TP de Química General

Docente: Héctor Méndez

Propiedades coligativas
Propiedades de las soluciones
Todos los líquidos poseen propiedades físicas que los caracterizan.
Por ejemplo:

 Densidad: masa de un cuerpo por unidad de volumen

 Punto de fusión: temperatura a la que el estado sólido y el estado líquido de una
sustancia se encuentran en equilibrio.
 Punto de ebullición: temperatura a la que la presión de vapor de un líquido se iguala a
la presión atmosférica existente sobre dicho líquido.

En el caso de las soluciones –mezcla homogénea de un soluto y un solvente–, la presencia

del soluto determina una modificación de las propiedades del solvente con relación a su
estado puro.

En química se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de las soluciones y

sus componentes que dependen únicamente del número de partículas de soluto en
relación al número de moléculas de solvente y no de su naturaleza. El Nro. de
Partículas generalmente es expresado como una concentración equivalente, es decir, de la
cantidad de partículas totales del soluto, en una cantidad dada de solvente.
Están estrechamente relacionadas con la presión de vapor, que es la presión que ejerce la
fase de vapor sobre la fase líquida, si el líquido se encuentra en un recipiente cerrado. La
presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil . Ya
que el nro de partículas que pueden pasar a la fase gaseosa es menor.
Los líquidos no volátiles presentan baja presión de vapor a una temperatura dada y dada
que la interacción molecular es fuerte comparada con la energía cinética de las moléculas ,
mientras que los líquidos volátiles tienen interacciones moleculares más débiles, lo que
genera una mayor evaporación y un amento en la presión de vapor en equilibrio.
Si el soluto que se agrega es no volátil, se producirá un descenso de la presión de
vapor, ya que habrá menos moléculas capaces de pasar de la fase líquida a la fase
vapor.
Según la aproximación usada el grado en que un soluto no volátil disminuye la presión de
vapor es proporcional a su concentración y no tiene en cuenta las interacciones moleculares
entre las moléculas de soluto y solvente. En caso de existir estas se producirán desviaciones
del modelo.
Este efecto observado es el resultado de dos factores:
 La disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre.
 La aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las moléculas del
disolvente, dificultando su paso a vapor. (se estudiaran mas adelante)
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Descenso crioscópico
El punto de fusión se encuentra cuando la presión de vapor del solido se hace igual a la del
liquido. En el caso de que el liquido contenga en solución partículas no volátiles la presión de
vapor sera menor disminuyendo el punto de encuentro de las curvas de vapor y por tanto el
punto de fusión. Otra forma de pensarlo es que el soluto obstaculiza la formación de cristales
sólidos.
La relación entre la disminución del punto de fusión con respecto al solvente puro y la
concentración de partículas disueltas es:
ΔT = Kc· m

m : es la molalidad. Se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg).

ΔT : es el descenso del punto de congelación y es igual a Tf - T donde T es el punto de
congelación de la solución y Tf es el punto de congelación del disolvente puro.
Kc : es la constante crioscópica del disolvente.
Su valor, cuando el solvente es agua es 1,86 ºC.kg/mol.

El agua pura se congela a 0 °C, mientras que una solución formada por agua y sal se
congelará a menor temperatura observándose el comienzo de la formación de cristales a los
0 °C ,de ahí que se utilice sal para fundir nieve o hielo con mayor facilidad y que el agua de
mar no se congele exactamente a los 0 C (el agua bajo el hielo polar es liquida debido a la
presión)

Aumento ebulloscópico
Al agregar moléculas de una sustancia no volátil ,o iones, a un disolvente puro, la cantidad
de moléculas que contribuye a la presión de vapor es menor, por lo que se requiere mas
temperatura para que el liquido entre en ebullición. Por ejemplo, el agua pura a presión
atmosférica ebulle a 100° C, pero si se disuelve sal en ella el punto de ebullición sube
algunos grados
centígrados.
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La relación entre la variación del punto de ebullición y la concentración de un soluto no

volátil esta dada por:

ΔTb = Kb · m

m: es la molalidad. Se expresa en moles de soluto por kilogramo de disolvente (mol/kg).

ΔTb: es el aumento del punto de ebullición y es igual a T - Tb donde T es el punto de
ebullición de la solución y Tb el del disolvente puro.
Kb: es una constante de ebullición del disolvente. Su valor cuando el solvente es agua es
0,512 °C/kg mol.

Soluciones iónicas
Cuando una sal se disuelve lo hace disociándose. Por ejemplo, un mol de NaCl se disociará
en un mol de Na+ y un mol de Cl-, con un total de dos moles en disolución, por eso una
disolución de agua con electrolitos, como NaCl en agua, requiere más temperatura para
hervir o menos para congelarse que el agua pura.

