Polímeros

Caminos II

Diciembre 2008

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 Asfaltos con polímeros

1. Introducción:

los polímeros (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) son sustancias
de alto peso molecu-lar formadas por la unión de cientos o miles de moléculas
pequeñas llamadas monómeros (com-puestos químicos con moléculas simples).
Se forman así moléculas gigantes de formas diversas: cade-nas en forma de
escalera, cadenas unidas o termofijas que no se ablandan al ser calentadas,
cade-nas largas y sueltas, etc.
En los años 20, Hermann Staudinger formuló una estructura polimérica para el
caucho, basada en la repetición de una unidad de isopreno.
Lo que distingue a los polímeros de los materiales constituídos por moléculas de
tamaño normal son sus propiedades mecánicas: en general, tienen una excelente
resistencia mecánica. Las fuerzas de a-tracción intermoleculares dependen de la
composición química del polímero.
Existen polímeros naturales como el algodón, formado por fibras de celulosa, y la
seda, una polia-mida semejante al nylon.
Los polímeros que usamos en nuestra vida diaria son, en su mayor parte,
materiales sintéticos con propiedades y aplicaciones variadas.

2. Asfaltos especiales:

básicamente son:

a) asfaltos modificados con polímeros

b) asfaltos multigrado (un ligante “ideal” tendría una consistencia “insensible”
a los cambios de temperatura: las buenas propiedades de los ligantes blandos a
bajas temperaturas más una consis-tencia lo suficientemente elevada a altas
temperaturas: este es el concepto de un ligante multi-grado).
Los asfaltos multigrado tienen un costo intermedio entre los asfaltos
convencionales y los modifica-dos con polímeros.
c) asfaltos resistentes a la acción de los combustibles (asfaltos
desarrollados para resistir el a-taque de los combustibles derramados sobre los
pavimentos asfálticos: aeropuertos, vías urbanas y pavimentos industriales,
zonas de giro de transporte público).

Estos asfaltos especiales se aplican en:

i) Mezclas finas para carpetas de rodamiento (microaglomerados discont./
mezclas SMA/ etc.)
ii) Mezclas drenantes
iii) Mezclas resistentes a las deformaciones plásticas (para zonas de tráfico
intenso, bajas velocidades y temporadas de altas temperaturas)
iv) Mezclas resistentes a la acción de los combustibles

3. Asfaltos con polímeros:

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los asfaltos convencionales no ofrecen una adecuada resistencia a la deformación
por ahuella-miento. Los asfaltos duros, una eventual solución, corren el riesgo de
fisuraciones a bajas tempera-turas.
Los asfaltos modificados con polímeros se aplican en aquellos casos en que las
propiedades de los li-gantes tradicionales son insuficientes (solicitaciones
excesivas, temperaturas extremas, agentes at-mosféricos, tipología del firme,
etc).

Los asfaltos modificados con polímeros tienen su origen en Europa,

particularmente en Alemania, en la década del 70. Su desarrollo se potenció con
el objetivo de lograr soluciones innovadoras: utilización de capas finas (menores
a 5 cm) y con una durabilidad mejorada, lo que exige en mu-chos casos el
empleo de asfaltos modificados.
A comienzos de 1980, el desarrollo de los Betunes Modificados estuvo
estrechamente vinculado al diseño de nuevas mezclas finas para capas de
superficie: concretos bituminosos finos con espesores de 3-4 cm, seguido de los
concretos bituminosos muy finos (2-3 cm), llegando a los ultra fino (1-2 cm).

El uso de mezclas discontinuas, el empleo de asfaltos modificados y la

incorporación de fibras permi-tió un mayor contenido de ligante sin riesgos de
exudación, lográndose mejores características co-hesivas y de impermeabilidad.
En Alemania se desarrollaron las mezclas Stone Mastic Asphalt (SMA) con la
adición de fibras y asfaltos modificados, al tiempo que comenzaron a utilizarse
las mezclas porosas o drenantes, hoy ampliamente empleadas en caminos y
autopistas con elevada densidad de tránsito.

Las mezclas muy abiertas con betunes convencionales no alcanzan una buena
resistencia mecánica a causa de una insuficiente cohesión y pobre adhesividad,
lo que unido a un bajo contenido de ligante resulta en una disminución de la
durabilidad.

