DOCUMENTO DE ESTUDIO No. 9. REACCIONES ACIDO-BASE MEZCLAS DE ACIDOS Y BASES

Programa de Química
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

PROGRAMA DE QUÍMICA
DOCUMENTO DE ESTUDIO No. 9

REACCIONES ÁCIDO-BASE: MEZCLA DEL ÁCIDO DE UN
SISTEMA Y LA BASE DE OTRO SISTEMA.
ASIGNATURA: 23131 QUÍMICA ANALÍTICA I

Profesor: M. en C. Cristóbal Caicedo Medina
cristobalcaicedo@mail.uniatlantico.edu.co
Ciudadela Universitaria del Atlántico, Barranquilla, octubre 2015
1
CÁLCULO DEL pH DE MEZCLAS SOLUCIONES DE

ÁCIDOS Y DE BASES: REACCIONES ÁCIDO-BASE.
Prof. M. en C. Cristóbal Caicedo M.
Departamento de Química
Universidad del Atlántico
Barranquilla, Colombia.
Cuando se producen mezclas de soluciones acuosas de ácidos y/o bases, el pH de la

mezcla puede determinarse debido a que cada constituyente de la mezcla disocia iones
H3O+ o iones OHˉ o reacciona con ellos, contribuyendo así a la concentración total de
estos iones en la mezcla. Si en la mezcla no se produce reacción química de intercambio
protónico, la concentración total de iones H3O+ u OHˉ es la sumatoria de los aportes
individuales de cada constituyente; pero si en la mezcla hay reacción de intercambio
protónico entre sus constituyentes, entonces hay que considerar el número de moles que
participan y que reaccionan, el reactivo que limita la reacción, las moles que se producen
y las que permanecen sin reaccionar una vez finalice la reacción y se alcance el equilibrio.
Estas moles de los constituyentes de la mezcla en equilibrio, definen el pH.
Los diferentes tipos de mezclas que pueden presentarse son: mezclas de ácidos, mezclas
de bases, mezcla de un ácido y una base de un mismo sistema ácido-base y mezcla de
un ácido de un sistema y una base de otro sistema.
11.1 MEZCLAS DE ÁCIDOS.
Si se tiene una mezcla de ácidos con diferentes fuerzas (de acuerdo a su valor de pK a),
los ácidos mas fuertes (o los menos débiles), son los que contribuirán en mayor
proporción a la concentración total de iones H3O+. Si la mezcla está constituida por ácidos
fuertes, se tendrá en cuenta al aporte de cada ácido a la concentración total de iones
H3O+. Si está constituida por ácidos fuertes y débiles, el mayor aporte de iones H 3O+ lo
harán los ácidos fuertes y se tendrá en cuenta este aporte para el cálculo del pH; el aporte
de los ácidos débiles se hará despreciable. Si la mezcla está constituida por ácidos
débiles el “ácido menos débil” contribuirá en mayor proporción a la concentración total del
ion hidrógeno y la mezcla se considera como una solución de un ácido poliprótico, con
valores de pKa diferentes.
11.1.1 Mezcla de dos ácidos fuertes.
Ejemplo 11-1
Considérese la mezcla de dos soluciones de ácidos fuertes: HClO 4 0.01M y HNO3 0.01M.
Calcular el pH de la mezcla.
Solución:
La disociación de cada ácido es:
2
HClO4 + H2O � H3O + + ClO4-
HNO3 + H2O � H3O + + NO3-
y el equilibrio de autoprotólisis.
2H2O � H3O + + OH -
La ecuación del balance de cargas, condiciona la existencia del protón.
H3O + �
�
� ClO4 - �
�= �
� NO3 - �
�+ �
� OH - �
�+ �
� � (01)
Pero el balance de masa indica que:
ClO4- �
�
� �= 0.01
(02)
NO3- �
�
� �= 0.01 (03)
Lo que indica que el aporte del ion H3O+ del agua es despreciable frente a 0.01 M, por lo
que [OHˉ] se hace también insignificante en el balance de carga;
H3O + �
�
� ClO4- �
�= �
� NO3- �
�+ �
� �
(04)
sustituyendo (02) y (03) en (04), tenemos la concentración total de iones hidronio,
H3O + �
�
� �= 0.01 + 0.01 = 0.02
pH = - log �
� �= - log ( 0.02 ) = 1.699
H3O + �
La ecuación (01) indica que la concentración total del ion H3O+ es:
H3O + �
�
� H3O + �
�= �
� � H3O + �
+�
� � H3O + �
+�
� �
HClO4 HNO3 H2O
y al despreciar el aporte del agua.
H3O + �
�
� H3O + �
�= �
� � H3O + �
+�
� �
HClO4 HNO3
Cuando se tiene una mezcla de ácidos fuertes, la concentración total de iones H3O+ es la
sumatoria de las concentraciones de los ácidos que se mezclan.
3
11.1.2 Mezcla de ácidos fuertes y débiles.
Ejemplo 11-2
Considérese una solución acuosa constituida por una mezcla de HClO 4 (ácido fuerte) a
concentración C=0.01 M y CH3COOH (ácido débil) con un valor de pKa=4.75, a
concentración C1=0.01 M. Calcular el pH de la mezcla:
Solución:
Los equilibrios en la mezcla son:
HClO4 + H2O � H3O + + ClO4-
+ -
H3O + �
�
� �CH3COO - �
�
� �
CH3COOH + H2O � H3O + CH3COO Ka =
[ CH3COOH ] (01)
2H2O � H3O + + OH - H3O + �

Kw = �
� OH - �
��
� � (02)
El balance de carga es:
H3O + �
�
� ClO4- �
�= �
� CH3COO - �
�+ �
� OH - �
�+ �
� �
(03)
Las ecuaciones del balance de masa:
ClO4- �
�
� �= 0.01 = C (04)
[ CH3COOH ] + �
CH3COO - �
� �= 0.01 = C1 (05)
La ecuación (03) es la condición de existencia del protón:
H3O + �
�
� H3O + �
�= �
� � H3O + �
+�
� � H3O + �
+�
� �
HClO4 CH3COOH H 2O
Como casi siempre Kw<<Ka, el aporte del agua es depreciable en el (03)
H3O + �
�
� ClO4 - �
�= �
� CH3COO - �
�+ �
� � (03a)
Por efecto de ion común, el ácido fuerte HClO 4, inhibe la disociación del ácido débil
CH3COOH y este equilibrio en (01) se encuentra más desplazado hacia la izquierda, lo
que hace que el aporte del ion H3O+ sea menor de lo que sería si el CH3COOH estuviese
4
solo en solución. Pero como el acético disocia CH3COOˉ en la misma proporción que
H3O+, entonces la [CH3COOˉ] en ecuación (03a) seria despreciable frente a [ClO 4ˉ] y
queda que:
H3O + �
�
� ClO4 - �
�= �
� � (03b)
Sustituyendo (04) en (03b).
H3O + �
�
� �= C (03c)
pH = - logC
Que es la fórmula para calcular el pH de un ácido fuerte.
pH = - logCHClO4 = - log0.01
pH = 2.00
Cuando se trata de una mezcla de ácidos fuertes y débiles, los ácidos fuertes, por efecto
del ion común, inhiben la disociación de los ácidos débiles y la concentración de los iones
H3O+ es la aportada por los ácidos fuertes; el aporte de los ácidos débiles no se tiene en
cuenta, se considera despreciable frente al aporte de los ácidos fuertes.
11.1.3 Mezcla de dos ácidos débiles.
Ejemplo 11-3
Calcular de pH de una solución que es una mezcla de CH 3COOH a concentración C1 =
0.08M (pKa=4.75) y HClO a C2 = 0.01 M (pKa=7.523).
Solución.
En esta mezcla se tiene los siguientes equilibrios:
CH3COOH + H2O � H3O + + CH3COO -
HClO + H 2O � H3O + + ClO -
2H2O � H3O + + OH -
con sus respectivas constantes:
5
H3O + �
�
� �CH3COO - �
�
� �
K aHAc =
[ CH3COOH ] (01)
H3O + �
�
� �ClO - �
�
� �
K aHClO =
[ HClO ] (02)
H3O + �
Kw = �
� OH - �
��
� � (03)
La ecuación del balance de cargas da la condición de existencia del protón
H3O + �
�
� CH 3COO - �
�= �
� ClO - �
�+ �
� OH - �
�+ �
� � (04)
que equivale al aporte individual de [H3O+] de cada componente de los sistemas

mezclados,
H3O + �
�
� H3O + �
�= �
� � H3O + �
+�
� � H3O + �
+�
� �
HAc HClO H2O
Las ecuaciones del balance de masa son:
[ CH3COOH ] + �
CH3COO -
� �= C1 = 0.8M
�
(05)
[ HClO ] + �
ClO - �
� �= C2 = 0.01M (06)
Como se observa por los valores de pKa,, KaHAc>>KaHClO>> KW, por lo que el aporte de H3O+
lo hace mayoritariamente el CH3COOH y el aporte de HClO y H2O se considera
despreciable; la ecuación (04) queda entonces como:
H3O + �
�
� CH3COO - �
�= �
� � (04a)
y despejando de (05) [CH3COOH], se obtiene (05a)
[ CH3COOH ] = C1 - �
H3O + �
� � (05a)
Sustituyendo (04a) y (05a) en (01), se tiene:
2
�
�H3O + �
�
Ka =
H3O + �
C1 - �
� � (01a)
La ecuación (01a) es la ecuación que se utiliza para calcular el pH de una solución de un

