Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Ácido:
Son sustancias moleculares, que en agua se ionizan produciendo iones hidrógeno (H+) y el
anión correspondiente al ácido (hidrácido u oxoácido)
Hidrácidos: Hx no Me
Oxoácidos: Hx no Me Oy
Ejemplos:
H Cl H+ + Cl- HNO3 H+ + NO3- H2SO4 2 H+ + (SO4)-2
Ejemplos:
Na(OH) Na+ + (OH)- Fe(OH)3 Fe+3 + 3 (OH)- NH4 OH (NH4)+ + (OH)-
Teoría de Arrhenius:
Ácido es toda sustancia que en agua libera iones hidrógeno (H+) también llamado catión hidrógeno
o protón
H Cl H+ + Cl- HNO3 H+ + NO3-
Aunque Arrhenius describió al ión hidrógeno como H+ se sabe que éste en forma aislada no existe,
ya que se hidrata debido a la atracción del protón por el extremo oxigenado de la molécula de agua,
aunque no se sabe hasta qué grado está hidratado, se representa en solución como H3O+ llamado ión
hidronio u oxonio
Ácido es toda sustancia que en agua libera iones hidrógeno, o sea que un ácido es una sustancia
dadora de iones hidrógeno
Base es toda sustancia o ión que capta iones hidrógeno. Esta definición es más amplia ya que
permite considerar bases a sustancias como el amoniaco que en agua captan el ión H +
NH3 + H2O (NH4)+ + (OH)-
Por lo tanto según esta teoría un ácido es un dador de protones y una base es un aceptor de
protones
ÁCIDO BASE + H+
EQUILIBRIO IÓNICO
El agua, desde el punto de vista del equilibrio ácido – base, es un electrolito extremadamente
débil que se ioniza en muy pequeña proporción. Esto se representa por el siguiente equilibrio:
2 H2O(l) H3O+ + OH-1
Esto implica la transferencia de un protón de una molécula de agua, que actua como ácido, a otra
que hace el papel de base, formando un ión H3O+ y un ión (OH)-. Como se observa existe un
estado de equilibrio cuya constante a 25ºC es Kc= 1,8 . 10-16
Teniendo en cuenta el valor de dicha constante, el equilibrio está desplazado hacia los reactivos
por tener un valor de Kc muy chico
2 H2 O H3O+ + OH-1
Si bien los iones que se forman son: el ión hidronio y el ion oxhidrilo, por convención la
ionización del agua se expresa con la ecuación: H2O H+ + OH-
H2 O H+ + OH-
De acuerdo con la ecuación de equilibrio planteada para la ionización del agua y teniendo en
cuenta su constante de equilibrio a 25ºC. Se puede decir que la concentración del agua no ionizada
es prácticamente constante, porque al tener una Kc tan pequeña, se alcanza el equilibrio cuando
prácticamente casi todas las moléculas de agua están sin ionizar.
La concentración del agua en el agua pura se puede calcular sabiendo que la densidad del
agua a esa temperatura es 1g/ml y que la masa de un mol de moléculas de agua es 18 g/mol:
1000g
molesdeagua 18 g / mol
Concentraciónmolardelaguapura 3
3
55,5mol / dm 3 55,5M
1dm deagua 1dm
( H ) (OH ) ( H ) (OH )
Kc Kc Kc 55,5 ( H ) (OH )
( H 2O) 55,5M
El valor de Kw establece una relación entre (H+) y (OH-) aplicable a cualquier solución
acuosa diluida. A 25ºC Kc ( H 2 O) 1,86.10 16 55,5 Kw 10 14 Esto implica que en
10.000.000 de litros de agua hay 1 molécula de agua ionizada
Kw Kw
Se puede conocer (H+) o (OH-) a través de Kw: (H ) (OH ) 1
(OH ) 1 (H )
Para evitar trabajar con números muy pequeños, un científico danés, S. Sorensen, propuso
la escala de pH en 1909, para soluciones de concentraciones menores a 1M. Él definió el pH como el
logaritmo negativo de la concentración molar de ión (H+) y al pOH como el logaritmo negativo de la
concentración molar del ión (OH-). Esto lo utilizó para concentraciones menores a 1M
pH = - log (H+) y pOH = - log (OH-)
Como existe una relación entre (H+) y (OH-) a través del Kw; también existe una relación
entre los valores de pH y pOH:
Kw ( H ) (OH ) 1 aplicando logaritmos y multiplicando miembro a miembro por (-1) se obtiene
log Kw ( log(H ) ) ( log(OH ) 1 ) pKw pH pOH
A 25ºC pKw=-log 10-14 entonces pKw=14 corresponde 14 pH pOH
También se puede conocer (H)+ y (OH)- ( H ) 10
