ExPerimento t''lo'

CRISTALIZACION Y
PROCESOS PARA RECUPERACION DE METALES:
CEMENTACION

l. . Objetivo
obtenciÓn de metales como etapa
conocer los procesos de cementacion y cristalizacion de
final de los procesos hidrometalúrgicos'

tl: lntroducción
Enlosdiagramasdeflujodeprocesoshidrometalúrgicoslaúltimaetapaeslaconcernieniealde
o formando un compuesto
proceso de recuperación del metal en Su estado elemental
este objetivo trabajando con soluciones
aplicación conocida. Las técnicas que permiten lograr
de lixiviación enriquecidas en un metal valioso son:
1 ObtenciÓn del compuesto del metal valioso mediante:
- Cristalización'
- PreciPitacióniónica'
- Reducción con gas'
2 ObtenciÓn del metal valioso mediante'
- Reducción con gas'
- Reducciónelectroquímica'
- Reducciónelectrolítica'

en el ámbito industrial en la otrtenciÓn de

Los procesos de cristalización son muy utilizados
íorma de sales hidi-atadas como el
sales puras como NaCl, bÓrax, etc. Y algunos metales en
cristalización los sólidos
cuso¿.nH:o y el Niso+.4H:O. Generalmente en los procesos de
por etlo es usual que en su forma cristaltna
cbtenidos iienen una alta sotubitidad en agua,
contengan agua de cristalizaciÓn'

en forma de sulfuros e
La precipiiación iónica es muy utilizada para obtener los metales
separar el hierro de soluciones
hidróxidos. Una de las principales aplicaciones es el de
de tos siguientes ccmpuestos: goetita
lixiviantes ricas en zinc o colrre formando para ello uno
de compuestos de la
(FeO.OH), sulfato básico férrico (HsO[Fes(SO¿):(OH)s]), la familia
hematiia (Fe:O3)'
jarosita (MFg3(SO4)z(OH)u , M: Na-, Kt, NH4t, Ag-, Pb2t, etc') o como

puros corno el cu a tocjo valor de

En la reducción con gas l-i:' se pueclerr olrtener los metales
pH y el Ni hasta valores de pH 5.2 a 1 atm. de presión en
y el caso cie metales reactivos
puros correspondientes' sino se
como el U, V, $Jlo y w es imposible obtener los metales
obtienen sus correspondientes óxidos'

celnentación conocldo desde hace

En la reducciÓn electroquímica tenemos el proceso de
precipitaciÓn con chatarra de hierro o la
varios siglos, mediante la obtención de cobre por

(¡1
 utirizados para ra cementación
oi:tención de oro por precipitación con Zn. Equipos industriares
precipitadores de tambory precipitadores
de cobre son: filtros de gravedad, filtros activados,
cónicos.

En la reduccion etectrolítica tenemos los procesos

de electrodeposición y electrorefinaciÓn de
cobre, zinc y oro.

a).Q¡sltzaeeo
en su forma cristalina de una
Se define como el proceso físico de separaciÓn de una sal
en un proceso de cristalización son:
solución acuosa. Las tres etapas básicas involucradas

acuosa solamente cuando

i) SupersaturaciÓn: una sal de un metal cristaliza de una solución
solo se inicia de soluciones que
la solubilidad de la sal es excedida, es decir la cristalizaciÓn
sal' independientemente de si es
Se encuentran supersaturadas. La sofubitidad de cualquier
anhiclra o hidratada, se expresa en partes de peso del
soluto anhidro por 100 partes en peso
es el agua' si analizamos
del solvente, en los procesos estudiaclos normalmente el solvente
procesos hidrometalúrgicos
la solubilidad cle las pocas sales más comunes tratadas en los
la temperatura es
(Tabla 1 y Tabla 2), veremos que la tendencia de la solubilidad con
mayor solubitidad' limitando esto
directamente proporcional, es decir a mayor temperatura,
necesariamente la temperatura de ebullición de la soluciÓn'

cje las soluciones a

Ei comportamiento oe ta sotuoilidad por encima del punto de ebullición
presiones elevadas es diferente a la explicada para la etapa de
pre-ebullición'' la solubilidad
ebutliciÓn de cada una de las
máxima es alcanzada a temperaturas cercanas a la de
superada esta temperatura la
soluciones de sulfato de Cu, Ni y Fe, para que una vez
sugieren dos tipos de procesos
solubiliclad decline notablemente. Estos dos comportamientos
Ni y Fe' Un primer
para alcanzar la cristalización de una mezcla de sales de sulfato de cu,
proceso que consistiría en calentar en autoclaves (presión de 0 1
a 1'2 MPa) a temperaturas
casi cuantitativa de cada una de
entre 120.'y 200"c ta solución y obtener una precipitación
que es el más comúnmente
las sales que conforman la mezcla. un segundo proceso,
de la solución por evaporación
utilizado, consistente en alcanzar el estado de supersaturaciÓn
ambiente y
dei agua elevando la temperatura, para luego deiar enfriar a temperatura
conseguir el efecto de cristalización.