ácido monoprótico de fuerza media (valores de pKa entre -2 y 4); pero si el ácido es un
6
ácido débil (valores de pKa entre 4 y 10), se puede hacer la aproximación C1 - [ H30+ ] 
C1, y
2
H3O + �
�
� � = K aC1
que es la ecuación utilizada para el cálculo del pH de un ácido débil.
2
H3O + �
�
� � = KaC
1 1
pH = pK a - logC
2 2
1 1
pH = ( 4.75 ) - log0.08
2 2
pH = 2.932
Cuando se tiene una mezcla de dos o más ácidos débiles en solución acuosa, la
concentración de protones en la solución es la aportada por el ácido “menos débil”; el
aporte de los otros ácidos es insignificante, no se tiene en cuenta si su valor de pKa difiere
en dos o más unidades. Si la diferencia de valores de pK a entre el ácido “más fuerte” y el
que le sigue en fortaleza, es menor a dos unidades, entonces hay que considerar el aporte
de los otros ácidos a la concentración total del protón y por lo tanto en el cálculo del pH de
la mezcla.
11.2 MEZCLAS DE BASES.
En una mezcla de bases sucede lo mismo que en una mezcla de ácidos. Las bases más
fuertes imponen el pH de la solución porque serán las más capaces de aceptar protones
del disolvente y producir los iones OHˉ que determinan el pH de la mezcla. Si la mezcla
está constituida por bases fuertes, se tendrá en cuenta el aporte del ion OHˉ de cada
base; si es una mezcla de bases fuertes y bases débiles se tendrá en cuenta solamente
los iones OHˉ aportados por las bases fuertes y si la mezcla la constituyen bases débiles,
se tendrá en cuenta el aporte de la base ¨mas fuerte¨ o “menos débil”, siempre y cuando
la diferencia de valores de pKa entre las “más fuertes” sea mayor a dos unidades.
11.2.1 Mezcla de bases fuertes.
Ejemplo 11-4
7
Calcular el pH de una solución constituida por una mezcla de KOH 0.01 M y NaOH 0.01
M.
Solución.
Se trata de una mezcla de dos bases fuertes, los equilibrios son:
KOH � K + + OH -
NaOH � Na + + OH -
2H2O � H3O + + OH -
La constante de equilibrio es la de autoprotólisis del agua, debido a que los otros

equilibrios de disociación son de electrolitos fuertes,
H3O + �
Kw = �
� OH - �
��
� � (01)
El balance de cargas eléctricas es:
OH - �
�
� K+�
�= �
� Na + �
�+ �
� H3O + �
�+ �
� � (02)
El balance de masa es:
K+�
�
� �= 0.01M (03)
Na + �
�
� �= 0.01M (04)
Como el agua es un electrolito débil, el aporte del ion OHˉ es despreciable y sustituyendo
(03) y (04) en (02), hallamos el valor del pH de la mezcla:
OH - �
�
� K+�
�= �
� Na + �
�+ �
� �
OH - �
�
� �= 0.01 + 0.01 = 0.02
y el pH es:
OH - �
pOH = - log �
� �= - log0.02 = 1.699
pH = 14 - pOH = 14 - 1.699 = 12.301
Hˉ es
Cuando se tiene una mezcla de bases fuertes, la concentración total de los iones O
la sumatoria de las concentraciones de las bases que se mezclan.
8
11.2.2 Mezcla de bases fuertes y débiles.
Ejemplo: 11-5
Calcular el pH de una solución que es un mezcla de KOH 0.01 M, NaOH 0.01M y NH 3
0.01 M (pKa=9.24).
Solución:
Se trata de una mezcla de dos bases fuertes y una base débil, las dos bases fuertes son
las del ejemplo anterior. En este tipo de mezclas el mayor aporte de iones OH - lo hacen
las bases fuertes y son los considerados para el cálculo del pH.
Los equilibrios son:
KOH � K + + OH -
NaOH � Na + + OH -
NH3 + H2O + � NH 4+ + OH -
2H2O � H3O + + OH -
Las constantes son:
NH 4 + �
�
� �OH - �
�
� �
Kb = +
�
�H3O � � (01)
H3O + �
Kw = �
� OH - �
��
� � (02)
El balance de carga es:
OH - �
�
� K+�
�= �
� Na + �
�+ �
� NH 4+ �
�+ �
� H3O + �
�+ �
� �
(03)
la concentración total de OHˉ es la sumatoria de los aportes individuales:
OH - �
�
� OH - �
�= �
� � OH - �
+�
� � OH - �
+�
� � OH - �
+�
� �
KOH NaOH NH3 H 2O
Los aportes de NH3 y H2O son despreciables frente al aporte de las bases fuertes; la
ecuación (03) queda como:
9
OH - �
�
� K+�
�= �
� Na + �
�+ �
� �
(03a)
y sustituyendo los valores de [K+] y [Na+], de las ecuaciones del balance de masa que son
las mismas del ejemplo anterior, se tiene
OH - �
�
� �= 0.01 + 0.01 = 0.02
OH - �
pH = 14 + log �
� �
pH = 14 + log0.02 = 12.301
que es el mismo valor de pH del ejemplo anterior.
Cuando se trata de una mezcla de bases fuertes y débiles, las bases fuertes, por efecto
del ion común, inhiben la disociación de las bases débiles y la concentración de los iones
11.2.3 Mezcla de bases débiles.
OHˉ es la aportada por las bases fuertes. El aporte de las bases débiles no se tiene en
cuenta, se
Ejemplo considera despreciable frente al aporte de las bases fuertes.
11-6
Calcular del pH de una solución que contiene CH 3COONa 0.01 M (pKa: 4.75) y NH3 0.01M
(pKa: 9.24)
Solución:
Aquí se trata de una mezcla de dos bases débiles. El acetato de sodio se disocia
completamente en sus iones:
CH3COONa � Na + + CH3COO -
el ion acetato y el amoníaco, reaccionan con el disolvente agua y establecen los

siguientes equilibrios:
CH3COO - + H2O � CH3COOH + OH -
NH3 + H 2O � NH 4+ + OH
2H2O � H3O + + OH -
cuyas constantes de equilibrio son:
[ CH3COOH ] �
OH - �
� �
K b( acetato ) = -
= 5.62 �10 -10
�
CH3COO �
� � (01)
10
NH 4+ �
�
� �OH - �
�
� �= 1.737 �10 -5
K b( amoniaco ) =
[ NH3 ] (02)
H3O + �
Kw = �
� OH - �
��
� � = 1�10-14
(03)
Se observa que KbNH3>>KbCH3COO>>KW, lo cual indica que el mayor aporte de iones OHˉ lo
hace la base amoniaco.
OH - �
�
� OH - �
�= �
� � OH - �
+�
� � OH - �
+�
� �
NH3 CH3COO - H2O
al despreciar el aporte del acetato y del agua, la concentración de OHˉ es la disociada por
el NH3 e igual a la concentración del ion NH4+.
OH - �
�
� OH - �
�= �
� � NH 4 + �
=�
� �
NH3
Así que el NH3 o sea el sistema NH4+/NH3 determina el pH de la solución. Como el NH 3 es

