Introducción
descubierto
en 1779
técnico
historia
La glicerina es un material de extraordinaria utilidad con muchas áreas de aplicación. los
La clave de la versatilidad técnica de la glicerina es una combinación única de
propiedades químicas, compatibilidad inmediata con muchas otras sustancias y fácil
manejo. La glicerina también es prácticamente no tóxica para la salud humana y
ambiente .
Físicamente, la glicerina es una sustancia soluble en agua, transparente, casi incolora, inodoro,
viscosa,
Líquido higroscópico con un alto punto de ebullición. Químicamente, la glicerina es un
trihidroxilado
alcohol, capaz de reaccionar como un alcohol pero estable en la mayoría de las condiciones.
Con una mezcla de propiedades tan poco común, la glicerina encuentra aplicación entre un
Amplia diversidad de usos finales. En algunos, la glicerina es el material de elección debido a
sus características físicas, mientras que otros usos dependen de las propiedades químicas de la
glicerina.
La glicerina tiene más de 1500 usos finales conocidos. Aplicaciones principales o de gran volumen
incluye una docena de categorías diferentes que van desde alimentos hasta espumas de uretano.
Alrededor de 300 millones de libras de glicerina se usan anualmente en los Estados Unidos. Otro
Las principales áreas de consumo son la Comunidad Europea (aproximadamente 350 millones
(libras) y Japón (ca. 100 millones de libras). El consumo mundial se estima
a aproximadamente 1.1-1.2 mil millones de libras por año y se espera que aumente a medida que
la industrialización
progresa en los países menos desarrollados ".
El origen, la estructura química y la utilidad de la glicerina son conocidos por
poco más de dos siglos. La glicerina fue descubierta accidentalmente en 1779 por K.
W. Scheele, el químico sueco, mientras calentaba una mezcla de aceite de oliva y
Litharge (monóxido de plomo). Scheele llamó a la glicerina el "dulce principio de la grasa". 2
Scheele luego estableció que otros metales y glicéridos producen lo mismo
reacción química que produce glicerina y jabón y, en 1783, publicó un
Descripción de su método de preparación en las actuaciones de la Real Academia de
..
Suecia. El método de Scheele se utilizó para producir glicerina comercialmente para algunos
años.,
El inmenso potencial de la glicerina no se aprovechó en gran medida hasta que M. E. Chevreul,
El pionero investigador francés de grasas y aceites, lo estudió a principios del siglo XIX.
Chevreul nombró la glicerina "dulce principio de la grasa" de Scheele en 1811 después del griego
palabra, glykys, que significa dulce ". En 1823 Chevreul obtuvo la primera patente para un nuevo
forma de producir ácidos grasos a partir de grasas tratadas con un álcali, que incluía el
recuperación de la glicerina liberada durante el proceso. Hiete años después, Pelouze,
otro investigador francés, anunció la fórmula empírica como C3H, 0, .5
Fórmula estructural aceptada. C, H, (OH) ,, fue establecido por Berthelot y Lucea
casi cincuenta años después, en 1883 ".
La glicerina no se volvió económica o industrialmente significativa hasta que Alfred
Nobel inventó la dinamita en 1866 después de veinte años de experimentación. Nobel
invención estabilizó con éxito la trinitroglicerina, un compuesto altamente explosivo, por
absorción en kieselguhr, lo que permitió un manejo y transporte seguros.
La invención de la dinamita y la invención posterior de la voladura de gelatina, también por
Nobel, le dio a la glicerina importancia económica y militar. La dinamita se convirtió
abundante
producción
métodos
la primera aplicación técnica mundial de glicerina y, a través de ella, la glicerina tenía
Una enorme influencia en el desarrollo industrial. Dinamita desbloqueada inmensa
depósitos subterráneos de minerales y combustibles de los cuales mucha química y
El progreso técnico surgió más tarde. Enormes cantidades de dinamita también se consumieron en
construcción de ferrocarriles y en otros proyectos de construcción. Un ejemplo notable es el
Canal de Panamá, que requirió alrededor de 8,000 toneladas del explosivo, una cantidad
equivalente a unas 4.000 toneladas de glicerina ".
