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21, nº 141
Enero, febrero, marzo de 1971
617-114
INTRODUCCIÓN
La determinación cuantitativa de la cal libre en el clinker constituye un control indus-
trial de primordial importancia, por cuanto representa un índice de la regularidad del
proceso de producción del clinker.
Esta determinación se lleva a cabo, en la mayoría de los casos con procedimientos quí-
micos basados en la extracción selectiva del óxido de calcio (*) y en la subsiguiente va-
loración.
Los procedimientos analíticos más destacados y actualmente empleados en mayor escala
son: el método Franke (1) y el método Schiaepfer-Bukowski (2), eventualmente modifica-
do por S. Rordam (3) y Bielatowicz (4).
Se ha escrito mucho acerca de las ventajas y limitaciones de ambos métodos (5), (6), (7),
(8) y (9), pero se sale de la finalidad del presente trabajo recoger estos argumentos. Es
de recordar que el método Franke es quizás el más empleado, a pesar de tener la des-
ventaja de requerir un tiempo de análisis superior en 30 minutos al método Schiaepfer-
Bukowski. En favor del primer método se encuentra la menor influencia de la finura de
la muestra, la extracción casi omisible de los álcalis y del magnesio y el viraje muy ne-
to del indicador de pH.
El método Schiaepfer-Bukowski encuentra todavía mucha aplicación por su mayor rapi-
dez y también por el menor costo de los reactivos.
Como conclusión, el método Franke proporciona mayores garantías de precisión y repro-
ducibilidad, pero resulta más bien lento.
Este inconveniente, omisible en otras circunstancias, puede representar una grave ven-
taja cuando la determinación de cal libre constituye el control de base para la compro-
bación de la calidad de una producción continua y masiva. En estos casos es en reali-
dad conveniente, casi indispensable, que la información necesaria se adquiera cuanto
más rápidamente sea posible para permitir las oportunas intervenciones correctoras sobre
el proceso tecnológico.
Por eso, para poder disponer de un método de análisis lo más rápido posible, se recogen
en este examen los dos métodos antes citados, modificándolos oportunamente para adap-
tarlos mejor a las exigencias del control de una producción industrial.
29
PARTE EXPERIMENTAL
2.1.2. RESULTADOS
Con el fin de comprobar la presunta acción del acetato de mercurio se ha modificado el
reactivo de Franke, sustituyendo el alcohol isobutílico puro, por alcohol isobutílico que
contiene 0,1 % de HgACg y una pequeña cantidad de agua (0,1 %) necesaria para favore-
cer la hidrólisis del acetato (reactivo A).
El catalizador se ha empleado en dos series de ensayo, en las cuales los tiempos de ex-
tracción han sido de 15 y 30 minutos, respectivamente. Los resultados se encuentran en
la tabla 1 (columnas 3.^ y 4.^) y en ella se confrontan con los obtenidos con el método
Franke, tanto normal (columna 1.^) como con tiempo de extracción reducido a 15 minu-
tos (columna 2.^).
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2.2.2. RESULTADOS
En el intento de eliminar las diferencias con el método Franke original, empleado como
método de referencia, y de acelerar posteriormente el procedimiento analítico, se ha con-
siderado el estudio de la influencia ejercida por la disminución del tiempo de extracción
sobre los resultados obtenibles con el método Schiaepfer-Bukowski, modificado sólo en lo
que respecta a la valoración complexométrica de la cal libre.
Los ensayos se han hecho sobre las 15 muestras de clinker examinadas anteriormente.
Observando la tabla 2 (columnas l.^ 2^, 3^ y 4.^) está claro que, aun habiendo eliminado
la interferencia de los álcalis y del magnesio, los resultados son todavía muy elevados,
incluso limitando el proceso de extracción a sólo 5 minutos.
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íi CONCLUSIONES
Los ensayos anteriores han demostrado que modificando oportunamente los métodos de
Franke y de Schlaepfer-Bukowski es posible abreviar notablemente los tiempos de aná-
lisis: los tiempos de extracción de la cal se reducen así, respectivamente, a 15 y 10 mi-
nutos. En cuanto se refiere a los resultados analíticos, concuerdan perfectamente con los
obtenidos aplicando el método original de Franke.
RESUMEN
Modificando los métodos de Franke y Schlaepfer-Bukowski, es posible reducir notable-
mente el tiempo necesario para determinar la cal libre en los clínkeres y en los cemen-
tos.
Las modificaciones aportadas al método de Franke consisten en el empleo de un catali-
zador (acetato de mercurio) en el proceso de extracción, y en la sustitución del éter ace-
tacético puro por una solución de éter acetacético en alcohol isobutílico conteniendo una
pequeña cantidad de óxido calcico.
Puesto que el método de Schlaepfer-Bukowski tiende a dar valores en exceso, que tienen
su mayor justificación en un ataque inicial del etilenglicol sobre los demás componentes
del clinker, el reactivo puro se ha sustituido por glicol conteniendo una pequeña canti-
dad de óxido de calcio.
Los dos métodos modificados aseguran resultados que están en perfecto acuerdo con los
obtenidos aplicando el método original Franke y presentan la ventaja de reducir los tiem-
pos de extracción a 5 y 10 minutos, respectivamente.
REFERENCIAS