una base débil (pKa 9.24), se aplica directamente la fórmula para el cálculo del pH de una
base débil, ecuación (71).
1 1
pH = 7 + pK a + logC '
2 2 1 1
pH = 7 + pK aNH3 + logCNH3
2 2
1 1
pH = 7 + ( 9.24 ) + log0.01 = 10.62
2 2
Cuando se tiene una mezcla de dos o más bases débiles en solución acuosa, se
considera que la concentración total de iones OHˉ en la mezcla, es la aportada por la
base “menos débil” o ¨mas fuerte¨; el aporte de las otras bases no se tiene en cuenta,
solo se tendrá si su valor de pKa difiere en dos o más unidades. Si la diferencia de
valores de pKa entre la base “más fuerte” y la que le sigue en fortaleza, es menor a dos
unidades de pKa, hay que considerar el aporte de las otras bases a la concentración total
del ion OHˉ y por tanto para el cálculo del pH de la mezcla.
11.3 MEZCLAS DE ÁCIDOS Y BASES.
Cuando un ácido cualquiera se mezcla con una base, se pueden presentar dos casos: el
primero es que el ácido se mezcle con su base conjugada, es decir, el ácido se mezcla
con la base de un mismo sistema ácido-base. El segundo caso se presenta cuando el
ácido se mezcla con una base de otro sistema; en este caso la mezcla puede producir
reacción química de intercambio protónico o no. Si el pK a de la base es mayor que el pKa
11
del ácido se produce reacción ácido-base de intercambio protónico; si el pK a de la base es
menor que el pKa del ácido, solo se establecerá el equilibrio sin intercambio protónico, es
decir, no habrá reacción química. En cualquiera de los dos casos la mezcla tendrá un
determinado valor de pH, que estará definido por las relaciones que se establezcan entre
los sistemas mezclados.
11.3.1 Mezcla de un ácido y una base de un mismo sistema. Cuando se produce la

mezcla de un ácido con una base de un mismo sistema ácido-base, es decir, cuando un
ácido se mezcla con su base conjugada en solución, se constituye una solución
amortiguadora, cuyo pH puede ser ácido o básico. La mezcla puede ser de un sistema
mono o polifuncional.
Ejemplo 11-7
Calcular el pH de una solución que es una mezcla de 100mL de CH 3COOH 0.05M con
100mL de CH3COONa 0.025M, el pKa del CH3COOH en 4.75.
Solución:
Cuando se mezcla un ácido débil monoprótico como el acético con su base conjugada, el
acetato de sodio, se forma una solución amortiguadora y el pH está gobernado por la
ecuación de Hendersson.
pH = pK a + log
[ base]
[ acido ]
Ecuación que también puede expresarse como la relación del número de moles n de
ácido y base.
nbase
pH = pK a + log
nacido
Como no se produce reacción ácido-base, simplemente un aumento del volumen, las

concentraciones del ácido y su base conjugada disminuyen. Las nuevas concentraciones
se calculan con la ecuación de dilución: V1C1=V2C2.
100mL �0.05M
[ CH3COOH ] = 200mL
= 0.025M
100mL �0.25M
CH3COO - �
�
� �= = 0.0125M
200mL
Aplicando la ecuación de Hendersson con las nuevas concentraciones, se obtiene el pH
�
�CH3COO - �
�
pH = pK a + log
[ CH3COOH ]
12
0.0125
pH = 4.75 + log = 4.44
0.025
La mezcla también estar conformada por un ácido y su base conjugada de un sistema

poliprótico.
Ejemplo11-8
Calcular el pH de una solución que resulta de mezclar 50 mL de bicarbonato de sodio,
NaHCO3 0.05 M con 50 mL de carbonato de sodio, Na 2CO3 0.055 M. Los valores de pK a
del H2CO3 son: 6.35 y 10.33.
Solución:
El NaHCO3 es un anfolito, que al mezclarse con el NaCO3, actúa como ácido en la mezcla
y constituye el amortiguador HCO3ˉ/CO32-.
H2CO3 HCO-3
pKa
6.35 10.33
HCO3- CO 32-
Figura 25. Esquema del par HCO3-/CO32- que constituye una solución amortiguadora (Fuente:
elaboración propia).
El pH se calcula con la ecuación de Hendersson:
�
�CO32- �
�= pK + log nCO32 -
pH = pK a + log a2
HCO3- �
�
� � nHCO -
3
El número de milimoles de Na2CO3 es: 50 mL x 0.055 M = 2.75 mmoles
Número de milimoles de NaHCO3 es: 50xmL xx0.355 M = 17.75 mmoles
2.75
pH = 10.33 + log = 9.52
17.75
11.3.2 Mezcla de un ácido de un sistema con la base de otro sistema

ácido-base. Como habíamos comentado al comienzo de esta sección, cuando un
ácido de un sistema se mezcla con la base de otro sistema, se puede producir
reacción química o no. Habrá reacción química de intercambio protónico, solo si el
pKa de la base es mayor que el pKa del ácido.
Si el valor de pKa del ácido es mayor que el pK a de la base, no se producirá reacción

química, solo se establecerá el equilibrio, como se verá en el siguiente ejemplo:
MEZCLA DE UN ÁCIDO DE UN SISTEMA Y UNA BASE DE OTRO SISTEMA EN LA

QUE NO SE PRODUCE REACCIÓN DE INTERCAMBIO PROTÓNICO.
13
Ejemplo 11-9
Calcular el pH de la solución que resulta de mezclar 50 mL de HCN 0.050 M, (pK a: 9.207)
con 50 mL de NaF 0.050 M (pKa: 3.167)
Solución:
El NaF se disocia completamente en iones Na + y Fˉ. El ion Fˉ recibiría el protón del HCN
en la reacción de intercambio protónico. Ubiquemos las especies reaccionantes en una
escala de valores de pKa.
HF HCN
pKa
3.167 H+ 9.207
F- CN-
Figura 26. Esquema de reacción entre un ácido débil y una base débil. La reacción entre el HCN y
el ion Fˉ del NaF no se produce. El equilibrio se desplaza hacia los reactantes (Fuente: elaboración
propia)
Se observa que el HCN donaría un protón al ion Fˉ, este lo recibiría para formar su
respectivo ácido conjugado HF y el HCN al donar su protón formaría su base conjugada,
el ion CNˉ. La ecuación de la reacción sería:
HCN + F - � HF + CN -
La expresión de la constante de equilibrio de la reacción es:
[ HF ] �
CN - �
� �
KR =
[ HCN ] �
�
-
F ��
expresión que al multiplicarla y dividirla por la concentración de la partícula intercambiada

[H3O+], relaciona las dos constantes de disociación Ka, de los dos sistemas que se
combinan:
[ HF ] CN -  H3O +  KaHCN 10-9.207

KR = = = = 10-6.040 = 9.12  10 -7
[ HCN ] F -  H3O +  KaHF 10 -3.167
Este valor de la constante de reacción (KR<1) nos indica que la reacción no se produce,
que el equilibrio se encuentra desplazado hacia los reactantes y que solamente se
establece un equilibrio. NO HAY REACCIÓN DE INTERCAMBIO PROTÓNICO.
MEZCLA DE UN ÁCIDO DE UN SISTEMA CON UNA BASE DE OTRO SISTEMA EN LA

