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FUNDAMENTOS QUÍMICOS EN LA INGENIERÍA

Tema 5

Reacciones en disolución acuosa

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CONTENIDOS

• Disoluciones acuosas

• Reacciones de precipitación

• Reacciones ácido-base

• Reacciones redox

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DISOLUCIONES ACUOSAS

• El agua es capaz de disolver gran cantidad de sustancias (disolvente


universal).

• La molécula de agua tiene una ligera tendencia a disociarse


reversiblemente dando lugar a un catión hidrógeno y a un anión
hidroxilo:
H 2O H+ + OH‾ Equilibrio químico (dinámico)

2H2O H3O+ + OH‾


Ion hidronio Ion hidroxilo
• Solutos:
 Compuestos moleculares
 Compuestos iónicos

Al disolver estos compuestos se pueden presentar varios casos:


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DISOLUCIONES ACUOSAS

1. Los compuestos no se ionizan en el agua No electrolitos

No conducen la corriente eléctrica.

Ejemplo

Compuestos moleculares
H 2O
CH3OH (l) CH3OH(aq)
ion hidroxilo
ion hidronio
2H2O H3O+ + OH‾
metanol

agua

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DISOLUCIONES ACUOSAS

2. Los compuestos se ionizan completamente en el agua

Conducen la corriente eléctrica.


Electrolitos fuertes
Ejemplo
Compuestos iónicos
H 2O
MgCl2(s) Mg2+(aq) + 2Cl‾(aq)

2H2O H3O+ + OH‾

Compuestos moleculares
H 2O
HCl(g) H+(aq) + Cl‾(aq)

2H2O H3O+ + OH‾


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DISOLUCIONES ACUOSAS

3. Los compuestos se ionizan parcialmente en el agua

Electrolitos
débiles

Son conductores eléctricos, pero no muy buenos.

Ejemplo

Compuestos moleculares

CH3COOH (aq) H+(aq) + CH3COO‾(aq)

2H2O H3O+ + OH‾ Equilibrio químico (dinámico)

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REACCIONES DE PRECIPITACIÓN
Las reacciones de precipitación tienen lugar cuando se combinan
determinados aniones y cationes obteniéndose como producto un sólido
iónico insoluble que se llama precipitado.
Ejemplo
AgNO3 (aq) + NaI (aq) AgI (s) + NaNO3 (aq)
precipitado amarillo
Forma iónica:
Ag+(aq) + NO3ˉ(aq) + Na+(aq) + Iˉ(aq) AgI(s) + Na+(aq) + NO3ˉ(aq)

Los iones que no intervienen en el proceso se denominan “iones


espectadores”. Se pueden omitir:
Ag+ (aq) + Iˉ(aq) AgI (s) Ecuación iónica neta

La doble flecha indica que coexisten las tres especies:


el precipitado junto con el anión y el catión. 7
REACCIONES DE PRECIPITACIÓN
Determinar la cantidad de sustancia necesaria para la formación de un
precipitado o la cantidad de precipitado que se forma
Ejercicios
Escribe la ecuación para la reacción de precipitación que se produce
cuando se mezclan una disolución de NaOH y Cu(NO3)2.

Cu(NO3)2(aq) + 2NaOH(aq) Cu(OH)2(s) + 2NaNO3(aq)

¿Qué volumen de disolución de Cu(NO3)2 0,106 M se necesita para


obtener 6,52 g de Cu(OH)2?
PF(Cu(OH)2) = 97,57 g/mol

1 mol Cu(OH)2 1 mol Cu(NO3 )2 1,00 L disol. Cu(NO3 )2


v(Cu (NO 3 )2 ) = 6,52 g Cu(OH)2 × × ×
97,57 g Cu(OH)2 1 mol Cu(OH)2 0,106 mol Cu(NO3 )2
= 0,630 L Cu(NO3 )2
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REACCIÓN ÁCIDO-BASE
Teoría de Arrhenius
• Ácido: Sustancia capaz de ceder iones hidrógeno (H+) en
disolución acuosa. Los ácidos fuertes son compuestos
moleculares que están casi por completo ionizados en disolución
acuosa.
H2O(l)
Ejemplo HCl (g) H+ (aq) + Clˉ (aq)
H2O(l)
HNO3 (l) H+ (aq) + NO3ˉ (aq)

• Base: Sustancia capaz de producir iones hidróxilo (OHˉ) en


disolución acuosa. Las bases fuertes están totalmente disociadas
en agua.