La glicerina también juega un papel importante en la naturaleza. Es una de las maravillas de la
naturaleza.
y está estrechamente relacionado con los procesos de la vida en sí mismos, siendo un componente
de toda la vida
Células. Ocurre naturalmente en vinos, cervezas, pan y otros productos de fermentación de
Granos y azúcares. La glicerina se encuentra abundantemente en la naturaleza en forma de
triglicéridos, las combinaciones químicas de glicerina y ácidos grasos que son los
constituyentes principales de casi todas las grasas y aceites vegetales y animales. «higlicéridos
en plantas se originan a partir de carbohidratos producidos fotosintéticamente a partir de agua y
dióxido de carbono. En los animales, parecen formarse a través de la asimilación de
triglicéridos presentes en los alimentos y a través de la biosíntesis de otras sustancias alimenticias,
especialmente carbohidratos. La química de la síntesis de triglicéridos en ambos
Las plantas y los animales son muy complejos y aún no se comprenden completamente.
Industrialmente. la glicerina es un producto de grasas y aceites que se han saponificado,
hidrolizado o transesterificado, que se recupera en estado bruto y luego se purifica
por destilación o intercambio iónico, o se sintetiza a partir de propileno. La glicerina puede
También se produce por fermentación o hidrogenólisis de carbohidratos, pero estos
las rutas actualmente no se utilizan industrialmente; sin embargo, fueron utilizados durante el
mundo
Guerras I e I1 en Europa.
La glicerina, ya sea recuperada de los triglicéridos o sintetizada, es casi
siempre consumido como una sustancia refinada o purificada. Productores de glicerina,
ya sea natural o sintético, controle estrictamente cada etapa del procesamiento desde
pretratamiento de materiales crudos o precursores hasta el acabado para asegurar una alta pureza
y
Calidad uniforme.
Art2
Gravedad específica:
La medida de la gravedad específica es
los principales medios para determinar
el contenido de glicerol de destilado
glicerina. La gravedad específica se determina mejor con un picnómetro ('). UNA
Balance de Westphal o un hidrómetro
es menos satisfactorio debido a la
viscosidad de glicerina concentrada.
Muchas determinaciones de la gravedad específica del glicerol y su agua.
Se han publicado solucionesc2).
Algunos de estos son cuestionables
precisión porque el glicerol entonces
impurezas contenidas disponibles tales
como po
poliglicerol o trimetilenglicol.
En 1927, Bosart y Snoddyc3)
publicado su determinación de la
gravedad específica de las soluciones de glicerol,
medido bajo condiciones cuidadosamente controladas en 151 15, 15.51-
15.5, 20120 y 25/25 y 0.1 "C.
Estas cifras para aparente aparente
gravedad, y las cifras calculadas para
gravedades específicas verdaderas (en vacío)
se dan en la Tabla 1. Tienen
sido ampliamente utilizado en la industria.
Otro conjunto de gravedad específica
las determinaciones que se han empleado en la industria son las determinadas por Timmermans
(4) que
mostrar ligeras diferencias en el cuarto
y quinto decimales. Por 100%
concentración a 15/4 "C, las siguientes gravedades específicas verdaderas fueron
encontró:
Bosart & Snoddy ...... 1.26415
Timmermans ............ 1.26443
La tabla 2 ha sido calculada
de los resultados de Timmermans, corregidos
a aparente gravedad específica en '601-
60 "F. = 1.26560. Muestra las concentraciones correspondientes a las tabuladas
valores de gravedad específica a 60 "F.
Tabla 3. Densidad y
Densidad a
Por ciento
Glicerol
Densidad:
La densidad de las soluciones de glicerol.
a diversas concentraciones y temperaturas se calculó a partir de su
datos de gravedad específica por Bosart y
Snoddy (s), y se muestran en Ta
ble
3. En una discusión posterior (l) de
estos valores de densidad versus aquellos
apareciendo en las tablas críticas internacionales (&), se sugiere que el
estos últimos no son satisfactorios donde la precisión en el cuarto decimal
es necesario, particularmente en o por encima
20 "C.
Una mesa práctica de glicerol-agua.
Las densidades que cubren un rango de temperatura más amplio, se han compilado
seis fuentes diferentes y se muestra en
Tabla 4 (7).