QUE SI PRODUCE REACCIÓN DE INTERCAMBIO PROTÓNICO
Una mezcla del ácido de un sistema con la base de otro sistema produce reacción de
intercambio protónico, solo cuando el valor del pKa de la base es mayor que el valor del
pKa del ácido. Cuando las especies a mezclar se representan en un diagrama de escalas
14
de pKa, se puede observar que el ácido donará su protón a la base y se desprotona
formando su especie conjugada y la base al recibir el protón del ácido, se protona
formando su ácido conjugado. La reacción de intercambio protónico entre un ácido y una
base, da como productos otro ácido y otra base, como lo indica la ecuación siguiente:
acido1 + base2 � base1 + acido2
�cido 1 �cido 2
pKa
[H3O+]
pKa1 pKa2
base 1 base 2
Figura 27. Diagrama de escalas de valores de pK a. el pKa2 es mayor que el pKa1. El ácido 1, cede
un protón a la base 2. Al ceder el protón el ácido 1 se desprotona y forma su base conjugada, base
1. La base 2 al aceptar el protón forma su ácido conjugado, el ácido 2. (Fuente: elaboración
propia).
Las mezclas de ácidos y bases que producen reacciones de intercambio protónico son las
siguientes:
Acido fuerte + Base fuerte,
Acido fuerte + Base débil monoprótica,
Acido débil monoprótico + Base fuerte,
Acido débil + Base débil (monoprótica),
Ácido fuerte + Base débil poliprótica,
Ácido débil poliprótico + Base fuerte
MEZCLA DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE.
Ejemplo 11-10
25mL de HCl 0.312 M se mezclan con 75mL de NaOH 0.055M, para obtener 100mL de
solución. Para esta mezcla calcule:
a) El valor de la constante de equilibrio de la reacción

b) El pH del punto de equivalencia de la reacción
c) El pH de la mezcla
Solución:
a) Constante de equilibrio de la reacción.
15
Si se ubican las dos especies en una escala de valores de pK a, se puede visualizar la
factibilidad de la reacción:
H3O+ H2O
+
H pka
H2O OH -
Figura 28. Esquema de la reacción entre un ácido fuerte, H3O+ y una base fuerte OHˉ, dando como
producto H2O (Fuente: elaboración propia).
Como tanto el HCl como el NaOH son electrolitos fuertes, sus iones disociados son los
que reaccionan:
HCl + NaOH � NaCl + H2O
El producto de la reacción es agua, ya que el NaCl es un electrolito fuerte y permanece

disociado. La forma de representar la anterior reacción es a través de la ecuación iónica:
H3O + + OH - � 2H2O
La contante de equilibrio de la reacción KR, se expresa como:
1 1
KR = + -
=
�
H3O �
� ��
�OH �� Kw
que es el inverso de la constante de autoprotólisis del agua,
1 1
KR = = -14
= 1�1014
K w 1�10
constante muy grande, que indica que efectivamente el equilibrio de la reacción se

encuentra desplazado hacia los productos, es decir, la reacción más cuantitativa que se
produce en una reacción ácido-base, es la reacción entre un ácido fuerte y una base
fuerte.
b) pH del punto de equivalencia.
El punto de equivalencia de una reacción química ácido-base se obtiene cuando

cantidades estequiométricamente equivalentes de ácido y base reaccionan. Es decir,
cuando reaccionan el mismo número de moles del ácido y de la base.
La ecuación de la reacción y las cantidades de ácido y base reaccionantes y de

productos, se detallan en la tabla de variación de concentraciones siguiente:
16
Número de mmoles de HCl: 25 mL x 0.312 M = 7.800
Número de mmoles de NaOH: 75 mL x 0.055 M = 4.125
mmoles H3O + + OH -  2H2O

iniciales 7.8 4.125 -----
reaccionan 4.125 4.125 ----- (Punto de Equivalencia)
equilibrio 3.675 ~0 -----
En el punto de equivalencia reaccionan 4.125 mmoles de HCl con 4.125 mmoles de

NaOH y como el producto de la reacción es H2O, el pH del punto de equivalencia lo
determina (lo impone) el producto H2O. La constante de autoprotolisis del agua es:
Kw = �
�H3O ��
+
��OH �
-
� = 100 * 10
-14
y en el agua,
H3O + �
�
� OH - �
�= �
� �
por lo tanto,
�
�H3O �
+ -7
� = Kw =1.00 �10 M
pH = 7.00
c) pH de la mezcla en equilibrio.
En la reacción de un ácido fuerte con una base fuerte, el pH de la solución o mezcla lo

determina el ácido fuerte o la base fuerte que queda sin reaccionar, que queda en exceso.
En el ejemplo, hay 3.675 mmoles de HCl en exceso, que no reaccionan, debido a que las
4.125 mmoles de NaOH se consumieron en la reacción.
La concentración del HCl en exceso es:
mmoles de HCl 3.675 mmoles

CHCl = = = 0.036M
mL de solucion 100 mL
CHCl = �
�H3O �
+
� = 0.036M
pH = - logCHCl = - log0.036 = 1.434
Cuando la mezcla de AF + BF es equimolar, el pH de la mezcla es el pH del punto de

equivalencia de la reacción.
17
Ejemplo 11-11
Calcular lo mismo del ejemplo 11-10 para la mezcla de 50 mL del HCl 0.025M con 25 mL
de NaOH 0.05M.
Solución:
a) La constante de equilibrio de la reacción es la misma.
b) El pH del punto de equivalencia es el mismo, porque el producto formado cuando

reaccionan cantidades equivalentes de los reactantes es el mismo, H2O. Veamos:
milimoles de HCl: 50 mL x 0.025 M = 1.25
miimoles de NaOH: 25 mL x 0.050M = 1.25
mmoles H3O + + OH -  2H2O

iniciales 1.25 1.25 -----
reaccionan 1.25 1.25 ----- (Punto de Equivalencia)
equilibrio ~0 ~0 -----
Las milimoles de HCl y de NaOH se consumen totalmente. El pH del punto de

equivalencia es el mismo. Como el producto es agua, en el agua H 3O+] = [OH-], pH=
7.00
c) El pH de la mezcla.
En este ejemplo los reactantes se consumen completamente, no queda ninguna

especie en exceso, solo el producto formado. La reacción finaliza en el punto de
equivalencia, el pH de la mezcla es el mismo pH del punto de equivalencia, pH= 7.00.
MEZCLA DE ÁCIDO FUERTE + BASE DÉBIL MONOPRÓTICA
Ejemplo11-12
Calcular: a) el valor de la constante de equilibrio, b) el pH del punto de equivalencia y c)
el pH de la solución que resulta de mezclar 40 mL de HCl 0.150 M con 60 mL de NH 3
0.100M (pKa=9.24).
Solución:
a) constante de equilibrio de la reacción:
Si se ubican las especies reaccionantes en una escala de valores de pK a, se observa la

factibilidad de la reacción.
18
H3O+ NH4+
pKa
H+ 9.24
H2O NH3
Figura 29. Esquema de la reacción entre un ácido fuerte, H3O+ y una base débil NH3 (Fuente:
elaboración propia)
La ecuación de la reacción es:
H3O + + NH3 � NH 4+ + H2O
y la constante de equilibrio de la reacción:
NH + 4 �
�
� �
KR =
� +
H3O �
� [ NH3 ]
�
Se observa que la constante de equilibrio de la ecuación es el inverso de la constante de

disociación del ion amonio
+ + � [ NH3 ]
H3O + �
� �
NH + H2O � H3O + NH3
4 Ka = +
= 10 -9.24
�NH
� 4� �
1 1
KR = = -9.24 = 109.24 = 1.738109
K aNH3 10
La reacción es bastante cuantitativa, el equilibrio se desplaza hacia los productos
El punto de equivalencia se consigue cuando reacciona igual cantidad de moles de HCl y

NH3. Para ello determinaremos el número de moles de cada especie en reacción:
milimoles de HCl: 40 mL x 0.150 M = 6.00
milimoles de NH3 = 60 mL x 0.10 M = 6.00
El cuadro de variación de concentraciones es:
19
mmoles H3O + + NH 3 � NH 4+ + H 2O
iniciales 6.00 6.00
reaccionan 6.00 6.00
producen 6.00 -----
equilibrio ~0 ~0 6.00 -----
Se observa que cuando reacciona 6 milimoles de HCl con 6 milimoles de NH 3 se consigue

el punto de equivalencia de la reacción. El pH del punto de equivalencia estará
determinado por la concentración del ion NH4+, que es producto de la disociación de la sal
NH4Cl que que se forma en la reacción. El NH 4Cl es una sal ácida y el pH del punto de
equivalencia estará determinado por la concentración del NH4+ y se obtiene por aplicación
de la fórmula para calcular el pH de un ácido débil.
1 1
pH = pK a - log C
2 2
La concentración del ion NH4+ será: 6.00 milimoles de NH4+ en 100 mL de solución.
6.00 milimoles
NH4+ �
�
� �= = 0.06M
100mL
Sustituyendo en la ecuación anterior
1 1
pH = ( 9.24 ) - log0.06 = 5,231
2 2
c) pH de la mezcla.
Como la moles de HCl y NH 3 se consumen en la reacción, no hay exceso de ningún

reactivo, el pH de la mezcla estará determinado por el ion amonio que es el producto de la
reacción. El pH de la mezcla es el mismo pH del punto de equivalencia.
Ejemplo 11-13
Calcular lo mismo del ejercicio 11-12 para una mezcla de 50 mL de HCl 0.015 M con
50mL de NH3 0.250 M (pKa = 9.24)
Solución:
a) La constante de equilibrio de la reacción es la misma KR = 1.738 x 109.
Para el cálculo del pH del punto de equivalencia y de la mezcla final, hay que conocer el
número de moles de las especie reaccionantes.
milimoles de HCl = 50 mL x 0.015 M = 25.75
milimoles de NH3 = 50 mL x 0.250 M = 12.5
20
Las milimoles que reaccionan y se forman son:
mmoles H3O + + NH3 � NH 4+ + H2O

iniciales 25.75 12.5
reaccionan 12.5 12.5 punto de equivalencia
producen 12.5 -----
equilibrio 13.25 ~0 12.5 -----
En el punto de equivalencia reaccionan 12.5 mmoles de HCl, con igual cantidad de

milimoles de NH3 y se producen 12.5 moles de NH4+. Para calcular el pH del punto de
equivalencia es necesario conocer el volumen de HCl correspondiente a 12.5 mmoles.
VHClCHCl = mmoles de HCl
mmoles HCl 12.5 mmoles HCl

