Equilibrio líquido-vapor en sistemas líquidos binarios

Objetivos
1. Determinar el equilibrio entre el líquido y vapor en sistemas líquidos binarios
2. Describir el comportamiento del equilibrio de los sistemas líquidos binarios por medio de
diagramas de equilibrio

Introducción
Un sistema formado por la mezcla de dos líquidos totalmente miscibles, es decir, dos líquidos que
se disuelven completamente entre sí, en equilibrio con su vapor tendrá dos componentes y dos
fases, una fase líquida y una fase vapor. Las variables que suelen fijarse son la temperatura y la
composición de la fase líquida y en estas condiciones, la presión de vapor del sistema tendrá un
valor definido que vendrá dado por la ley de Dalton.

Para comprender el comportamiento de las disoluciones reales, se analizará primero el

comportamiento de las disoluciones ideales. Una disolución ideal es la que se forma cuando al
mezclar dos líquidos volátiles se disuelven sin absorber ni desprender calor y de modo que los
volúmenes resultan ser aditivos. Las disoluciones ideales líquido-líquido cumplen la ley de Raoult y
la ley de Dalton.
Sometiendo a un sistema líquido-líquido de comportamiento ideal a un conjunto repetido de
procesos de evaporación parcial-condensación se puede obtener el componente más volátil en
estado casi puro en las fracciones recogidas de la fase vapor (destilado), mientras que en las
fracciones líquidas (residuo) se recogerá el componente menos volátil casi puro.

En una mezcla homogénea de dos líquidos volátiles A y B, de acuerdo a la ley de

Raoult se pueden presentar dos casos:

1. Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son más débiles que las que existen entre
las moléculas de A y entre las de B, se dice que existe una mayor tendencia para considerarse una
mezcla real que en el caso de una solución ideal. En consecuencia, la presión de vapor de la solución
es mayor que la predicha por la ley de Raoult para la misma concentración. Esta conducta da origen
a la desviación positiva. El mezclado es un proceso endotérmico.

2. Si las moléculas A y B se atraen con mayor fuerza que entre las del mismo tipo, la presión de vapor
de la solución es menor que la suma de las presiones parciales, según la ley de Raoult. Dicha
conducta se le conoce como desviación negativa. El mezclado es un proceso exotérmico.

El comportamiento de cada uno de los casos descritos se puede apreciar a continuación:

 Diagrama de presión de vapor y punto de ebullición para sistemas que muestran:
(a) Idealidad, (b) desviación positiva y (c) desviación negativa según la ley de Raoult.

Desarrollo experimental

Resultados

Mezcla ciclohexano-hexano

Tabla 1. Cálculo de fracción mol de las diferentes soluciones de ciclohexano/hexano

Hexano Ciclohexano
Tubo % Volumen Masa N % Volumen Masa N X ciclo/hex
mL g mol mL g mol
1 0 0 0.0000 0.0000 100 20 15.5800 0.1851 1.0000
3 10 2 1.3096 0.0152 90 18 14.0220 0.1666 0.9164
4 25 5 3.2740 0.0380 75 15 11.6850 0.1388 0.7851
5 40 8 5.2384 0.0608 60 12 9.3480 0.1111 0.6463
6 50 10 6.5480 0.0760 50 10 7.7900 0.0926 0.5492
7 65 13 8.5124 0.0988 35 7 5.4530 0.0648 0.3961
9 90 18 11.7864 0.1368 10 2 1.5580 0.0185 0.1192
10 100 20 13.0960 0.1520 0 0 0.0000 0.0000 0.0000

Tabla 2. Datos para la curva tipo de índice de refracción para la mezcla ciclohexano-hexano 0≤X≥1

Tubo Fracción IR
mol
1 1 1.423
3 0.9165 1.419
4 0.7854 1.4055
5 0.6465 1.392
6 0.5493 1.401
7 0.4197 1.396
9 0.1193 1.382
10 0 1.3727

Figura 1. Curva tipo para la determinación de las fracciones molares de ciclohexano-hexano a partir
de los datos obtenidos del IR. Fueron eliminados los datos de los tubos 6, 7 y 9 porque se salían del
rango esperado.