Las densidades de las soluciones de glicerol.
a temperaturas inferiores a 0 ". C. fueron
determinado por Green y Park @)
y se muestran en la Tabla 5. Cambios
en densidad de glicerol cuando se somete
a altas presiones se muestran en la Tabla
36)
Densidades de mezclas de glicerol.
con metanol y agua; con
etanol y agua, y con etileno
Se ha determinado que el glicol y el agua están disponibles en GLICEROL
por Miner y Dalton ").
Contracción por solución:
Cuando el agua y el glicerol son
mezclado, hay un ligero aumento de la temperatura, así como una contracción en
volumen. Esta contracción fue medida por Gerlach y se muestra en
La Tabla 7 aterriza en la Figura B.
"By Weight" vs. "By Volume": Correlation of the composition of glycerol solutions to achieve a
definite percentage by weight of pure glycerol has been calculated and is given in Table 6. The
dilution of glycerol to a specific concentration from a solution of a given percentage (by weight or
by volume) can be calculated from the following formula(g) :
Punto de ebullición:
El punto de ebullición del glicerol puro.
a presión atmosférica (760 mm)
es de 290 "C, según las determinaciones de varios investigadores (12).
Los valores de Gerlach para el punto de ebullición
de soluciones de glicerol (junto con las constantes relacionadas) se muestran en la Tabla
9)
Von Rechenberg (13) calculó los puntos de ebullición bajo presiones reducidas y se muestran en la
Tabla
8. Un cálculo más detallado
del aumento en el punto de ebullición de
soluciones de glicerol-agua, que incluyen
tales soluciones saturadas con sal,
a presiones reducidas, se ha dibujado
arriba (l4,. Se descubrió que Duhrings
La regla se aplica a estas soluciones, lo que permite calcular los puntos de ebullición a partir de la
ecuación:
Donde T1 es el punto de ebullición de un
sustancia dada a presión PI; T2
es su punto de ebullición a otra presión P2 y tl y t2 están hirviendo
puntos de un segundo líquido similar en
las mismas presiones K es una constante.
Los puntos de ebullición del glicerol-agua
soluciones calculadas por esta regla
se dan en la Tabla 10.
Presión de vapor:
El glicerol tiene una presión de vapor más baja de lo que se esperaría de
su peso molecular, como resultado de
La asociación molecular característica de los alcoholes. Mucho de
Los usos importantes de la glicerina dependen de su relativa no volatilidad. En consecuencia, ha
habido
una serie de determinaciones de su
presión de vapor y su presión parcial en soluciones de glicerol.
La presión de vapor del 100% de glicerol es inferior a 0,001 (mm. Hg.) A
temperatura ambiente, y por debajo de 0.2
mm. a 100 "C. La figura C da
estas presiones de vapor en la parte inferior
rango de temperaturas. Las primeras determinaciones hechas por Gerlachcn) son
aparentemente en error por anhidro
glicerol. Presiones de vapor de puro
glicerol calculado por extrapolación
de presiones parciales de soluciones
hasta el punto donde la presión parcial es igual a la presión total son
estimado para ser exacto a aproximadamente
1% (16). Se muestran en la tabla
11 (página 8). Otro conjunto de determinaciones (2.50 "F. a 572" F.) es
trazado en la Figura D.
Más interés se ha centrado en el
presión de vapor de soluciones acuosas
de glicerina El glicerol causa un
mayor reducción en la presión de vapor del agua que puede explicarse por su concentración
molar, debido a la formación de hidratos. Este efecto se midió a
70 "C. por Perman y Price (17) y
expresado en términos de peso molecular aparente: es decir, una glicerina 4570
la solución tiene un efecto "reductor de la presión de vapor" en el agua equivalente a
un compuesto que tiene un peso molecular de 86.9. Tabla 12 (página 8)
da el efecto a otras concentraciones.
Las presiones de vapor para soluciones acuosas de glicerol se pueden calcular de acuerdo con la
regla de Duhrings. Esta regla
establece que si una solución y agua
tener la misma presión de vapor, pl, a
las temperaturas tl y t2, respectivamente, y tienen presión de vapor, p2,
a las temperaturas t3 y t4 respectivamente, entonces:
(t1- ta) / (t2 - t-!) = K.
Valores de K (constante de Duhrings)
se han calculado para varios
las concentraciones de glicerol y las presiones de vapor relativas se dan en
Tabla 14. Mediciones realizadas por
una técnica de manómetro de Campbell (18) proporciona valores comparables en
70 "C. Tabla 13.