VHCl = = = 24.27 mL HCl
CHCL 0.015 M
Las 12.5 mmoles de NH4+ formadas, están contenidas en un volumen igual a 74.27 mL, 50
mL de NH3 más 24.27 mL de HCl.
12.5 mmoles
NH 4+ �
�
� �= = 0.168 M
74.27 mL
Aplicando la ecuación para el cálculo del pH de un ácido débil.
1 1 1
pH = pK a - log C
2 2 2
1 1
pH = ( 9.24 ) - log0.168 = 5,007
2 2
c) pH de la mezcla
En la mezcla hay un exceso de 13.25 mmoles de HCl que no reaccionaron y 12.5 mmoles
de NH4Cl que se formaron en la reacción; es decir hay una mezcla de un ácido fuerte
(HCl) y un ácido débil (NH4Cl) y como ya se estudió en la sección anterior, en la mezcla
de un ácido fuerte (AF) con un ácido débil (AD), el AF impone el valor del pH en el
sistema. Por lo tanto, se halla la concentración del HCl en la mezcla y se calcula el pH de
la solución:
mmoles de HCl 13.25 mmoles

CHCl = = = 0.132 M
mL solucion 100 mL
El pH de un ácido fuerte se calcula con la fórmula:
pH = - logC = - log0.132 = 0.879
21
Si el reactivo limitante hubiese sido el HCl. el exceso de reactivo seria de la base NH 3 y la
mezcla tendrá la composición de un acido débil (NH4Cl) y su base conjugada (NH3) y el
pH de la mezcla estaría determinado por el amortiguador formado, NH4+/ NH3.
MEZCLA DE ÁCIDO DÉBIL MONOPRÓTICO + BASE FUERTE.
Ejemplo 11-14
40 mL de una solución de CH3COOH 0.105 M (pka=4,75), se mezclan con 60 mL de
NaOH 0.051 M, para obtener 100mL de una solución. Diga si al realizar esta mezcla: a) se
produce reacción y cuál es el valor de la constante de equilibrio, b) cuál es el valor del pH
del punto de equivalencia y c) cuál el pH de la mezcla final en equilibrio.
Solución:
Aquí tenemos una mezcla de AD+BF. Miremos la factibilidad de la reacción:
(H2O)
CH3COOH Na+
pKa
4.75 H+
NaOH
CH3COO-
(OH-)
Figura 30. Esquema de la reacción entre un ácido débil, CH 3COOH, con una base fuerte, OHˉ. El
ácido acético cede un protón a la base fuerte, OHˉ y se forman las respectivas especies
conjugadas: acetato y agua. (Fuente: elaboración propia)
a) La constante de equilibrio:
La reacción es factible, por la posición de los reaccionantes en la escala de valores de

pKa; el CH3COOH dona su protón a la base fuerte OHˉ y se forman las respectivas
especies conjugadas CH3COOˉ y H2O. La ecuación de la reacción es:
CH3COOH + OH - � CH3COO - + H2O

y su constante de equilibrio es:
�
�CH3COO - �
�
KR =
[ CH3COOH ] �
OH - �
� �
constante que si multiplicamos y dividimos por la concentración del protón, nos relaciona
Ka y Kw.
�
�CH3COO - �
�H3O + �
�
� � = K aCH3COOH
KR =
[ CH3COOH ] �
OH - �
� H3O + �
��
� � KW
22
10-4.75
KR = -14
= 109.25 = 1.778 �109
10
Valor de constante relativamente grande que indica que la reacción de intercambio

protónico entre el CH3COOH y NaOH si se produce y el equilibrio se encuentra
desplazado hacia la derecha, hacia los productos.
Se calculan las mmoles en reacción:
mmoles de CH3COOH: 40 mL x 0.105 M = 4.20
mmoles de NaOH: 60 mL x 0.51 M = 3.06
La relación de concentraciones es:
mmoles CH3COOH + OH - � CH3COO - + H2O

iniciales 4.20 3.06 ----- -----
producen 3.06 ----- de equivalencia
punto
equilibrio 1.14 ~0 3.06 -----
En el momento en que 3.06 mmoles de CH 3COOH reaccionan con 3.06 mmoles de

NaOH, para producir 3.06 mmoles de CH3COONa, se consigue el punto de equivalencia
de la reacción. En este punto, no existe CH 3COOH ni NaOH, solo existe CH3COONa,
base conjugada del CH3COOH; por lo tanto el pH en ese punto lo determina la sal
CH3COONa que es una base débil.
1 1
pH = 7 + pK a + logC´
2 2
Así que se requiere conocer la concentración C’ de la base para calcular el pH, para ello
es necesario conocer el volumen de CH3COOH que contiene los 3.06 mmoles que
reacciona con los 60 mL de NaOH.
Como
mmoles
M=
V (mL )
entonces
mmoles CH3 COOH 3.06 mmoles

V (mL) = = = 29.143mL
MCH3COOH 0.105 M
La concentración de CH3COONa será:
23
3.06 mmoles
CCH3COONa = = 0.034 M
60 mL NaOH + 29.143 mL CH3COOH
Por lo tanto el pH será:
1 1
pH = 7 + ( 4.75 ) + log0.034 = 8.648
2 2
c) pH de la mezcla.
Finalmente en la mezcla se dispone de 1.14 mmoles de CH 3COOH y 3.06 mmoles de

CH3COONa en un volumen de 100 mL. Es decir se tiene una mezcla de un ácido débil y
su base conjugada, lo que constituye un sistema amortiguador. El pH de la mezcla estará
definido por este amortiguador y para su cálculo utilizaremos la ecuación de Hendersson.
�
�CH3COO - �
�= pK + log nCH3COO-
pH = pK a + log
[ CH3COOH ] a
nCH3COOH
3.06
pH = 4.75 + log = 5.179
1.14
El pH de la mezcla es 5.179
Ejemplo 11-15
Calcular en pH de una mezcla constituida por 70 mL de CH 3COOH 0.018 M y 30 mL de
NaOH 0.105 M.
Solución:
Los constituyentes de la mezcla son los mismos del ejemplo anterior 11-14 por lo tanto, la
constante de equilibrio de la reacción es la misma, K R=1.77x109 y el pH del punto de
equivalencia lo determina el acetato de sodio que es una base débil y se calcula con la
misma fórmula utilizada en el ejemplo anterior.
Para calcular el pH de la mezcla hay que considerar el número de moles que reaccionan:
mmoles de CH3COOH: 70 mL x 0.018 M = 1.26
mmoles de NaOH: 30 mL x 0.105 M = 3.15
La variación de concentraciones es:
24
mmoles CH3COOH + OH - � CH3COO - + H2O

iniciales 1.26 3.15 ----- -----
producen 1.26 ----- de equivalencia
punto
equilibrio ~0 1.89 1.26 -----
Se observa que en equilibrio quedan dos bases: 1.89 mmoles de la base fuerte NaOH y
1.26 mmoles de la base débil CH3COONa.
En la mezcla de una base fuerte y una base débil, la base fuerte impone el valor de pH
de la solución:
1.89 mmoles NaOH