pH pOH
y (OH ) 10
En agua pura la concentración de ambos iones (H+) y (OH-) es la misma, porque ninguno de
ambos puede existir sin la presencia del otro. Como (H +) = (OH-); reemplazando en Kw resulta:
Kw ( H ) (OH ) Kw ( H ) 2 ( H ) Kw (OH )
a 25ºC 10
14
( H ) (OH ) ( H ) (OH ) 10 14 10 7 M
( H ) 10 M 7
pH 7
Si en agua se disuelve una sustancia neutra la concentración de (H+) y (OH-) será igual a la del
agua pura. Por lo tanto como (H+) = (OH-)
a 25ºC ( H ) (OH ) 10 14 10 7 M ( H ) 10 M pH 7
7
Al disolver un ácido en agua, éste se ioniza en el agua generando una mayor concentración de
iones hidrógeno (H+), como (H+) aumentará a expensas de una disminución en la concentración de
iones (OH-) de tal forma que el producto de ambas permanezca constante e igual a Kw
Así se obtiene una solución resultante con características ácidas, que poseen gusto agrio,
reaccionan con los metales liberando gas hidrógeno y neutralizan las bases o hidróxido formando
sales.
En una solución ácida (H+) > (OH-) a 25ºC (H+) > 10- 7M pH 7
Si se disuelve una sustancia básica, al disociarse y liberar iones oxidrilo ocurrirá exactamente
lo inverso, o sea la concentración de (OH-) aumentará a expensas de una disminución en la
concentración de iones (H+) de tal forma que el producto de ambas permanezca constante e igual a
Kw. La solución resultante tendrá características básicas que son jabonosas al tacto, tienen sabor
amargo y neutralizan a los ácidos formando sales.
En una solución básica (H+) < (OH-) a 25ºC (H+) < 10- 7M pH 7
Por lo tanto el pH de una solución de concentraciones menores a 1M está acotado entre los
valores entre 0 y 14 a 25ºC:
Ejercicios:
1) Completar el cuadro:
(H+) (OH-) pH pOH
1 2,5 10-3
2 4,57
3 3,5 .10 -2
4 12,75
2) Ordena las siguientes frutas según su acidez creciente (justifica en cada caso las respuestas):
a) manzana de pOH = 3
b) limón cuya concentración de iones hidronio es 0,01 M
c) pera de pH = 4
5) Dada la solución de ácido sulfúrico de pH 4,87, ¿cuál es la concentración molar del ácido?
Neutralización:
El proceso de neutralización supone que ácido y base reaccionen para dar una sal y agua:
Estas reacciones son siempre exotérmicas y se comprobó experimentalmente que todas las
reacciones de neutralización liberan la misma cantidad de calor por mol de iones hidrógeno (H +)
neutralizados. Por lo tanto las reacciones de neutralización constituyen realmente una única
reacción neta H+ + OH- H2O
La masa de un equivalente de un ácido: se define como la masa de ese ácido que cede un mol de
iones hidrógeno (H+)
La masa de un equivalente de una base: se define como la masa de base que reacciona con un
mol de iones hidrógeno (H+). Para una sustancia básica, el número de equivalentes por mol es el
número de (OH)- que produce en solución acuosa
Masamolar( g / mol )
Masaequvalente( g / equiv)
ndeequiv / mol
masast
nequiv Vsc .N sc siendo M la masa molar, n número total de cargas
M /n
positivas
Los ácidos o bases pueden ser electrolitos que se disocian o ionizan totalmente, o sea
procesos irreversibles o pueden ser ácidos y bases que se disocian o ionizan parcialmente,
alcanzando un estado de equilibrio, la constante de equilibrio para la ionización del ácido o la
disociación de la base se denominan Ka y Kb respectivamente.
( H 3O ) (ClO4 )
Ejemplo: H ClO4 + H2O H3 O *
+ ClO4- Kc ( H 2 O) Ka
( HClO4 )
( NH 4 ) (OH )
NH3 + H2O NH4 + (OH )
+ -
Kc ( H 2 O) Kb
( NH 3 )
La fuerza de un ácido o de una base se puede conocer teniendo en cuenta su Ka o Kb o se
puede medir cuantitativamente por el porcentaje de ionización que presentan cuando están
concentracióndelácido / baseionizado
disueltos en agua: α% de ionización= 100
concentracióndelácido / baseinicial
Ejercicios:
1) Se tiene una solución de ácido acético 2,5.10-1M, la Ka del ácido es 1,8.10-5. ¿Cuál es el pH
de la solución y cuál es el grado de ionización?