de cristales en una
ii) Nucleacjón de cristales: para que se pueda producir el crecimiento
número mínimo de pañículas
solución supersaturada es necesario que esta contenga un
de conSeguir una
sólidas, a estas se les denomina núcleos, por ello una de las maneras
(menortamaño posible) del
rápida cristalizacion, se logra sembrando unos cuantos cristales
compuesto deseado en la soluciÓn supersaturada'

(:)
 de solubilidad de los diferentes car bonatos sulf uros
Tablal-Valoresde
log Ks Sulfu¡'o Ks lcg Ks
Carbonato Ks
6.03E-oe
A a'') . AgrS 1.g58-51 -50.71
CaCO3
-I CdS 7.94=26 -25.10
MgCOa 3.47E;'c3 .¿+O

^^--12
-1. vbE -11.10 CuS '1.58E'37 -36.80
Ag2CO3
Cu:S - ^.Itr--45
D.U
CdCO¡ 182?'''o
: ^^
(,lt(,112 ^¿.óq-L
^.--it -9 b5 ZnS 2.00E-25 -24.74

-^nn" 1.00E-10 -10.00 7 g4E]s -1 8.1 0

z-l ¡uv3
-10.68 MnS 3. 16E''1 -'10.50
FeCOs 2.OgE-11
o?n NiS 3 gBE-2c -19 40
MnCO¡ 5.01E'10
a7 E^
Ntiaa)- c7 ,6 87 PbS ^ - ^-':6
1 .35E
t/_a¡L
¡nr'14 41 41
Pbco3

'a]nle2-Valoresde e solubilidad de los diferentes ryqI9IE§-y!9!I91

ucto de
Kc log Ks Cici-uros Ks log Ks
Hidróxido
. ----10
t.ó¿E -9.7 1+
Ca(OH)z ^.^-.15
b.45tr
q, lo AgCl
UUUI '1 g6E'c7 -tf./J
lrf g(OH)z 7.OgE-12 -11.15 .

a a4 -I OOtr
^^-'C" -4 7B
Ag(oH) '1 .95E-08 Pbc12
4 A 1t:.
cd(oH)2 4.47].j5
Cr(CH)e 1 .5gE-3c -29 80

Cu(OH)z 4.79E'20 -19.32

Zn(OH)z 3.47É17 - lo.r+o

^.--16
-/ v4t: -15 10
Fe(OH)2

Fe(OH)3 1.59E-3e -38.80

I
Mn(OH)2 1.59E'13 -12 8A
4É. añ
Ni(oH)2 ^ ^, --16
if.Jtc

se produce el crectmiento de los

iii) Crecimiento de tos Cristales: después de ta nucleación'
más visibles' Esta etapa es de vital
cristales alrededor de estos núcleos, tornándose esios
importanciaporSusimplicanciascomerciales,normalmenteserequierequeloscristalesa
fluidos y no Se aglomeren entre
obtener Sean granulares o prismát¡cos, de manera que Sean
procesos: la velocidad de
sí. Por ello deben controlarse los siguientes parámetros en estos
el pH de [a solución y el nivel de
enfriamiento y/o evaporación, el grado de supersaturación,
de crecimiento de los cristales' todos
impurezas que actúan como modificadores del hábitat
distribuciÓn de tamaño y fluidez
estos parántetros influirán notoriamente en la íorma, tamaño,
de los cristales,

b) PreciPitaciÓn iónica
soiuciÓn es heclro
se define como el proceso por el cual el ron metálico presente en
o de muy baja solubilidad en medio
reaccionar para formar un compuesto metálico ¡nsoluble
acuoso y de esta manera se produce la precipitación del mismo. Generalmente se obtienen
hidróxidos. sulfuros, carbonatos, haluros, oxalatos, perÓxidos, fosfatos y oxometalatos.

c) Re-dusq¡o!_qA!_qA§
Este proceso consiste en obtener el metal en su estado elemental mediante una reacción de
óxido reducción utilizando gases como Hz, SOz, o CO con el ion metálico presente en una
solución acuosa. En el caso de metales más activos como el U, V, Mo y W se obtienen sus
oxidos correspondientes.

