PIROLISIS LÁSER

Método de síntesis de nanopartículas.

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MÉTODO FÍSICO
• Los métodos físicos aplican presión mecánica, radiaciones de alta
energía, energía térmica o energía eléctrica para causar abrasión,
fusión, evaporación o condensación del material para generar
nanopartículas (NP’s).
PIRO=FUEGO, LISIS=RUPTURA.
• La técnica de pirólisis láser para CO2 es un proceso de síntesis en fase
vapor. Este método puede utilizarse para sintetizar NP’s de una gran
variedad de óxidos (TiO2, SiO2, Al2O3, Fe2O3), no óxidos (Si, SiC,
Si3N3,MoS2) y compuestos ternarios como Si/C/N y Si/Ti/C.

Imagen MEB de una muestra de nanopolvo de de SiC.

¿POR QUÉ PIRÓLISIS LASER?
• Producción de nanopartículas puras, no aglomeradas con la morfología
que se desea.
• Cantidades suficientes para ser probadas en aplicaciones funcionales
y estructurales.
ALCANCES DE NP’S SINTETIZADAS POR ESTE MÉTODO:
• Desarrollo y explotación de las propiedades electrónicas del Silicio y
los nanopolvos de Silicio para aplicaciones en fotónica y
optoelectrónica, como amplificadores ópticos y biomarcadores
fluorescentes Si-Yb.
• NP’s magnéticas de Fe2O3 utilizadas como agentes contrastantes en
imágenes por resonancia magnética.
• NP’s de TiO2 para productos de protección de rayos UV.
• La técnica de pirólisis con láser de CO2 se desarrolló por primera vez
a principios de los años 80. En esta clase de rutas de síntesis, la
formación de NP comienza abruptamente cuando se alcanza un grado
suficiente de sobresaturación de productos condensables en la fase de
vapor.
• Una vez que se produce la nucleación, se produce un rápido
crecimiento de partículas por coalescencia/coagulación en lugar de
una nucleación adicional. A temperaturas suficientemente altas, la
coalescencia de partículas es más rápida que la coagulación y se
forman partículas esféricas.
Esquema de la configuración para la síntesis láser de nanopartículas a partir
de reactivos de fase gaseosa.
PRE-REQUISITOS
• Al menos uno de los precursores absorba a través de un modo
vibracional resonante la radiación IR (aprox. 10 micrómetros).
• La adición de un fotosensibilizador a la mezcla fase vapor. Como el
gas etileno, el hexafloruro de azufre o el amoniaco son los más
utilizados por su absorción resonante de 10 micrómetros y su
relativamente alta energía de disociación.
• En este proceso, los productos condensables resultantes se generan a
partir de las reacciones químicas inducidas por láser en la interfaz del
rayo láser y el flujo molecular de los reactivos de fase gaseosa /
vapor.

Simulación de la región de interacción entre

el rayo láser y el flujo molecular de gas.
• La alta potencia del láser de CO2 inicia la absorción secuencial de
varios fotones IR en la misma molécula, seguido de la acumulación de
energía asistida por colisión, lo que lleva a un rápido aumento de la
temperatura promedio en el gas a través de procesos de transferencia
de energía de traducción-vibración, a menudo acompañado por la
aparición de una llama en el volumen de interacción.

Mapa de luminosidad de la flama.

• Si las moléculas se excitan por encima del umbral de disociación, se
produce la descomposición molecular, eventualmente seguida de
reacciones químicas, con la formación de productos condensables y / o
volátiles.
• En comparación con otros métodos de fase de vapor, la pirólisis láser
permite un calentamiento altamente localizado y más rápido (conduce
a una nucleación rápida) con un enfriamiento más rápido del
crecimiento de partículas (en pocos ms).
• Por lo tanto, esta metodología es prometedora en la generación de NP
del diámetro promedio que varía entre 5 y 60 nm con una distribución
de tamaño estrecha en la zona caliente.
• Tan pronto como los NP escapan de la cámara caliente, intentan
agregarse dando como resultado la formación de cadenas de NP. El
molino de bolas de alta energía y el tratamiento ultrasónico de alta
potencia son los procesos mecánicos efectivos que ayudan en la
generación de NP bien separados utilizando el método de pirólisis
láser.
Esquema de la configuración para la síntesis láser de nanopartículas a partir
de reactivos de fase gaseosa.
Imagen MEB de una muestra de nanosilica tetraethoxisilano TEOS-7
Si(OC2H5)4.
REFERENCIAS
• D’Amato, R., Falconieri, M., Gagliardi, S., Popovici, E., Serra, E.,
Terranova, G., & Borsella, E. (2013). ”Synthesis of ceramic
nanoparticles by laser pyrolysis: From research to applications.”
Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 104, 461–
469. doi:10.1016/j.jaap.2013.05.026
• Dhand, C., Dwivedi, N., Loh, X. J., Jie Ying, A. N., Verma, N. K.,
Beuerman, R. W., Ramakrishna, S. (2015). ”Methods and strategies for
the synthesis of diverse nanoparticles and their applications: a
comprehensive overview.” RSC Advances, 5(127), 105003–
105037. doi:10.1039/c5ra19388e