CNaOH = = 0.0189 M
100 mL
pH = 14 + logC´= 14 + log0.0189 = 12.27
MEZCLA DE UN ÁCIDO Y UNA BASE MONOPRÓTICOS QUE NO SON FUERTES
La reacción entre un ácido débil o de fuerza media y una base débil o de fuerza media se
produce solo si la base presenta un valor de pK a mayor que el pKa del acido; si esto no
sucede no se produce reacción de intercambio protónico.
Ejemplo 11-16
Una mezcla contiene 50 mL de ácido fórmico HCOOH 0.160 M (pK a = 3.75) y 50 mL de
hipoyodito de sodio, NaIO 0.104 M (pKa = 11.0); calcular para esta mezcla: a) el valor de
constante de reacción, b) pH del punto de equivalencia y c) el pH final de la mezcla.
Solución:
a) Constante de equilibrio de la reacción.
El diagrama de la figura 31 indica la factibilidad de la reacción; el HCOOH dona un protón

a la base IOˉ y se forman las especies conjugadas HCOOˉ y HIO respectivamente.
HCOOH HIO
pKa
3.75 H+ 11.0
HCOO- IO-
Figura 31. Esquema de la reacción entre un ácido débil, HCOOH y una base débil NaIO. El ácido dona un
protón a la base y se producen las respectivas especies conjugadas. (fuente: elaboración propia)
La ecuación y la constante de la reacción son:
HCOOH + IO - � HCOO - + HIO
25
�
�HCOO - �
�[ HIO ]
KR =
[ HCOOH ] [ HIO ]
Constante que al multiplicar y dividir por [H3O+], nos relaciona las constantes de
disociación de los dos sistemas mezclados.
K aHCOOH 10-3.75
KR = = -11.0 = 107.25 = 1.778 �107
K aHIO 10
El valor de la constante de reacción es:
10-3.75
K R = -11.0 = 10 DpKa
10
Se observa un valor grande de KR que indica que la reacción si se produce, el equilibrio se

encuentra desplazado hacia los productos.
Para calcular el pH en este punto, es necesario considerar las cantidades en reacción:
mmoles de HCOOH: 50 mL x 0.160 M = 8.00
mmoles de NaIO: 50 mL x 0.104 M = 5.20
mmoles HCOOH + IO - � HCOO - + HIO

iniciales 8.00 5.20 ----- -----
producen 5.20 5.20 punto de equivalencia
equilibrio 2.80 ~0 5.20 5.20
Se observa que en el punto de equivalencia reaccionan 5.20 mmoles de HCOOH con 5.20
mmoles de NaO, para producir 5.20 mmoles de HCOO - y 5.20 mmoles de HO. Como la
relación estequiometria en el equilibrio acido-base es de 1-1, después de reaccionar el
HCOOH, y NaIO, lo que queda en ese preciso punto, son cantidades desconocidas e
iguales de las sustancias reaccionantes y se producen cantidades conocidas e iguales de
HCOOˉ y HIO. Para el cálculo del pH, entonces es necesario considerar los equilibrios de
manera individual y hacer el siguiente tratamiento:
Antes de la mezcla, cada sistema en solución tiene su determinado valor de pH, definido
por la ecuación de Hendersson, que es una forma diferente de expresar la constante de
equilibrio.
Para HCOOH,
26
�
�HCOO - �
�
pH = pK aHCOOH + log
[ HCOOH ] (01)
Para NaO
�
� IO - �
�
pH = pK aH O + log
[ HIO ] (02)
Al producirse la mezcla e iniciarse el intercambio protónico, el pH de la solución de

HCOOH comienza a aumentar y el pH de la solución de Oˉ comienza a disminuir, como
producto de ese intercambio protónico. Este cambio de valores de pH es continuo y
finaliza cuando cesa el intercambio de protones y se establece un solo y único valor de
pH. En este momento, se obtiene el punto de equivalencia de la reacción entre un ácido
que no se disocia totalmente y una base de otro sistema que no es una base fuerte.
En consideración, si se suman miembro a miembro las dos ecuaciones anteriores que

expresan el pH de los sistemas en reacción, ecuaciones (01) y (02), se tiene:
�
�HCOO - �
� �
� IO - �
�
2 pH = pK aHCOOH + pK aHIO + log + log
[ HCOOH ] [ HIO ] (03)
ecuación en la que podemos expresar la fracción logarítmica como el logaritmo de un

producto,
�
�HCOO - �
��
� IO - �
�
2 pH = pK aHCOOH + pK aHIO + log
[ HCOOH ] [ HIO ] (04)
En el punto de equivalencia, como nos muestra el cuadro de variación de concentraciones

de la reacción, las cantidades remanentes de HCOOH y de NaO son iguales entre sí e
iguales a aproximadamente cero y las cantidades de HCOOˉ y HIO también son iguales
entre sí e iguales a 5.20 mmoles cada una lo que indica que en la ecuación (04) estas
cantidades pueden anularse, y la ecuación puede expresarse como:
2 pH = pK aHCOOH + pK aHIO + log

( 5.20 ) ( ~ 0 )
( ~ 0 ) ( 5.20 )
2 pH = pK aHCOOH + pK aHIO + log1
y como el logaritmo de 1 es cero, entonces:
27
2 pH = pK aHCOOH + pK aHIO
y por tanto,
pK aHCOOH + pK aHIO
pH =
2 (05)
sustituyendo los valores de pKa de los sistemas en reacción, se obtiene el valor del pH del
punto de equivalencia de la reacción:
3.75 + 11.0
pH = = 7.375
2
La ecuación (05) es la ecuación que permite obtener el pH del punto de equivalencia de

una reacción ácido-base entre un ácido y una base que no son electrolitos fuertes.
Ecuación que podemos generalizar como:
pK a1 + pK a 2
pH =
2 (06)
donde los subíndices 1 y 2 se refieren a los valores de pK a de los dos sistemas en

reacción.
La ecuación (06) nos dice que el pH del punto de equivalencia de una reacción entre un
ácido y una base débil o de fuerza media, es igual a la semisuma de sus valores de pK a.
La ecuación (06) es la misma ecuación (109) que utilizamos para el cálculo del pH de una
solución de un anfolito o para el cálculo del pH de una solución de una sal de ácido débil-
base débil.
c) el pH de equilibrio.
El pH de la mezcla lo determinarán las especies que se encuentren en equilibrio. Se

observa que en el equilibrio existen las especies HCOOH, HCOOˉ y HO debido a que el
Oˉ se consume completamente. Si estas especies se ubican en una escala de valores de
pKa, como la de la figura 32,
HCOOH HIO
pka
3.75 11.0
HCOO- IO-
Figura 32. Especies en equilibrio al producirse la mezcla de HCOOH y NaIO del ejemplo 11-16.
(Fuente: elaboración propia)
se observa que en la mezcla final, después de producirse la reacción química de

intercambio protónico, dos bases HCOOˉ y IOˉ (de las cuales Oˉ es una base más fuerte
que HCOOˉ) y un ácido, HCOOH. Pero este ácido es par conjugado con la base HCOOˉ y
28
estas dos especies constituyen un sistema amortiguador y es este amortiguador quien
impone, fija o detremina el pH en la mezcla. Por aplicación de la ecuación de Hendersson,
se obtiene el pH de la mezcla:
�
�HCOO - �
�
pH = pK aHCOOH + log
[ HCOOH ] pH = 3.75 + log 5.20 = 4.019
2.80
También pueden producirse mezclas de AF con BD polipróticos y de BF con AD

polipróticos. El tratamiento matemático es el mismo que para las mezclas de ácidos y
bases monoproticos que hemos tratado hasta ahora. Veamos un ejemplo:
MEZCLA DE ÁCIDO FUERTE + BASE DÉBIL POLIPRÓTICA
Ejemplo 11-17
Para la mezcla constituida por 70 mL de HCl 0.065 M (AF) con 30 mL de Na 2CO3 0.099 M
(BD), diga: a) si hay reacción química, b) calcule el valor de la constante de equilibrio, c)
calcule el pH del punto de equivalencia y d) calcule el pH de la mezcla cuando se alcanza
el equilibrio. Los valores de pKa del H2CO3 son: 6.35 y 10.33
Solución:
a) Predicción de reacción:
Al trazar el diagrama de escala se observa la factibilidad de la reacción:
H3O+ H2CO3 HCO3-