3) Se tiene un ácido HA de concentración 0,1M y el pH es 1,2 ¡Qué tipo de ácido es, fuerte o
débil? Justifique
Relación entre Ka y Kb
Si un ácido débil se ioniza en agua, existe una constante de equilibrio Ka
( H 3O ) ( A )
HA + H2O H3O +
+ A Ka
-
( HA)
Al mismo tiempo si se disuelve el anión de un ácido débil, este se puede combinar con el agua
( HA) (OH )
según: A -
+ H2O HA + (OH ) -
Kb
( A )
La constante de ionización de un ácido Ka y la de su base conjugada Kb, están relacionadas:
( H 3 O ) ( A ) ( HA) (OH )
Ka Kb
( H 3O ) (OH ) Kw Ka Kb Kw
( HA) (A )
La hidrólisis es la reacción de una sustancia con agua. En principio podemos pensar que los
ácidos producen soluciones de pH<7 y las bases producen soluciones de pH>7 y las sales neutras
darán lugar a soluciones acuosas neutras de pH=7. pero lo relativo a las sales no siempre es así; ya
que algunas pueden dar origen a soluciones de pH 7, es decir que mostrarán un comportamiento
ácido o básico. Esto se debe a la hidrólisis de los iones que se forman al disolver esa sal en agua.
Sal + agua catión + anión
Cada ión en agua puede comportarse como una base o un ácido de Bronsted y esto
únicamente ocurre cuando cada uno de estos iones proviene de un ácido o base débil. Si el anión
proviene de un ácido débil entonces experimenta hidrólisis y si el catión proviene de una base débil
también experimenta hidrólisis:
Anión que experimenta hidrólisis, o sea proviene de un ácido débil , plantea el siguiente
equilibrio:
Kw
A- + H2O HA + HO- Khanión como se ve se producen iones (OH)-
Ka
Catión que experimenta hidrólisis, o sea proviene de una base débil, plantea el siguiente
equilibrio:
Kw
B+ + H2O B(OH) + H+ Khcatión como se ve se producen iones (H)+
Kb
Resumen de la hidrólisis:
Sal de ácido fuerte y base débil, hay hidrólisis de la base y el pH es ácido. Ejemplo: NH 4Cl
NH4Cl NH4+ + Cl-
H2O H+ + OH-
Además el catión de la base débil se puede combinar con el agua según
Kw
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Khcatión por lo tanto (H+) > (OH-) pH<7
Kb
Sal de ácido y base débil, el pH depende de la fuerza relativa de cada ión, porque a mayor Kh
entonces mayor capacidad para dar producto y generar iones:
NH4 CN NH4+! + CN-1
Además el anión del ácido débil y el catión de la base débil pueden combinarse con el agua según
Kw
Catión NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Khcatión
Kb
Kw
Anión CN- + H2O HCN + OH- Khcatión
Kb
Si Khanión = Khcatión, entonces pH neutro, como es el caso del acetato de amonio CH 3COO NH4
Si Khanión > Khcatión, entonces pH básico porque se liberan mayor cantidad de iones (OH -)
Lic Beatriz Valente
8
Si Khanión < Khcatión, entonces pH ácido porque se liberan mayor cantidad de iones (H +)
Ejercicios:
1) Se diluyen 50 cm3 de solución de Ca(OH)2 de pH =12 hasta obtener 200 cm3. Calcular el pH
de la solución final
4) Predecir que tipo de solución se obtiene (si ácida o básica) al disolver en agua las siguientes
sales, escribir las ecuaciones correspondientes Sustancia Fórmula Ka
a) K NO2 b) NH4 NO3 ácido acético CH3COOH 1,8 10-5
Ácido nitroso HNO2 5,10 .10-4
Ácido carbónico H2CO3 4,47 . 10-7
c) Ca S d) Mg (CH3COO)2
Ácido sulfhírdico H2S 9,12 . 10-8
Ácido cianhídrico HCN 4,8 .10-10
e) Na2SO4 f) CH3COO NH4
Sustancia Fórmula Kb
Metilamina CH3NH2 4,2 .10-4
Propilamina C3H7NH2 3,8. 10-4
Amoniaco NH3 1,8.10-5
+
Hidroxilamina HONH2 6,6.10-9
Anilina C6H5NH2 4,2.10-10