Los asfaltos modificados con polímeros están constituidos por dos fases: una
formada por pequeñas partículas de polímero y la otra por asfalto. Si es baja la
concentración de polímeros, existe una matriz continua de asfalto en la que se
encuentra disperso el polímero.
El efecto principal de la adición de polímeros a los asfaltos es el cambio en la
relación viscosidad-temperatura (sobre todo en el rango de temperaturas de
servicio de las mezclas asfálticas) mejo-rando el comportamiento del asfalto
tanto a bajas como a altas temperaturas.

Mayor viscosidad/ ahuellamiento

Objetivo Disminución de la fisuración
s térmica
Más elasticidad/ fatiga
Mejores características adhesivas

Objetivos de Aumentar la Cohesión interna

la Disminuir la Susceptibilidad térmica
incorporació Mejorar la flexibilidad y elasticidad a bajas
temperaturas
Mejorar el comportamiento a la fatiga

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n de Aumentar la adhesividad árido-ligante
polímeros Aumentar la resistencia al envejecimiento

Tipo y composición del polímero

Propiedad incorporado.
Característica y estructura coloidal del
es asfalto base.
Proporción relativa de asfalto y polímero.

3. 1. Elaboración:

1) Técnicas convencionales: los polímeros compatibles producen rápidamente

un asfalto estable, usando técnicas convencionales de preparación (grandes
recipientes de mezclado con paletas agita-doras a velocidades lentas, o
recipientes especiales que favorecen la recirculación con agitadores mecánicos
de corte de gran velocidad). El polímero puede venir en polvo, en forma de
pequeñas bolitas (pellets) o en grandes panes. La temperatura de mezclado
depende del tipo de polímero.

2) Equipos especializados: para la preparación de asfaltos modificados con

polímeros; estas cen-trales producen asfaltos modificados con polímeros que
alcanzan altas prestaciones.

El asfalto base
(compatibilidad)
El tipo de polímero
Debe seleccionarse
La dosificación
cuidadosamente
La elaboración
Las condiciones de
almacenamiento
Tamaño de partículas
Cada polímero tiene un tamaño de partícula de dispersión óptima para
mejorar las propie-dades reológicas, por encima de la cual el polímero solo actúa
como un filler; y por debajo de la cual el polímero pasa a estar muy solubilizado y
aumenta la viscosidad, sin mejorar la elasticidad y la resistencia.

3. 2. Clasificación:

1) Elastómeros: el caucho es un ejemplo. Los elastómeros son polímeros

amorfos elásticos.
Por debajo de la temperatura vítrea, se convierten en rígidos vítreos y pierden
toda la elasticidad.
Las propiedades del caucho natural, limitadas por la dependencia de
temperatura, pueden ser mo-dificadas químicamente (agregado de
azufre = vulcanización).
SBS:(estireno-butadieno-estireno) o caucho termoplástico. Este es el más
utilizado de los polímeros para la modificación de los asfaltos, ya que es el que
mejor comportamiento tiene durante la vida útil de la mezcla asfáltica.
SBR: cauchos sintéticos con 25% de estireno y 75% de butadieno; para mejorar
su adhesividad se le incorpora ácido acrílico

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EPDM: (polipropileno atáctico) es muy flexible y resistente al calor y a los
agentes químicos.

2) Plastómeros: al estirarlos se sobrepasa la tensión de fluencia, no

recuperando su longitud origi-nal al cesar la solicitación. Tienen deformaciones
pseudoplásticas con poca elasticidad. Dentro de estos tenemos:
EVA: etileno-acetato de vinilo.
EMA: Etileno-acrilato de metilo
PE: (polietileno) tiene buena resistencia a la tracción y buena resistencia térmica,
como también buen comportamiento a bajas temperaturas.
PP: (Polipropileno).

3. 3. Ventajas y desventajas de los asfaltos modificados con

polímeros:

Ventajas:
1) disminución de la susceptibilidad térmica. Se obtienen mezclas más rígidas a
altas temperaturas de servicio, reduciendo el ahuellamiento; y se obtienen
mezclas más flexibles a bajas temperaturas de servicio reduciendo el
fisuramiento.
2) disminución de la exudación del asfalto: por la mayor viscosidad de la mezcla,
su menor tenden-cia a fluir y su mayor elasticidad.
3) mayor elasticidad: debido a los polímeros de cadenas largas.
4) mayor adherencia: debido a los polímeros de cadenas cortas.
5) mayor cohesión: el polímero refuerza la cohesión de la mezcla.
6) mejora la trabajabilidad y la compactación, por la acción lubricante del
polímero o de los aditi-vos incorporados para el mezclado.
7) mayor resistencia al envejecimiento
8) permiten mayor espesor de la película de asfalto sobre el agregado.
9) mayor resistencia al derrame de combustibles.
10) reduce el costo de mantenimiento.
11) aumenta el módulo de la mezcla: permite la reducción de hasta el 20% de los
espesores por su mayor módulo.
12) mayor intervalo de plasticidad (diferencia entre el punto de ablandamiento y
el Fraass)
13) mayor resistencia a la acción del agua.