pka
H+ 6.35 H+ 10.33
H2O HCO 3
-
CO32-
Figura 33. Factibilidad de la reacción entre un ácido fuerte, H 3O+, y la base de un poliprótico,
Na2CO3. (Fuente: elaboración propia)
El HCl y el Na2CO3 son dos electrolitos fuertes que al disociarse en solución acuosa,
producen los iones H3O+ y CO32-, los cuales producen reacción química de intercambio
protónico. El H3O+ dona sus protones al ion CO 32- y este al fijarlos forma la especie
conjugada HCO3ˉ. Si hay un exceso de H3O+, este ácido en exceso reaccionará con el
HCO3ˉ formado, porque sus valores de pKa lo permiten y se formará el H 2CO3. Si todavía
hay exceso de ácido, entonces en el equilibrio habrá una mezcla de H3O+ y H2CO3. Si es
el HCl quien limita la reacción, entonces la reacción finaliza cuando se consuma todo el
HCl y en la mezcla existirá o bien un amortiguador conformado por HCO 3ˉ/ H2CO3, o
constituido por el par H2CO3/ HCO3ˉ, o bien un anfolito HCO 3ˉ, dependiendo de las
cantidades de ácido y base poliprótica en reacción. Dependiendo de estas cantidades en
29
reacción, entonces puede producirse una reacción o las dos reacciones de intercambio
protónico.
b) valor de la constante de equilibrio de la reacción.
Las ecuaciones de las reacciones que se producen y sus constantes de equilibrio son:
�
�HCO3- �
�
K R1 = +
H3O + + CO32- � HCO3- + H2O �
H3O �
� CO32- �
��
� �
KR 2 =
[ H2CO3 ]
H3O + + HCO3- � H2CO3 + H2O
H3O + �
�
� HCO3 - �
��
� �
Se observa que KR1 es el inverso de la segunda constante de disociación del H2CO3 y KR2
es el inverso de la primera constante de disociación.
1 1
K R1 = = -10.33 = 1010.33 = 2.138 �1010
K a 2 10
1 1
KR 2 = = -6.35 = 106.35 = 2.238 �106
K a1 10
Se observa que KR1>>KR2 lo que indica que la reacción se desarrolla entre el HCl y el
Na2CO3, pero si el CO32- se consume totalmente y hay exceso de H3O+, este exceso
reaccionaria con el HCO3ˉ formado, siendo la primera reacción mucho más cuantitativa
que la segunda. Si es el H3O+ el reactivo limitante, la reacción finaliza allí.
c) pH del punto de equivalencia.
Se deben considerar las cantidades que reaccionan y sus variaciones de concentración:
milimoles de HCl = 70 mL x 0.065 M = 4.55
milimoles de Na2CO3 = 30 mL x 0.099 M = 2.97
mmoles H3O + + CO32- � HCO3- + H 2O

iniciales 4.55 2.97 ----- -----
reaccionan 2.97 2.97 primer punto de equivalencia
producen 2.97 ----- primer punto de equivalencia
equilibrio 1.58 ~0 2.97 ------
En este punto de la reacción todo el CO 32- reacciona con el HCl, y queda un exceso de
1.58 milimoles de H3O+, el diagrama de escala nos indica que el ácido H 3O+, podría seguir
reaccionando con el ion bicarbonato formado, HCO3ˉ, entonces se produce una segunda
reacción:
30
mmoles H3O + + HCO3- � H2CO3 + H 2O

iniciales 1.58 2.97 ----- -----
reaccionan 1.58 1.58 segundo punto de equivalencia
producen 1.58 ----- segundo punto de equivalencia
equilibrio ~0 1.39 1.58 ------
En esta segunda reacción, el reactivo limitante es el ion H 3O+, y se consume totalmente y

la reacción finaliza.
En los cuadros de variación de concentraciones, se observa que se producen dos puntos

de equivalencia: el primero punto cuando reaccionan 2.97 mmoles de H 3O+ con 2.97
mmoles de CO32- y se producen 2,97 mmoles de HCO3ˉ; como aquí se produce HCO3ˉ y
esta especie es un anfolito, el pH del primer punto de equilibrio lo determina el anfolito,
para ello aplicamos la fórmula:
1 1
pH = ( pK a1 + pK a 2 ) = ( 6.35 + 10.33 ) = 8.34 El segundo punto de
2 2
equivalencia se
produce cuando 1.58 mmoles de H3O+ reacciona con 1.58 mmoles de HCO 3ˉ, para
producir 1.58 mmoles de H2CO3; como aquí se produce H2CO3 y este es un ácido diprótico
débil, esta especie determina el pH del segundo punto de equivalencia. El pH se obtiene
aplicando la ecuación para calcular el pH de una solución de un ácido diprótico débil.
1 1
pH = pK a1 - logC
2 2
pero es necesario conocer la concentración C del H 2CO3 en ese punto de la reacción.

Como el volumen es igual a 100mL,
1.58 mmoles
CH2CO3 = = 0.0158 M
100 mL y por lo tanto,
1 1
pH = ( 6.35 ) - log0.0158 = 4.076
2 2
d) el pH de la mezcla en equilibrio.
El pH de la mezcla estará determinado por las especies que existen en el equilibrio. Si se

observan los cuadros de variación de concentraciones, se notará que las únicas especies
en equilibrio, existentes en la mezcla son el H2CO3 y el HCO3ˉ que son el ácido y la base
conjugada del primer sistema ácido-base del ácido carbónico y ellos por tanto constituyen
una solución amortiguadora:
31
H3O+ H2CO3 HCO-3

pka
H2O 6.35 10.33
HCO-3 CO2-3
Figura 34. Especies en equilibrio después de reaccionar 4.55 mmoles de HCl (ácido fuerte) con
2.97 mmoles de Na2CO3 (base de un poliprótico). (Fuente: elaboración propia).
En el equilibrio solo existen 1.58 mmoles de H 2CO3 y 1.39 mmoles de su base conjugada
HCO3ˉ y estas especies son par conjugado conformando una solución amortiguadora, la
cual determina el valor del pH de la mezcla. Por aplicación de la ecuación de Hendersson,
�
� HCO3- �
�
pH = pK a1 + log
[ H2CO3 ]
1.39
pH = 6.35 + log = 6.294
1.58
MEZCLA DE UN ÁCIDO Y UNA BASE DE UN SISTEMA POLIPRÓTICO.
El ácido de un sistema poliprótico HnA, puede reaccionar con la especie básica An- o con un
anfolito del poliprótico Hn-1Aˉ y los productos son las especies conjugadas del poliprótico que
pueden ser anfolitos o sistemas amortiguadores. Veamos el siguiente ejemplo:
Ejemplo 11-18
25 mL de H3PO4 0.055 M se mezclan con 25 mL de Na3PO4 0.018 M para obtener 100 mL de
solución. Para esta mezcla, a) diga si al realizar la mezcla se produce reacción, b) si hay reacción,
calcule el valor de la constante de equilibrio, c) el pH del punto de equivalencia de la reacción y d)
calcule el pH de mezcla una vez se establezca el equilibrio.
Los valores de pKa del H3PO4 son: 2.15, 6.20 y 12.34.
Solución.
a) factibilidad de la reacción: miremos las especies en una escala de valores de pKa:
32
H3PO4 H2PO4- HPO42-

pKa
2.15 H+ 6.20 + 12.35
H
H2PO4- HPO42- PO43-
Figura 35. Factibilidad de la reacción entre el ácido fosfórico, H 3PO4 y la base Na3PO4, ambas
especies del sistema poliprótico, H3PO4 (Fuente: elaboración propia).
El diagrama nos indica que la reacción entre el H 3PO4 y el Na3PO4 es posible; el

H3PO4 donará sus protones a la base PO 43- y se formarán sus especies
conjugadas H2PO4ˉ y HPO42- y dependiendo de las cantidades de los
reaccionantes, se producirá una o dos reacciones:
Si las cantidades de H3PO4 y Na3PO4 son iguales, se desarrollará la siguiente reacción en
la que el producto puede ser una solución amortiguadora del par: H2PO4ˉ / HPO42-.
H3PO4 + PO43- � H 2PO4- + HPO42-

(1ª reacción)
Si el H3PO4 se encuentra en exceso, entonces se desarrollará la segunda reacción, en la

que formará o un anfolito, H2PO4ˉ o uno de los siguientes dos amortiguadores: H 3PO4 /
H2PO4ˉ o H2PO4ˉ / HPO42-.
H3PO4 + HPO42- � 2H 2PO4-

