores de la O 2 la selectividad era siempre alta,
incluso a una temperatura baja del gas de entrada y bajo la condición pobre. Además, a
temperaturas más altas de los gases de entrada, superior O 2 la selectividad se consigue debido
a un aumento de la cobertura de la superficie de O en las partículas de Pt. Existe una lación re-
entre la selectividad y la conversión DME DME; una mayor conversión DME corresponde a una
selectividad más alta.
• Hemos encontrado que la oxidación catalítica es posible a una temperatura baja cuando se utiliza
el catalizador de Pt / ZSM-5. Sin embargo, la tasa de conversión DME parecía ser baja en esta
condición de baja temperatura, lo que resultó en un tiempo de inicio largo del reactor. La
tempera- tura de entrada tenía una fuerte influencia en la resistencia de reacción; una
temperatura del gas de entrada más alta dio lugar a la oxidación DME superior, facilitando una
emisión más grande de CO 2 porque la reacción de gas fue estimulada por la actividad de
superficie catalítica.
• La temperatura de la pared del reactor influenciada fuertemente la velocidad de reacción, y a su
vez, la generación de calor. La temperatura de la pared in- arrugado en el reactor catalítico DME
porque la temperatura del gas de entrada fue mayor (siendo el más alto en 388 K). Se comprobó
que la oxidación catalítica a una temperatura baja del gas de entrada es posible usando el
catalizador de Pt / ZSM-5, que puede ser útil para operaciones con menor entrada de energía. Por
otra parte, la temperatura de entrada superior exige la dimensión más pequeña cámara de
combustión catalítica para llevar a cabo el proceso de oxidación.
• El modelo propuesto manifiesta el efecto de la velocidad de flujo en el Formance per- del reactor
catalítico. En el régimen de baja velocidad, mentación aug- de la temperatura del gas de escape
producido, mientras que la temperatura del gas de escape disminuye en el régimen de alta
velocidad. La razón es que la concentración de combustible en el interior del reactor fue elevada
en
280
La conversión y la gestión de la energía 192 (2019) 269-281
el régimen de baja velocidad, lo que resultó en una velocidad de reacción mejorada y la generación
de calor grande. En contraste, en el GIME re- de alta velocidad, menos cobertura de la superficie
condujo a una velocidad de reacción más baja y menor generación de calor. La combustión completa
dentro de un reactor de monolito depende de la relación entre el tiempo de residencia de flujo y el
tiempo de reacción mical che-.
• Una simulación transitoria se realizó para investigar el rendimiento de inicio del reactor catalítico.
Hemos observado que se requiere un largo tiempo para alcanzar el estado de equilibrio con una
tem- peratura de entrada elevada debido a la alta inercia térmica del reactor debido a un
aumento en la capacidad de calor específico. Las temperaturas más altas y velocidades más
bajas tenían una influencia positiva sobre la respuesta dinámica del modelo de reactor DME
utilizando Pt / ZSM-5, debido a una mejora en la actividad catalítica para las reacciones de
adsorción, desorción y de la superficie, y el aumento de la concentración molecular en la
superficie del catalizador donde las reacciones tienen lugar. Además, la actividad catalítica
influenciada predominantemente la res- puesta dinámica rápida, incluso más que la velocidad
del gas, porque, a tem- peraturas más altas, las respuestas fueron inmediatas tiempo a pesar de
que los locities ve- no eran bajos. El tamaño de metal de las partículas, la distancia entre
partículas, y carga de metal son características físicas que generalmente influencias ENCE en
positivamente sobre la actividad catalítica de un catalizador soportado.
• Para una puesta en marcha adecuada y rápida de nuestro reactor monolítico DME, las condiciones
de velocidad y la temperatura debe ser apropiado; en el rango de temperaturas consideradas en
nuestro estudio, se predijo un período de puesta en marcha de largo, que no es adecuado para
aplica- ciones prácticas. El reactor de monolito DME podría ser utilizado como un proveedor de
calor para procesos adicionales tales como combustible de reformado para producir hidrógeno en
sitio coches de mesa. Este reactor monolito DME muestra la capacidad para proporcionar energía
de reserva para este tipo de aplicación, especialmente cuando se emplea el catalizador de Pt /
ZSM-5 a una temperatura baja.
Declaración de intereses
Ninguna.
Reconocimiento
Este trabajo fue apoyado financieramente por el programa Laboratorio de Investigación Básica
(BRL) (núm 2015R1A4A1041746), financiado por la Fundación Nacional de Investigación de Corea y
la Korea Electric Power Corporation (R16EA06, R17EH01).
Apéndice A. Los datos complementarios
Los datos complementarios a este artículo se pueden encontrar en línea en https: //
doi.org/10.1016/j.enconman.2019.04.034 .
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