Presión osmótica
La ósmosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas de menor
concentración hacia zonas de mayor concentración de soluto. El efecto puede pensarse
como una tendencia de los solventes a "diluir". Es el pasaje espontáneo de solvente desde
una solución más diluida (menos concentrada) hacia una solución menos diluida (más
concentrada), cuando se hallan separadas por una membrana semipermeable.

Fenómeno Osmótico : pasaje de solvente a través de una membrana semipermeable. Las

esferas pequeñas azules representan las partículas del solvente y las rosas las de soluto.
El pasaje llega a un equilibrio ya que es contrarrestado por la presión generada por el
peso de la columna de liquido
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La presión osmótica (π) se define como la presión requerida para evitar el paso de solvente
a través de una membrana semipermeable, y cumple con la expresión:
π V=nRT

n es el número de moles de partículas en la solución.

R es la constante universal de los gases, donde R = 8.314472 J / K · mol
T es la temperatura en Kelvin.
Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solución obtenemos:

π =MRT

Al igual que en la ley de los gases ideales, la presión osmótica no depende de la carga de
las partículas.
Observación: Se utiliza la unidad de molaridad [M] (moles de soluto por litro de solucion)
para expresar la concentración ya que el fenómeno de ósmosis ocurre a temperatura
constante (de esto se deduce que las unidades de concentración para el ascenso
ebulloscópico y el descenso crioscópico estén dadas en molalidad (m), ya que este tipo de
expresión no varía con la temperatura)...
El experimento más típico para observar el fenómeno de ósmosis es el siguiente:
Se colocan dos soluciones con distinta concentración (por ejemplo, una consta de agua con
sal común o azúcar y la otra de agua sola).
Ambas soluciones se ponen en contacto a través de una membrana semipermeable que
permite el movimiento del agua a través de ella, es decir, que permite que el solvente pase y
las partículas no. El papel celofán suele funcionar, pero debe ser verdadero papel celofán y
no sus sustitutos.
Al cabo de un tiempo se podrá observar que el solvente ha pasado de la solución diluida
hacia la solución concentrada y los niveles de líquido han cambiado.
Las membranas celulares son semipermeables, la observación al microscopio de células
que previamente han estado sumergidas en soluciones de sal común o azúcar, permite
constatar el efecto de la entrada de agua (turgencia) o la pérdida de agua (plasmólisis) en
función de que el medio exterior sea hipertónico (mas concentrado) o hipotónico (menos
concentrado) respecto al medio interno celular.

Aplicaciones
El descenso crioscópico se usa como base de los líquidos anticongelantes que suelen ser
mezclas de agua con solutos que disminuyen su punto de congelamiento, a la vez que
inhiben la corrosión. A partir del descenso crioscópico puede determinarse la concentración
de una solución.
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El aumento ebulloscópico también es deseado en los líquidos usados como refrigerantes

ya que se evita la ebullición y la consiguiente formación de vapor que es menos transmisor
del calor.
La presión osmótica y migración el solvente se aplica a la conservación de alimentos,
donde soluciones concentradas de sal o azúcar evitan la proliferación de las bacterias
deshidratándolas
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Apéndice
Mezclas Frigoríficas
Para enfriar algo rápidamente se hace una mezcla de hielo con sal o, si tiene precaución,
alcohol. El punto de congelación bajará y el hielo se derretirá rápidamente. Pese a aparentar
haberse perdido el frío, la mezcla formada estará en realidad a unos cuantos grados bajo
cero y será mucho más efectiva para enfriar que los cubos de hielo sólidos. Este proceso de
descenso de temperatura también es coadyuvado por la reacción entre el agua y el NaCl en
si, debido a que es una reacción endotérmica (que absorbe calor), por lo que necesita calor
para proceder. Este calor lo obtiene de la energía térmica del hielo, disminuyendo la
temperatura de este desde 0°C a unos grados por debajo. A pesar de que el hielo tiene una
conductividad térmica cuatro veces mayor que el agua liquida, ésta contacta mejor el cuerpo
a enfriar, por lo que la superficie para la transferencia de calor será mayor, lo que también
contribuye al mejor enfriamiento. Es una consecuencia del descenso de la presión de vapor.

Relación entre el Punto de ebullición y el

punto de fusión con la presión de vapor

Recordemos que
- El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor de un solvente o
solución iguala la presión externa y se observa las moléculas de líquido transformarse en
gas. Por ejemplo, a presión externa de 1 atm, el agua hierve (tiene un punto de evaporación)
a 100° C, si se modifica la presión externa se podría requerir más o menos temperatura para
hervir el agua.
- El punto de fusión es aquel en el cual la presión de vapor del solido iguala a la presión de
vapor del liquido. EL agua funde ( y solidifica) cuando la presión de vapor del hielo es igual a
la del agua liquida a esa temperatura.
Si se modifica las presión de vapor del liquido por agregado de un soluto, variara el
punto donde las curvas de presión de vapor se intersecan variando las temperaturas
de ebullición y fusión