La presión de vapor del agua sobre
Las soluciones de glicerina de diversas concentraciones pueden leerse de la
nomografía se muestra en la Figura E.
Un líquido se evapora al vacío.
a una velocidad igual a la predicha por
teoría cinética multiplicada por x -
llamado el coeficiente de evaporación. UNA
nueva técnica ha sido desarrollada
medir xy con glicerol puro
se encontró que era igual a 0.05 (20)
Higroscopicidad:
i El glicerol anhidro tiene un muy
alta afinidad por el agua, una propiedad
responsable de sus usos como secado
agente para gases, para la preparación
de alcohol anhidro, etc.
I La capacidad de atraer humedad
desde el aire y mantenerlo es uno de los
propiedades más valiosas de glicerol.
Es la base para su uso como humectante, y también para su uso como agente acondicionador
donde actúan tanto el glicerol como el agua que contiene.
como plastificantes
Las soluciones de glicerol, en cualquier concentración, ganarán o suministrarán humedad
hasta que se alcanza una concentración
que está en equilibrio con el
humedad del aire Un numero de
se han hecho determinaciones de
la humedad relativa mantenida sobre
soluciones de glicerol (21), y proporcionan la base para la curva que se muestra en
; Figura H (p, 12 años). Temperatura
El cambio dentro de los límites / atmosféricos normales tiene poco efecto sobre el equilibrio.
/ concentración de rio, siempre que la humedad relativa sea constante.
La aplicación de la
La aplicación de la tabla es
bastante sencillo. Supongamos que tenemos un
plato abierto que contiene una solución de
80 gramos de glicerol y 20 gramos
de agua. Si la humedad relativa de
la habitación es 40%, entonces el agua
evaporarse de la solución hasta que tenga
: concentrarse en 86 $ 4 glicerol. No se necesitarán más pérdidas de agua.
sitio. Si hubiéramos colocado nuestro plato en
una atmósfera de humedad relativa de 559, nuestra solución ganaría más
! ture hasta alcanzar un 77% de glicerol
Tabla 14. Constantes de Diihring y presión de vapor relativa calculada * de las soluciones de
glicerol de 0 a 70 ° C
concentración. En otras palabras, el
la cantidad total de líquido se estabilizaría en aproximadamente 103.8 gramos (80
gramos de glicerol - 23.8 gramos de agua)
habiendo atraído 3.8 gramos de humedad del aire.
Por supuesto, algo diferente
las condiciones prevalecen si la solución es
expuesto en un gabinete u otro recinto que limita la cantidad total de
agua para ser absorbida. Aquí, la glicerina de una concentración específica
producir atmósferas de humedad relativa conocida, y esto se ha aplicado en el control de
humedad de laboratorio
gabinetes como alternativa a las soluciones humectantes de ácido sulfúrico o ciertas sales
saturadas '22). El relativo
Humedades obtenibles de varios
las concentraciones de glicerol se muestran en
Tabla 15. (Debe mantenerse en
tenga en cuenta que será necesario agregar
glicerina para restaurar la concentración deseada si cantidades apreciables de
el agua se recoge de la humedad
de productos dentro del recinto.
Las medidas de gravedad específica
son útiles aquí.)
Al comparar los humectantes para el acondicionamiento del producto, el concepto de
Se ha introducido la gama de humectantes (Z3). Esto se define como el
cambio en la toma de nivel de humedad
colocar cuando se transfiere una solución
de un punto de equilibrio a otro. El sorbitol, por ejemplo, tiene
menos agua que el glicerol a un nivel de humedad particular y tiene un rango de humectante más
estrecho. En relación
a su capacidad de retención de agua, sin embargo, el glicerol muestra una proporción menor
entre equilibrios iniciales y finales
porcentajes de contenido de agua como se muestra
Clyccrol (%) con el siguiente ejemplo:
90
80
60 60
40
20
% Agua agua
Realizado por Realizado por Glicerol Sorbital
Solución Solución
Rel. Inicial
Humedad - 40% 15% 9%
Rel. Final
presión de vapor de la solución Humedad - 80% 48% 36%
Presión de vapor relativa = presión de vapor del agua
El cdostante de DUhriop
1.194
1.106
1.040
1.022
1.014
Presión de vapor relativa
¿Cómo, pronto el equilibrio entre
la glicerina y la atmósfera circundante se logra depende de
gran medida sobre el carácter de
la superficie expuesta o producto en
que se incorpora el humectante
- su área, viscosidad, estructura del gel
y otros factores que afectan la tasa
de migración de agua dentro del
producto, así como el relativo
humedad de la atmósfera circundante.