Desventajas:
1) alto costo del polímero.
2) dificultades del mezclado: no todos los polímeros son compatibles con el
asfalto base (existen adi-tivos correctores).
3) deben extremarse los cuidados en el momento de la elaboración de la mezcla.
4) los agregados no deben estar húmedos ni sucios.
5) la temperatura mínima de distribución
Modelos de comportamiento es de 145ºC por su rápido endurecimiento
de ligantes bituminosos

3. 4. Susceptibilidad térmica de los

ligantes.

El betún convencional presenta una

variación casi lineal de la consistencia con

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la temperatura, lo que no es bueno en el intervalo de las temperaturas de
servicio: puede ser muy frágil a bajas temperaturas y no tener una consistencia
adecuada en el rango de las altas temperaturas.

La curva de variación de consistencia con la tempe-ratura de un asfalto

modificado con SBS se acerca a la del asfalto ideal ya que en el intervalo
de bajas temperaturas las variaciones son menores que las del asfalto
convencional, presentando mejores ca-racterísticas de flexibilidad
(valores más bajos de consistencia). En el intervalo de las temperaturas
de servicio, el asfalto modificado presenta una menor susceptibilidad
térmica, con consistencias elevadas a altas temperaturas del camino (60-
70 °C) lo que asegura una buena resistencia de las mezclas a las
deformaciones permanentes (ahuella-miento). Finalmente, en la zona de
temperatura de mezclado en la planta asfáltica, el asfalto modificado
presenta una viscosidad algo mayor que la del asfalto convencional, lo
que de ninguna manera dificulta la preparación de las mezclas.

3. 5. Algunos ensayos:

* Cohesión interna: ensayo desarrollado por Benson; se denomina de

“Resistencia–Tenacidad” (Toughness-Tenacity). Se separa una semiesfera
de acero sumergida en una muestra de asfalto modificado y se registra
la curva esfuerzo-elongación. Dado que el ensayo involucra la medida de
una fuerza y una distancia, el resultado se expresa en términos de un
trabajo.
La resistencia (toughness) es el trabajo requerido para separar por tensión la
semiesfera sumergi-da dentro de la muestra de asfalto modificado: representa la
energía total requerida para llevar la muestra a la rotura.

La tenacidad es el trabajo requerido

para estirar la muestra luego de que
se ha supera-do la resistencia inicial y
corresponde al área ubicada a la
derecha de la línea tangente co-mo
se indica en la figura. Se puede decir
que la Tenacidad es aquella parte del
área apor-tada principalmente por el
polímero
Una tenacidad mejorada significa que
habrá que efectuar más trabajo para
desprender una partícula de árido de
la superficie de un pavimento por
acción del tránsito. Una mejora en la
resistencia significa un aumento en la resistencia interna de a mezcla bituminosa.

Asfalto Resisten Tenacida

cia d Los asfaltos convencionales no tienen
70/100 51 kg.cm 2 kg.cm
tenacidad
70/100+5% 255 184
SBS

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* Ductilidad modificada. Recuperación elástica torsional.
Permiten evaluar las propiedades elásticas.

Ligante asfáltico Asfalto 70- 70-100 + 3% 70-100 + 7%

Ductilidad 100 SBS SBS
5% 74% 96%
modificada

3. 6. Tipos de modificadores

1) Estireno-Butadieno-Estireno (SBS)
termoplásticosA) Elastómeros

Pueden fluir fácilmente como líquidos viscosos a altas temperaturas y

comportarse elásticamente a las temperaturas de servicio, similar a los
cauchos vulcanizados.
El contenido de estireno está entre 20 y 30 %.
Se mezclan el betún y los polímeros a temperaturas por encima del punto de
fusión del polímero, mediante una adecuada agitación.
2- Estireno-Butadieno (SB)
El betún es modificado con un copolímero en bloque parcial, del tipo SB
(Estireno-Butadieno). El mecanismo de interacción con el betún es similar al
del SBS, pero su comportamiento reoló-gico es bastante diferente. La
macroestructura de estos polímeros no es igual al reticulado físico que
generan los polímeros SBS. El reticulado químico se alcanza adicionando
reactivos químicos después de la adición del polímero al betún (generalmente
son compuestos basados en azufre).
Etil-Vinil-Acetato (EVA)
Plastómeros

