Equilibrio vapor-líquido

En termodinámica y ingeniería química, el equilibrio vapor-líquido (VLE) describe la

distribución de una especie química entre la fase de vapor y una fase líquida.

La concentración de un vapor en contacto con su líquido, especialmente en equilibrio,

se expresa a menudo en términos de presión de vapor, que será una presión
parcial (una parte de la presión total del gas) si hay otros gases presentes con el vapor.
La presión de vapor de equilibrio de un líquido depende en general en gran medida de
la temperatura. En el equilibrio vapor-líquido, un líquido con componentes individuales
en ciertas concentraciones tendrá un equilibrio de vapor en el cual las concentraciones
o presiones parciales de los componentes de vapor tienen ciertos valores dependiendo
de todas las concentraciones del componente líquido y de la temperatura. Lo contrario
también es cierto: si un vapor con componentes a ciertas concentraciones o presiones
parciales se encuentra en equilibrio vapor-líquido con su líquido, entonces las
concentraciones de componentes en el líquido se determinarán dependiendo de las
concentraciones de vapor y de la temperatura. La concentración de equilibrio de cada
componente en la fase líquida es a menudo diferente de su concentración (o presión de
vapor) en la fase de vapor, pero existe una relación. Los datos de concentración de
VLE pueden ser determinados experimentalmente, o computados o aproximados con la
ayuda de teorías tales como ley de Raoult, ley de Dalton, y ley de Henry.

Tal información de equilibrio vapor-líquido es útil en el diseño

de columnas para destilación, especialmente destilación fraccionada, que es una
especialidad particular de ingeniero químicos.123 La destilación es un proceso utilizado
para separar o separar parcialmente los componentes de una mezcla por ebullición
(vaporización) seguida de condensación. La destilación aprovecha las diferencias de
concentración de los componentes en las fases líquida y vapor.

En las mezclas que contienen dos o más componentes, las concentraciones de cada
componente se expresan a menudo como fracciones molares. La fracción molar de un
componente dado de una mezcla en una fase particular (ya sea la fase de vapor o la
fase líquida) es el número de moles de ese componente en esa fase dividido por el
número total de molares de todos los componentes en esa fase.
Las mezclas binarias son las que tienen dos componentes. Las mezclas de tres
componentes se denominan mezclas ternarias. Puede haber datos VLE para mezclas
con aún más componentes, pero tales datos son a menudo difíciles de mostrar
gráficamente. Los datos VLE son una función de la presión total, como 1 atm o
cualquier presión a la que se lleve a cabo el proceso.

Cuando se alcanza una temperatura tal que la suma de las presiones de vapor de
equilibrio de los componentes líquidos se vuelve igual a la presión total del sistema (de
lo contrario es menor), entonces las burbujas de vapor generadas por el líquido
comienzan a desplazar al gas que mantenía la presión total, y se dice que la
mezcla Hierve. Esta temperatura se denomina "punto de ebullición" de la mezcla
líquida a la presión dada. (Se supone que la presión total se mantiene constante
ajustando el volumen total del sistema para adaptarse a los cambios de volumen
específicos que acompañan a la ebullición.) El punto de ebullición a una presión global
de 1 atm se denomina "punto de ebullición normal" de la mezcla líquida.

El equilibrio termodinámico líquido vapor se alcanzará cuando los potenciales químicos

de la sustancia son los mismos en ambas fases , a cierta Temperatura y

Presión dadas.

Consideraciones importantes en el equilibrio líquido-vapor:

 -La fase vapor se considera como una mezcla de gases ideales.

 -La fase líquida es considerada como una solución ideal.

El estado de equilibrio se da cuando se llega a la presión de vapor (presión ejercida

cuando la fase de vapor esta en equilibrio con la fase líquida). Esta, además de
depender de la temperatura, dependerá de la naturaleza de los componentes y la
composición de cada fase.

En una solución ideal, la presión de vapor será proporcional a la fracción molar de cada
uno componente en la fase líquida y a la presión de vapor del componente puro a una
temperatura dada, de acuerdo a Raoult.
Para entender un diagrama de equilibrio líquido vapor es necesario definir punto de
burbuja y punto de rocío.

Punto de burbuja

Se refiere a la temperatura y presión a las que en una mezcla líquida se ha

formado la primera partícula de vapor, es decir, empieza a hervir. Además el punto del
cambio de fase en el que existe la mayor presión.

Punto de rocío

Se conoce como punto de rocío a la temperatura y presión a la cual la mezcla de

vapor empezará a condensar. Además es el punto de menor presión durante el cambio
de fase.

Diagramas de equilibrio líquido vapor a Presión y Temperatura constante

En una mezcla binaria de equilibrio líquido-vapor se pueden determinar las

composiciones molares tanto de la fase gaseosa como de la fase líquida en función de
la presión o de la temperatura, cuando se grafican estos datos obtenidos
experimentalmente, se obtienen diagramas de fases como los mostrados en la figura 1.
A continuación se mostrará la explicación para la obtención de este tipo de diagramas.
En el ejemplo de la figura 2 se tiene un diagrama de equilibrio a presión constante.

Puntos de Ebullición Ta y Tb

En la mezcla binaria de la figura 2 se muestran los componentes A y B, donde Ta es la

temperatura de ebullición del compuesto A, mientras que Tb es el punto de ebullición
del componente B.
Fase líquida y gaseosa

La curva inferior de la figura 2, representa la temperatura de ebullición de la mezcla

líquida, conocida como línea de burbuja. La curva superior demuestra la temperatura
de condensación de la mezcla gaseosa, nombrada línea de rocío.