Ejemplo H2O(l)
NaOH (s) Na+ (aq) + OHˉ (aq)
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REACCIÓN ÁCIDO-BASE

Ácidos y bases fuertes comunes

Ácido Nombre Base Nombre


HCl ác. clorhídrico LiOH hidróxido de litio
HBr ác. bromhídrico NaOH hidróxido de sodio
HI ác. yodhídrico KOH hidróxido de potasio
HNO3 ác. nítrico Ca(OH)2 hidróxido de calcio
HClO4 ác. perclórico Sr(OH)2 hidróxido de estroncio
H2SO4 ác. sulfúrico Ba(OH)2 hidróxido de bario

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REACCIÓN ÁCIDO-BASE
• Ácidos y bases débiles: Sustancias ácidas y básicas que en
disolución acuosa están parcialmente ionizados.
Ejemplo
El ác. acético es un electrolito débil.
CH3COOH (aq) H+(aq) + CH3COO‾(aq)

Las bases débiles producen iones OH- porque reaccionan con el


agua y ellas ganan H+.

Ejemplo
El amoniaco es una base débil.

NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (aq) + OHˉ (aq)


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REACCIÓN ÁCIDO-BASE
La propiedad más significativa de los ácidos y de las bases es su
capacidad de neutralizar uno las propiedades del otro.
La mezcla de una disolución acuosa ácida con una disolución acuosa
básica produce una reacción acido-base que se denomina reacción
de neutralización.
Ejemplo
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

ácido + base sal + agua

Na+ y Cl- son iones espectadores


H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l) ecuación iónica neta

La sal (compuesto iónico) formada puede precipitar o quedar en


disolución, dependiendo de su solubilidad. 12
REACCIÓN ÁCIDO-BASE
Determinar el volumen de disolución de una base (o ácido) necesaria para
neutralizar un volumen de disolución de ácido (o base)

Ejercicio
¿Qué volumen de disolución de Ba(OH)2 0,175 M se necesita para neutralizar
exactamente 48,0 mL de una disolución de HCl 0,250 M?

2HCl (aq) + Ba(OH)2 (aq) BaCl2 (aq) + 2H2O (l)

0,250 mol HCl 1 mol Ba(OH)2 1 L Ba(OH)2


v(Ba (OH )2 = 48,0 · 10−3 L HCl × × × = 0,0343 L
1 L HCl 2 mol HCl 0,175 mol Ba(OH)2
Otra posibilidad:
número de moles de ácido = 2 x número de moles de base
volumen ácido x concentración ácido = 2 x volumen base x concentración base
Va x Ma = 2 x Vb x Mb
48,0 · 10−3 L × 0,250 mol/L
v(Ba (OH )2 ) = = 0,0343 L
2 × 0,175 mol/L 13
REACCIÓN ÁCIDO-BASE
Determinar la concentración de disolución de una base (o ácido) por
valoración con una disolución de ácido (o base) de concentración
conocida
Ejercicio
Calcular la concentración de una disolución de NaOH sabiendo que 15,0 mL
de ésta se neutralizaron con 18,9 mL de HCl 0,210 M.

HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

0,210 /0. +-. 1 /0. ()*+


'(()*+) = 18,9 · 10−3 , +-. × × = 0,00397 /0.
1, 1 /0. +-.
0,00397 mol NaOH
Molaridad NaOH = = 0,265 mol /L
0,015 L
Otra posibilidad:
número de moles de H+ = número de moles de OH-
Va x Ma = Vb x Mb
18,9 · 10−3 L × 0,210 mol/L
Mb = = 0,265 mol/L
15,0 · 10−3 L 14
REACCIONES REDOX
Son reacciones que implican la transferencia de electrones entre dos especies.
En una reacción redox, una de las especies cede electrones y se dice que se
oxida; la otra especie gana electrones se reduce.

Zn (s) + 2H+(aq) Zn2+ (aq) + H2 (g)

Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e‾ oxidación


agente reductor Procesos
simultáneos
2H+(aq) + 2e‾ H2 (g) reducción
agente oxidante

gana electrones

¿de qué depende que una especie se oxide o se reduzca?

Potencial estándar de reducción

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REACCIONES REDOX
Potenciales estándar de reducción
Semirreacción
Eo / V
Agentes fuertemente
oxidantes

Escala de reactividad
relativa

referencia

Agentes fuertemente
reductores

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REACCIONES REDOX
Número de oxidación

El número o estado de oxidación de un elemento es la carga asignada


cuando forma parte de una molécula o compuesto iónico.

Reglas:
1. Un elemento sin combinar tiene un número de oxidación
igual a 0.

2. El número de oxidación de un elemento en un ion


monoatómico es igual a la carga de ese ion.

3. En una molécula o ion poliatómico, los electrones se asignan


al elemento más electronegativo.

4. La suma de los números de oxidación en una especie neutra


es 0, y en un ion poliatómico es igual a la carga del ion.
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REACCIONES REDOX
Oxidación: Pérdida de electrones (o aumento en el número de
oxidación).
Reducción: Ganancia de electrones (o disminución del número de
oxidación).

En química orgánica:
• Un compuesto se oxida cuando aumenta su contenido en oxígeno.
• Una sustancia se oxida cuando pierde átomos de hidrógeno.
oxidación
CH4 CH3OH CH2O COOH CO2
reducción

Agente reductor: La sustancia que cede electrones (al oxidarse).


Agente oxidante: La especie que acepta electrones (al reducirse). 18
AJUSTE DE LAS REACCIONES REDOX
Método del ión-electrón en medio ácido
1. Identificar las especies que se oxidan y se reducen. Escribir las semirreacciones
de cada una de ellas.
2. Ajustar los átomos de cada semirreacción en el siguiente orden:
a) Todos los elementos excepto H y O.
b) Átomos de O utilizando H2O (tantas moléculas de H2O como átomos de O).
c) Átomos de H utilizando H+.
3. Ajustar las cargas iónicas de cada semirreacción utilizando electrones.
4. Igualar el número de electrones en cada semirreacción multiplicando por
números enteros apropiados.
5. Sumar las semirreacciones y simplificar las especies comunes en ambos lados de
la ecuación global.
6. Comprobar el ajuste del número de átomos y de las cargas.
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AJUSTE DE LAS REACCIONES REDOX
El ion dicromato, Cr2O72-, recciona con el Fe2+ en disolución ácida
produciendo Cr3+ y Fe3+. El ajuste de la reacción que tiene lugar será:
Cr2O72‾(aq) + Fe2+(aq) Cr3+(aq) + Fe3+(aq)
1. Escribir las semirreacciones:
Fe2+ Fe3+ oxidación
Cr2O72‾ Cr3+ reducción
2. Ajustar número de átomos:
Fe2+ Fe3+
14 H+ + Cr2O72‾ 2 Cr3+ + 7 H2O
3. Ajustar las cargas iónicas con electrones:
Fe2+ Fe3+ + e‾
6 e‾ + 14 H+ + Cr2O72‾ 2 Cr3+ + 7 H2O
4. Sumar las semirreacciones:
6 Fe2+ 6 Fe3+ + 6 e‾
6 e‾ + 14 H+ + Cr2O72‾ 2 Cr3+ + 7 H2O
Cr2O72‾ + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O
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REACCIONES REDOX
Determinar la concentración de un agente oxidante (o reductor) por
valoración con un agente reductor (u oxidante) de concentración conocida
Ejercicio
El Fe2+ contenido en 22,0 mL de disolución fue oxidado a Fe3+ con 20,5 mL de
disolución de K2Cr2O7 0,0215 M. Calcula la concentración de la disolución de
Fe2+ sabiendo que la reacción durante la valoración es:

Cr2O72‾(aq) + Fe2+(aq) + H+(aq) Cr3+(aq) + Fe3+(aq)

6 Fe2+ 6 Fe3+ + 6 e‾ oxidación


6 e‾ + 14 H+ + Cr2O72‾ 2 Cr3+ + 7 H2O reducción

Cr2O72‾ + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O

' 23 45
:0.)7;<)< =
=>? @A
45
0,0215 /0.64 -74 *8 6 /0. 23 45
' 23 = 0,0205 , 64 -74 *8 × × = 2,64 · 109 /0. 23 45
1 , 64 -74 *8 1/0. 64 -74 *8
B,BB4CD EFG
:0.)7;<)< = B,B44B H
= 0,120 M 21
AJUSTE DE LAS REACCIONES REDOX
Método del ión-electrón en medio básico

1. Ajustar la ecuación como si la reacción tuviese lugar en medio ácido.


2. Sumar a ambos lados de la ecuación neta obtenida tantos OH como
iones H+ aparezcan en ella.
3. Combinar los iones H+ y OH en el lado de la ecuación en que aparezcan
para dar moléculas de H2O. Si aparecen moléculas de H2O en ambos
lados de la ecuación, cancelar el mismo número a ambos lados y dejar
el resto en uno de ellos.
4. Comprobar el ajuste del número de átomos y de las cargas.

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AJUSTE DE LAS REACCIONES REDOX
La obtención de la ecuación iónica ajustada del proceso en el que el bromito
sódico reacciona con el permanganato potásico en medio básico será:
MnO4‾(aq) + BrO2‾(aq) MnO2(aq) + BrO4‾(aq)

1. Escribir las semirreacciones:


BrO2 BrO4 oxidación
MnO4 MnO2 reducción
2. Ajustar número de átomos:
BrO2 + 2H2O BrO4 + 4H

4OH + BrO2 + 2H2O BrO4 + 4H + 4OH Sumar tantos OH- como H+ existen

4OH + BrO2 + 2H2O BrO4 + 4H2O Combinar OH- y H+ como H2O

MnO4 + 4H MnO2 + 2H2O

4OH + MnO4 + 4H MnO2 + 2H2O + 4OH Sumar tantos OH- como H+ existen

4H2O + MnO4 MnO2 + 2H2O + 4OH Combinar OH- y H+ como H2O


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AJUSTE DE LAS REACCIONES REDOX

3. Ajustar las cargas iónicas con electrones:


4OH + BrO2 + 2H2O BrO4 + 4H2O + 4e

3e + 4H2O + MnO4 MnO2 + 2H2O + 4 OH


4. Sumar las semirreacciones:

12OH + 3BrO2 + 6H2O 3BrO4 + 12H2O + 12e

12e + 16H2O + 4MnO4 4MnO2 + 8H2O + 16OH

12OH + 3BrO2 + 22H2O + 4MnO4 4MnO2 + 20H2O + 16OH + 3BrO4

4 MnO4‾(aq) + 3 BrO2‾(aq) + 2 H2O(l) 4 MnO2(aq) + 3 BrO4‾(aq) + 4 OH‾(aq)

4 KMnO4(aq) + 3 NaBrO2(aq) + 2 H2O(l) 4 MnO2(aq) + 3 NaBrO4(aq) + 4 KOH(aq)

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