En general, los polímeros EVA más adecuados para modificar betunes

presentan un contenido de acetato de vinilo comprendido entre 18 y
B)

33%.
La incorporación del copolímero al asfalto reduce la penetración, incrementa el
punto de a-blandamiento y reduce la susceptibilidad térmica. La magnitud de
estos cambios depende del contenido de polímero.
termoplástico
s

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Apéndice 1. Emulsiones Modificadas.

Son emulsiones modificadas con polímeros o emulsiones de betún-polímero (= aquellas

emulsiones cuyo betún residual presenta características mecánicas y reológicas
notablemente mejoradas con respecto al betún base).

Obtención de emulsiones modificadas:

1) mediante el empleo de agentes emulsivos especiales para lograr las llamadas
emulsiones de reología modificada, con propiedades reológicas muy mejoradas con
respecto al del asfalto base. Son del tipo aniónica.
2) incorporando al asfalto, antes, durante o después de la emulsificación, determinados
tipos de polímeros. Se las conoce como emulsiones de asfalto-polímero. Si el polímero es
incorporado al asfalto antes de la emulsificación, se obtienen las llamadas emulsiones
monofásicas, cuya fase dispersa es el betún modificado con polímero.
3) incorporando el polímero en forma de látex, ya sea a la emulsión ya fabricada o bien a
la fase acuosa, previo a la fabricación. Este tipo de emulsiones se conocen como
bifásicas: las fases dispersas están constituidas por el asfalto y el polímero
respectivamente.

Los polímeros más empleados son:

-Látex de cauchos naturales o sintéticos ((tipo SBR o Neopreno)
-Copolímero de etileno-acetato de vinilo( EVA)
-Polímeros elastoméricos (SBS)

Las características de los residuos de las emulsiones modificadas son:

-Aumento del Punto de ablandamiento
-Mejora el punto de Fragilidad Fraas
-Baja susceptibilidad térmica
-Excelente elasticidad
-Elevada tenacidad y ductilidad
-Incrementa la cohesión
-Mejora la adhesividad

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Glosario:
ABS:
acrilonitrilo (aporta su resistencia química) + butadieno (aporta flexibilidad) + estireno
(aporta rigidez).

Copolímeros:
contienen varias unidades estructurales (EVA, SBS, etc.)
De configuración aleatoria: ABBAAABAABBBABAABA
De configuración alternativa: ABABABABABABABAB
De bloque: AAAAA-BBBBBBB~AAAAAAA~BBB

Homopolímeros:
contienen una sola unidad estructural: PVC, polipropileno, etc.

Isómeros:
Los polímeros isómeros son polímeros que tienen esencialmente la misma composición
de porcentaje, pero di-fieren en la colocación de los átomos o grupos de átomos
en las moléculas. Los polímeros isómeros del tipo vi-nilo pueden diferenciarse en
las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o mez-
clas al azar de las dos.) de los segmentos consecutivos (unidades monómeras.).

Tacticidad:
es el ordenamiento espacial de las unidades estructurales de los polímeros. Natta creó el
polipropileno iso-táctico, de excelentes propiedades mecánicas. Hasta ese
momento, con los procedimientos convencionales, sólo se había podido hacer
polímeros atácticos, sin regularidad estructural. Por ejemplo, el polipropileno
atáctico es un material ceroso, con pésimas propiedades mecánicas.

Termoendurecibles:
estos polímeros tienen muchos enlaces transversales que impiden que puedan volver a
ablandarse al calen-tarse nuevamente. Son ejemplos de estos las resinas epóxi; estas se
usan en grandes porcentajes, mayores al 20%, son muy costosas y se utilizan para casos
especiales (ejemplo: playa de camiones).

Bibliografía:
este apunte se basa en el trabajo “Aplicaciones de los asfaltos modificados con
polímeros”, del Dr. Jorge Agnusdei, expuesto en la Jornada sobre “Nuevos Materiales
y Mezclas Asfálticas Especiales para Pavimentos” (LEMIT, 8 de agosto de 2006).

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