Composiciones

La composición en la fase líquida se muestra como , variando de 0-1 de izquierda a

derecha. En el caso de la composición en la fase vapor la fracción se representa
por variando de 0-1 de derecha a izquierda.

Puntos a, e y b

Los puntos por encima de la línea de burbuja indicados con la letra a, representan a la
mezcla en estado totalmente gaseoso, los puntos por debajo de la línea de rocío
representan a la mezcla en estado completamente líquido b. Para los puntos entre la
línea de burbuja y de rocío dados por la letra e, representan que el sistema está
compuesto parcialmente de líquido y vapor.

Puntos c y d

El punto c, representa la temperatura de ebullición correspondiente a la fase líquida de

la composición . Mientras que el vapor que se va desprendiendo tendrá una
composición mostrada por el punto d.

Anteriormente se definió punto de burbuja y punto de rocío para poder entender el

diagrama de equilibrio líquido-vapor.

Ahora, si conocemos la composición de la fase líquida xi y la temperatura o la presión,

podemos conocer el punto de burbuja. O bien, si se especifica la composición en la
fase vapor yi y la temperatura o la presión, podemos saber cuál es su punto de rocío.

A continuación se muestra la metodología para calcular la temperatura y presión de

rocío y burbuja.
1. Procedimiento para calcular la “Presión de burbuja” (Dada T y xi)

2. Procedimiento para calcular la “Temperatura de Burbuja” (Dada P y yi)

3. Procedimiento para calcular la “Presión de Rocío” (Dadas T y yi)

4. Procedimiento para calcular la “Temperatura de Rocío” (Dadas P y yi)

Conclusión:

La presion de vapor total (PT) y las dos presiones de vapor parciales de una mezcla
binaria ideal son proporcionales a las fracciones molares de los dos componentes en la
disolución.
Si la mezcla líquida es ideal todos sus compnentes siguen la ley de Raoult:

Una mezcla gaseosa ideal sigue la ley de Dalton de las presiones parciales (gases)

Tipos de diagramas

 Composición vs temperatura
 Composición vs presión
 Temperatura vs presión
 Composición del vapor vs composición del liquido
’
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho vacío, se llena

parcialmente con una sustancia líquida A, ésta se evaporará parcialmente, (si está en
cantidad suficiente para que el proceso no sea total), de modo que se alcanzará
finalmente un estado de equilibrio en el que la presión reinante en el recipiente es

la presión de vapor de la sustancia a la temperatura considerada, . Existen tablas en

las que se pueden encontrar directamente las presiones de vapor de sustancias puras
a diversas temperaturas. También puede estimarse mediante fórmulas empíricas, como

la de Antoine: , estando tabulados los coeficientes A, B, y C

para muchas sustancias.

Supóngase ahora un recipiente lleno de líquido A a una temperatura T0, de modo que

una de sus paredes es móvil. Si la presión externa sobre ella es P ~( y se le aporta

calor, se aumentará la temperatura del líquido y su presión de vapor, de modo que
ambas presiones tienden a igualarse. Cuando eso sucede se formará la primera
burbuja de vapor, es decir, comienza la ebullición. La temperatura a la cual se igualan
ambas presiones es el punto de ebullición a la presión P. Si ésta es 1 atm tendremos el
punto de ebullición normal. Si se sigue aportando calor, esta temperatura permanece
constante entre tanto haya líquido, aumentando de nuevo cuando toda la sustancia
esté en fase gaseosa.

Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase líquida, A y B. Eso
quiere decir, entre otras cosas que: a) la interacción de moléculas de A con moléculas
de B es idéntica a la que se da entre las moléculas de A o entre las de B; b) el volumen
de mezcla es la suma de los volúmenes de A y B por separado; c) el calor de mezcla
es nulo; d) el equilibrio líquido-vapor obedece la ley de Raoult.

La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presión parcial de una sustancia es

igual a su presión de vapor por la fracción molar en la fase líquida, es decir:

, y también (13.1)
Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vacío y
en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarán A y B hasta alcanzar
un estado de equilibrio en el que la presión reinante será la presión total de vapor de la
mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendrá el valor:

(13.2)

siendo XA la composición de la fase líquida en el equilibrio, diferente de la composición

inicial de la mezcla. La presión total es menor que , la presión de vapor del más

volátil, y mayor que , la presión de vapor del componente pesado. La figura 13.1
muestra el diagrama de equilibrio a una temperatura T constante.
no todas las mezclas se comportan de este modo. Así, por ejemplo, la mezcla etanol-
agua no es ideal, no cumple la ley de Raoult. Las desviaciones respecto a esta ley
pueden ser positivas o negativas, (figuras 13.3 y 13.4), según que la presión parcial de
cada componente sea superior o inferior a la obtenida por la mencionada ley.
http://facultatciencies.uib.cat/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema13.pdf

http://ocwus.us.es/arquitectura-e-ingenieria/operaciones
basicas/contenidos1/tema13/pagina_02.htm

https://sites.google.com/site/biosepliqliq/about/teaching-stories

https://www.uv.es/qflab/2019_20/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/Teoria/Teoria-
Azeotropo-F.pdf

https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/31295/2/HORA_5-6.pdf