Tabla 3. Resultados de los IR medidos del residuo y del destilado. Las mediciones se hicieron a
temperatura ambiente por lo que el destilado y el residuo se enfriaron hasta obtener un aproximado
de 20ºC medidos con el termómetro. Las fracciones molares ciclohexano/hexano se calcularon con
ayuda de la curva tipo de la Figura 1.

Tubo Fracción Temperatura IR residuo IR Fracción Fracción

mol ºC destilado molar molar
residuo destilado
1 1 73 1.423 1.423 1.0847 1.0847
 3 0.9165 71 1.4119 1.414 0.8609 0.9032
4 0.7854 78.5 1.412 1.408 0.8629 0.7823
5 0.6465 67 1.316 1.315 -1.0726 -1.0927
6 0.5493 66 1.401 1.395 0.6411 0.5202
7 0.4197 64 1.396 1.391 0.5403 0.4395
9 0.1193 59.5 1.382 1.381 0.2581 0.2379
10 0 69 1.379 1.379 0.1976 0.1976

Mezcla hexano-acetona

Tabla 4. Cálculo de las diferentes fracciones mol de hexano-acetona

benceno acetona
Tubo % Volumen Masa N % Volumen Masa N Fracción
mL g mol mL g mol benceno/acetona
1 0 0 0 0 0 0 15.82 0.2724 0.0000
3 10 2 1.753 0.02244271 2 2 14.238 0.2451 0.0839
4 25 5 4.3825 0.05610677 5 5 11.865 0.2043 0.2155
5 40 8 7.012 0.08977084 8 8 9.492 0.1634 0.3545
6 50 10 8.765 0.11221355 10 10 7.91 0.1362 0.4517
7 65 13 11.3945 0.14587761 13 13 5.537 0.0953 0.6048
9 90 18 15.777 0.20198438 18 18 1.582 0.0272 0.8812
10 100 20 17.53 0.22442709 20 20 0 0.0000 1.0000

Tabla 5. Datos para la curva tipo de índice de refracción respecto a la fracción molar de benceno-
acetona

Tubo Xbenceno/acetona IR
1 1.362
0.0000
3 1.399
0.0839
4 1.395
0.2155
5 1.416
0.3545
6 1.428
0.4517
7 1.449
0.6048
 9 1.4875
0.8812
10 1.499
1.0000

Tabla 6. Fracciones mol del sistema benceno/acetona. Las fracciones de destilado y residuo se
calcularon con ayuda de la regresión lineal de la figura 2.

Tubo Fracció Temperatura IR residuo IR Fracción Fracción

mol ºC destilado molar molar
residuo destilado
1 0.0000 50.5 1.361 1.36 -0.0291 -0.0364
3 0.0839 51.5 1.376 1.371 0.0801 0.0437
4 0.2155 52.5 1.397 1.3815 0.2331 0.1202
5 0.3545 53.5 1.423 1.394 0.4224 0.2112
6 0.4517
7 0.6048
9 0.8812
10 1.0000 74.5 1.502 1.501 0.9978 0.9905
Mezcla agua etanol
Tabla 7. Cálculo de las diferentes fracciones mol de agua –etanol.

N° Agua destilada Etanol

% Vol masa n x % Vol masa n X
(mL) (g) (mL) (g)
1 0 0 90 0 0 100 20 16 0.3477 1
2 25 5 4.985 0.2769 0.5149 75 15 12 0.2608 0.485
3 40 8 7.976 0.4431 0.6805 60 12 9.6 0.208 0.3194
4 50 10 9.97 0.5538 0.76113 50 10 8 0.1738 0.23886
5 65 13 12.96 0.72005 0.85539 35 7 5.6 0.12172 0.14446

Tabla 8. Datos para la curva tipo de índice de refracción respecto a la fracción molar de etanol-agua.

tubo fracción índice de

mol refracción

1 1 1.368
2 0.485 1.366
3 0.3194 1.365
4 0.23886 1.364

Figura 3. Curva tipo para la determinación de las diferentes fracciones mol de residuo y destilado
de etanol-agua.