Algunos datos indican una tasa más lenta
de cambio para polioles de estrecho
rango humectante (21). Un método de
probar cambios en el contenido de agua
que reconoce la superficie
los factores involucrados se basan en el
peso de tela de vidrio sobre la cual
película de solución humectante ha sido
depositado (23). Ritmo de cambio
muestra poca variación entre humectantes.
Grados y definiciones de glicerina
La glicerina refinada es vendida por
Productores estadounidenses en particular
especificaciones del producto que difieren
en aspectos menores de la compañía a
empresa.
Glicerina para un campo particular de
uso - digamos para celofán o alquido
resinas - pueden ser designadas como tales
por el productor en reunión especial
pruebas de la industria consumidora.
La siguiente información sobre
Se han obtenido calificaciones comerciales de publicaciones federales y otras
datos. Sin embargo, no representa
Clasificación de asociación, ni
la garantía de asociación de que la glicerina así designada cumplirá con estos
especificaciones.
"Glicerina" es el más ampliamente
usaba nombre comercial, pero con frecuencia se deletrea "glicerina". Glicerol
(1,2,3-propanetriol) se refiere a la
compuesto químico y anhidro
contenido en una formulación. Concentración de grados comerciales dados
a continuación es en peso, normalmente obtenido por conversión a partir de mediciones de
gravedad específica realizadas en
15 "/ 15" C o 25 "/ 2S ° C según lo designado.
U.S.P. Glicerina (e), a menudo referida
a como C.P. (químicamente puro) glicerina. Es un producto blanco como el agua.
para usos que requieren glicerina de alto
pureza con características de sabor y olor deseables para productos farmacéuticos
y fines alimenticios. Su contenido de glicerol es "no inferior al 95%" (como se define por una
gravedad específica de no menos
que 1.249 en 2S0 / 2S0C), y es
Normalmente se envía al 96% de concentración. Ver Farmacopea de EE. UU.
XVII Glicerina que se origina
de grasas o de propileno es ahora
ofreció reunirse con Estados Unidos; P. especificaciones.
99% C.P. La glicerina es generalmente
la misma calidad que U.S.P. pero se ofrece en una concentración más alta, típicamente no menos
de 99.0% de glicerol
(Gravedad específica 1.2595 mínimo
a 25 "/ 25" C).
High Gravity Glycerine es una designación para un grado comercial de
glicerina de color casi blanco,
y conforme a la Especificación Federal 04-49 1 b (enmendada). Esta
el producto también se ajusta a ASTM
especificación D 1257-55 "Alto
Glicerina por gravedad para resinas alquídicas ", que debe contener no menos
de 98.7% de glicerol basado en la gravedad específica a un mínimo de 1.2587 a
25 "/ 2S ° C. Ahora es comúnmente
suministrado a no menos de. 99,0%
concentración (gravedad específica mínima 1.2595 a 25 "/ 2S ° C).
La glicerina de propileno, denominada "glicerina sintética", cumple con las especificaciones
federales para
Glicerina de alta gravedad y al
Especificación ASTM. Se ofrece como
U.S.P. tanto como un 96% de material y
como producto mínimo del 99.5%. los
contenido de glicerol de grado regular
es 99.5% mínimo.
Dynamite Glycerine cumple con todas las especificaciones regulares de alta gravedad, excepto el
color, pero no será más oscuro
que el estándar de color federal para
OG49 1 b- (modificado).
Saponificación (88%) y Jabón
Lejía (80%) Crudo. Estas son calificaciones
de glicerina natural como comprada
para refinar El crudo de saponificación es
un concentrado de "agua dulce" de
hidrólisis de grasa o "división". Tiene
uso industrial limitado como tal. Jabón
crudo de lejía es el producto del gastado
lejía de la tetera de jabón, después de ser
concentrado en un evaporador desalador. Aunque es un artículo importante
de comercio, casi nunca se usa
sin refinar