Reducción con H2:

l\,f:+ +H" +h4 + 2Í7'

UO-(CO.)r' + H. +U0, +2HCO.- + CO','

Reducción con CO:

\,lr' I CO -l I-I" -+ r\4 -r- CO" - 2H'

Reducción con SO::

SO, + H.O -> H' * HSO.

Cut' + I-{SO3 -H"O -+ Cri + HSO!- + 2}{=

H.SeO. + H.O + 2SO" -+ Se + H"SO.,

d) Reducción Electroquímica (CementaciÓn de Metales)

Esie proceso consiste en obtener el metal en su estado elemental mediante una reacciÓn de
óxido reducción espontanea utilizando para ello otro metal el cual se disuelve anÓdicamente,
mientras que el metal valioso en solución es descargado catódicamente. De ntanera
genérica se puede escribir la reacción de esta manera:

Nl ,"- + N{. -> N{, -i l{.'-

Esta reacción total es en reatidad la suma de una serie de reacciones de microceldas
electrolíticas en corto circuito. Electroquímicamente la reacción ha finalizado en el sentido de
que los electrones no fueron intercambiados de la superficie externa del sólido Mz, sino más
bien por una transferencia de electrones del interior del sólido hacia la superficie externa del
sólido M:, debiendo por lo tanto producirse la difusión de los iones Mzn* hacia la solución y de
los electr-ones para que los iones Mrnt puedan reducirse y cementarse sobre et metal Mz, esto
hace imprescindible la conductividad o semiconductividad del metal sÓlido Mz, Por ello se
considera que lcs electrodos se encuentran separadas por una distancia finita arbitraria.

(. 1
La elección del metal Mz para cemeniar Mr se fundamenia en su posición i'elativa en la serie
de fuerza electromotriz (fem). Los metales que ocupan las posiciones más altas en la serie
fem (más electropositivos) pueden precipitar a los metales ubicados en ta parte inferior de
la

serie fem.

lll. Parte experimental

Material, Equipo y Reactivos

- 4 Planchas eléctricas con agitador: magnético'
- 4 Vasos de PreciPitados de 100 mL.
- Termómetros.
Balanza y esPátulas '
- 4 Lunas de reloj.
- 4 Papel de filtro.
- Chatarra de hierro
- 4 embudos de vidr!0.

Solució¡ a Utilizar:
Soluciones enriquecidas como productc de la lixiviaciÓn de minerales oxidados de
cobre.

Procedimiento experimental
a) Cristalización: tomar 40 mL de la solución de lixiviación enriqueciCa en cobre y medianie
agitación magnética y calentando llevar a 10 mL, tuego dejar enfriar, observar los cristales
formados, filtrar, pesar y efectuar el balance de masas de acuerdo a la concentración inicial
de la sotución proporcionada (15 g/L de Cu).

b) Cementación:tomar40 mL de la solución de lixiviación enriquecida en cobre (159/L),

pesar
la cantidad necesaria de chatarra de hierro para cementar todo el cobre de la soluciÓn

teniendo en cuenta el consumo teórico de hierro y un factor de seguridad de 2.0.

lncluya en el esquema a presentar un cuadro de resultados, donde se puecia comparar

el

rendimiento de ambos experimentos en funciÓn del balance de masas, indique que

compuestos o elementos metálicos se obtienen en cada caso.

lV. Resultados
presente un cuadro del balance de masas de cada uno de los experimentos efectuados,
reportando fase experimental así como una breve descripciÓn de las caraCeristicas de la
electrodeposici ón y electrorefinaciÓn de cob re

V. Discusión de Resultados
En función a sus observaciones y resultados obtenidos.

ól
Vl. Cuesticnario
1. ¿QLrá efecto iiene la sobresaturación sobre la cristalización? ¿A que se debe este
^¡^^¿^-I
UIEL[U
2. ¿Hay diferencia entre el peso de CuSO¿.SH:O cristalizado teórico y real? ¿A que se
debe esto?
3. ¿El agiiar la solución durante la crista[zación, tendría algún efecto sobre la
cristalizactón o sobre los cristales obtenidos? Explique
. 4.. ¿Usted cree que el hierro presente en solución ha cristalizado? ¿Estará presente de
alguna manera en los cristales obtenidos?. Explique su respuesta.
5. ¿Exisie variación en ia densidad y el color en las soJuciones residuales de las diferentes
pruebas? ¿ A que se debe esto?. Expiique.

Vll. Conclusiones y Recomendaciones

Derivadas de los resultados y cuestionai'io.

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J
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