Tabla 9. Fracciones mol del sistema etanol-agua. Las fracciones de destilado y residuo se calcularon
con ayuda de la regresión lineal de la figura 3.
 Tubo Fracción Temperatura IR residuo IR Fracción Fracción
mol destilado molar molar
residuo destilado
ºC
1 1 72.5 1.363 1.363 0.5656 0.565
2 0.485 73 1.364 1.365 0.6136 0.661
3 0.3194 75 1.364 1.366 0.6136 0.709
4 0.23886 75.5 1.363 1.365 0.5656 0.661
5 0.14446 89.5 1.334 1.364 0.8245 0.7094

Discusión

Figura 4. Comportamiento teórico esperado del sistema cilcohexano-hexano (Adamson, et. al.,1997). No se
observan puntos azeotrópicos.
Figura 5. Comportamiento experimental observado de los puntos de ebullición de las mezclas de
ciclohexano-hexano y sus concentraciones en el líquido y el vapor.

Figura 6. Comportamiento experimental observado de la composición del líquido contra la

composición del vapor de las mezclas de ciclohexano-hexano.

Se observa que para el sistema ciclohexano-hexano no se tiene una gráfica parecida a la esperada,
pues según el comportamiento teórico esperado las fracciones mol de líquido y vapor a diferentes
temperaturas son muy cercanas lo que hace necesario que la sensibilidad del método sea muy alta
para lograr obtener el valor esperado.

Este sistema nos muestra el comportamiento de una solución ideal, en el cual sus dos componentes
son líquidos, el hexano es muy poco polar, mientras que el ciclohexano es apolar por lo cual al
mezclarlos tenemos como resultado un sistema binario ideal. En el comportamiento del primer
tubo observamos la temperatura de ebullición del hexano , puesto que a este no le agregamos
ciclohexano, mientras que en el ultimo tubo de nuestro sistema encontramos el punto de ebullición
del ciclohexano.

También se puede apreciar en la grafica teórica que la región lenticular liquido –vapor esta inclinada
hacia abajo de derecha a izquierda, esto es por que el componente hexano tiene una presión de
vapor mas alto que el ciclohexano, por lo tanto su temperatura de ebullición es menor.

Puesto que no se encuentra un punto azeotropico en el sistema hexano-ciclohexano, podemos

separa estos líquidos por medio de una destilación fraccionada.

Figura 7. Comportamiento teórico esperado para el sistema benceno-acetona

Figura 8. Comportamiento experimental obtenido para el sistema benceno/acetona. La línea azul superior es
para el destilado (vapor), la inferior para el residuo.
 Figura 9. Comportamiento experimental obtenido para el sistema benceno/acetona. La línea azul superior es
la relación entre la composición del líquido y la composición del vapor.

Para el sistema benceno-acetona se observa una tendencia muy parecida a la esperada, pues también y a
diferencia del sistema ciclohexano-hexano, se tiene en la curva esperada una diferencia grande de las
concentraciones de líquido y vapor a las diferentes temperaturas de ebullición. También se observa que en
los puntos límite de fracción molar 0 y 1 se tienen valores de 50.5ºC para fracción molar 0 de benceno, es
decir pura acetona, siendo el valor teórico de punto de ebullición de la acetona de 56 ºC; y para la fracción
molar 1 de benceno, es decir puro benceno un valor de 74.5ºC mientras que el valor teórico de punto de
ebullición de benceno es de 80.1ºC.
Al igual que en la grafica esperada en el experimento anterior, en este sistema se puede apreciar que la región
lenticular liquido vapor esta inclinada hacia debajo de derecha a izquierda, lo cual nos indica que el benceno
tiene una temperatura de ebullición mayor a la de la acetona, por lo cual podemos decir que la acetona tiene
una mayor presión de vapor a comparación de la del benceno.

Conforme vamos aumentando la concentración del benceno en nuestro sistema binario, de igual manera va
aumentando la temperatura necesaria para alcanzar el punto de ebullición.

En la región encerrada por las curvas de concentración del residuo y concentración del destilado encontramos
el equilibrio del sistema, es decir, el liquido esta en equilibrio con el vapor, entonces este sistema también lo
podemos separar o purificar sus componentes utilizando destilación fraccionada.
 Figura 10. Comportamiento teórico esperado del sistema etanol-agua. Se observa punto azeotrópico.

Figura 11. Comportamiento experimental obtenido para el sistemaetanol-agua. La línea azul superior es para
el residuo (liquido), la inferior para el destilado (vapor).

Figura 12. Comportamiento experimental obtenido para el sistema etanol- agua. La línea azul es la relación
entre la composición del líquido y la composición del vapor.
La grafica obtenida experimentalmente no tiene el comportamiento esperado. Debemos tener en cuenta que
el etanol es una sustancia muy volátil, por lo que la lectura de índices de refracción se debe llevar a cabo de
forma inmediata después de haber preparado las disoluciones para evitar errores en la lectura de los datos.
En la grafica del comportamiento teórica se observa que el etanol mezclado con agua tiene un punto
azeotropico de temperatura de ebullición mínima.

Aplicaciones a la Industria
Farmacéutica
 La destilación se utiliza para la obtención de aceites esenciales con propiedades medicinales como
del Origanum vulgare.

 También tiene aplicaciones en los procesos de granulación para la obtención de comprimidos, pues
las volatilidades de los solventes cambian cuando están en solución, así como el tiempo que se
requiere para que sean eliminados del granulado para la preparación de la forma farmacéutica final.
 En el secado por aspersión para obtención, por ejemplo, de enzimas proteolíticas para su venta en
polvo se utilizan diferentes soluciones con presiones de vapor diferentes que cambian al estar en
solución. Lo mismo pasa con la liofilización.

Conclusiones
- El índice de refracción de las sustancias nos es de gran utilidad para obtener la fracción mol de r
residuo y del precipitado.

- La fracción mol de un componente siempre va a tomar valores de cero a uno.

- En los diagramas de equilibrio de sistemas binarios obtenemos las temperaturas de ebullición de

los componentes puros. Dependiendo la fracción mol del sistema.

- El etanol mezclable con agua; a la concentración de 95% en peso se forma una mezcla azeotrópica.

- El sistema acetona – benceno tiene un comportamiento ideal, dado que no tiene un punto
azeotopico, decimos que podemos separa sus componentes, con la ayuda de sus puntos de
ebullición.

- En un diagrama de equilibrio de sistemas binarios, a presión constante, siempre tendremos al

líquido por debajo de las curvas, ya que el liquido es estable a bajas temperaturas.

Bibliografía
-Adamson, A. y Gast, A. (1997). Physical Chemistry of Surfaces (6ª ed.). Nueva York, E.U.A.: Jonh
Wiley & Sons. ISBN: 0-471-14873-3
-Castellan, G. (1987). Fisicoquímica (2a ed). México: Addison Wesley Iberoamericana
-Chang, R. (2008). Fisicoquímica (3ª ed.). E. U. A.: McGraw-Hill
-Geankoplis, C. (1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias (3ª ed.). México: Compañía
Editorial Continental.
-McCabe, W., Smith, J. y Harriot, P. (2007). Operaciones unitarias en ingeniería química(7ª
ed.). España: McGraw-Hill Interamericana. ISBN: 0-07-284823-5.