(2ª reacción)
Si es el Na3PO4 quien se halla en exceso, entonces la segunda reacción se producirá

entre el exceso de PO43- y el conjugado del H3PO4:
H2PO4- + PO43 - � 2HPO42- (2ª reacción)
El producto de esta reacción sería un anfolito, HPO 42- o uno de los dos amortiguadores
siguientes: H2PO4ˉ / HPO42- o HPO42- / PO43-.
b) la constante de equilibrio:
Calculemos el número de mmoles de las especies reaccionantes y veamos que

reacciones suceden:
mmoles de H3PO4: 25 mL x 0.055 M = 1.375
mmoles de Na3PO4: 25 mL x 0.018 M = 0.45
33
mmoles H3PO4 + PO43- � H2PO4- + HPO42-

iniciales 1.375 0.45 ----- -----
producen 0.45 0.45 punto de equivalencia
equilibrio 0.925 ~0 0.45 0.45
aquí se observa que hay un exceso de 0.925 mmoles de H 3PO4, por lo que la reacción
continúa con el HPO42- formado, dándose la segunda reacción. Las nuevas
concentraciones son:
mmoles H3PO4 + HPO42- � 2H 2PO4-

iniciales 0.925 0.45 0.45
producen 2(0.45) punto de equivalencia
equilibrio 0.475 ~0 1.35
al reaccionar todo el HPO42- con el H3PO4, finaliza la reacción y se establece el equilibrio.

A pesar de existir un exceso de H3PO4, este no sigue reaccionando porque la otra especie
que existe en la mezcla es H2PO4ˉ y esta es su base conjugada. Así que estas son las dos
únicas especies en equilibrio y ellas constituyen un sistema amortiguador,
Las constantes de reacción son por lo tanto:
Para la primera reacción:
H2PO4- �
�
� � �
�HPO42- �
�
K R1 =
H3PO4 + PO43 - � H 2PO4- + HPO42- [ H3PO4 ] �
�
3-
PO4 ��
ecuación que si multiplicamos y dividimos por [H 3O+] relaciona las dos constantes de
disociación de los dos sistemas involucrados:
K a1 10 -2.15
K R1 = = -12.34 = 1010.19 = 1.549 �1010
K a 3 10
Para la segunda reacción:
2
�
�H2PO4- �
�
H3PO4 + HPO42- � 2H 2PO4- KR 2 =
[ H3PO4 ] �
HPO42- �
� �
constante de reacción 2 que es igual a:
K a1 10-2.15
KR 2 = = -6.20 = 104.05 = 1.122 �104
K a 2 10
34
se observa que la primera reacción es mucho mas cuantitativa que la segunda,
KR1>>KR2.
c) pH del punto de equivalencia:
Como se producen dos reacciones, habrá dos puntos de equivalencia: el primero se

H3PO4 y se forman 0.45
obtiene cuando han reaccionado las primeras 0.45 mmoles de
mmoles de H2PO4ˉ y 0.45 mmoles de HPO 42-. Como lo que existe en este punto de la
reacción son esas dos especies y ellas son par conjugado, entonces el pH del primer
punto de equivalencia estará determinado por ese amortiguador y gobernado por la
ecuación de Hendersson:
HPO42- �
�
� �
pH = pK a 2 + log -
�
�2 4 �
H PO �
si el número de milimoles es el mismo para cada especie y están contenidas en un mismo

volumen, entonces las concentraciones también son iguales y el pH será igual al pKa2.
0.45
pH = pK a 2 + log = pK a 2 + log1 = pK 2 = 6.20
0.45
El pH del segundo punto de equivalencia se consigue cuando 0.45 mmoles de H 3PO4

reaccionan con 0.45 mmoles de HPO 42- y se producen 0.90 mmoles de H 2PO4ˉ; como en
ese punto solo existe esta última especie, entonces el pH del segundo punto de
equivalencia estará determinado por este anfolito:
pK a1 + pK a 2 2.15 + 6.20
pH = = = 4.175
2 2
d) el pH de la mezcla:
El pH de la mezcla estará determinado por las especies que se encuentren en solución

una vez finalizada la reacción. Si observamos el cuadro de variación de concentraciones,
las especies en el equilibrio de la mezcla son: 0.475 mmoles de H 3PO4 y 1.35 mmoles de
H2PO4ˉ y estas especies por ser par conjugado constituyen un tampón, por lo tanto este
par determina el pH en la mezcla en equilibrio. El pH del amortiguador se calcula por
aplicación la ecuación (87) que es la fórmula para el cálculo del pH de un amortiguador
ácido, debido al valor del pKa1 del H3PO4 que es 2.15:
- ( K a + C ' ) � ( K a + C ' ) + 4K aC
2
+
� �=
H3O �
� 2
35
En esta ecuación Ka es Ka1 del H3PO4 (pKa1), C es la concentración del H3PO4 (4.75x10-3
M) y C’ es la concentración de la base conjugada H2PO4ˉ (1.35x10-2 M).
�
�H2PO4- �
�
pH = pK a1 + log
[ 3 4]
H PO
( ) ( )
2
+
- 10 -2.15 + 1.35 �10 -2 � 10 -2.15 + 1.35 �10 -2 + 4 �(10 -2.15 ) �(4.75 �10 -3 )
� �=
H3O �
� 2
H3O + �
�
� �= 1.52 �10
-3
pH = 2.817
M. en C. Cristóbal Caicedo Medina

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Básicas
Ciudadela Universitaria del Atlántico, Barranquilla, octubre de 2015
36

DOCUMENTO DE ESTUDIO No. 9. REACCIONES ACIDO-BASE MEZCLAS DE ACIDOS Y BASES

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Programa de Química

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

DOCUMENTO DE ESTUDIO No. 9

ASIGNATURA: 23131 QUÍMICA ANALÍTICA I

Ciudadela Universitaria del Atlántico, Barranquilla, octubre 2015

CÁLCULO DEL pH DE MEZCLAS SOLUCIONES DE

Cuando se producen mezclas de soluciones acuosas de ácidos y/o bases, el pH de la

11.1 MEZCLAS DE ÁCIDOS.

11.1.1 Mezcla de dos ácidos fuertes.

HNO3 + H2O � H3O + + NO3-

La ecuación del balance de cargas, condiciona la existencia del protón.

Pero el balance de masa indica que:

sustituyendo (02) y (03) en (04), tenemos la concentración total de iones hidronio,

y al despreciar el aporte del agua.

11.1.2 Mezcla de ácidos fuertes y débiles.

HClO4 + H2O � H3O + + ClO4-

2H2O � H3O + + OH - H3O + �

El balance de carga es:

Las ecuaciones del balance de masa:

La ecuación (03) es la condición de existencia del protón:

Como casi siempre Kw<<Ka, el aporte del agua es depreciable en el (03)

Sustituyendo (04) en (03b).

Que es la fórmula para calcular el pH de un ácido fuerte.

11.1.3 Mezcla de dos ácidos débiles.

CH3COOH + H2O � H3O + + CH3COO -

HClO + H 2O � H3O + + ClO -

con sus respectivas constantes:

La ecuación del balance de cargas da la condición de existencia del protón

que equivale al aporte individual de [H3O+] de cada componente de los sistemas

Las ecuaciones del balance de masa son:

y despejando de (05) [CH3COOH], se obtiene (05a)

Sustituyendo (04a) y (05a) en (01), se tiene:

La ecuación (01a) es la ecuación que se utiliza para calcular el pH de una solución de un

que es la ecuación utilizada para el cálculo del pH de un ácido débil.

11.2 MEZCLAS DE BASES.

11.2.1 Mezcla de bases fuertes.

La constante de equilibrio es la de autoprotólisis del agua, debido a que los otros

El balance de cargas eléctricas es:

El balance de masa es:

pH = 14 - pOH = 14 - 1.699 = 12.301

11.2.2 Mezcla de bases fuertes y débiles.

Los equilibrios son:

Las constantes son:

El balance de carga es:

la concentración total de OHˉ es la sumatoria de los aportes individuales:

que es el mismo valor de pH del ejemplo anterior.

el ion acetato y el amoníaco, reaccionan con el disolvente agua y establecen los

CH3COO - + H2O � CH3COOH + OH -

cuyas constantes de equilibrio son:

Así que el NH3 o sea el sistema NH4+/NH3 determina el pH de la solución. Como el NH 3 es

11.3 MEZCLAS DE ÁCIDOS Y BASES.

11.3.1 Mezcla de un ácido y una base de un mismo sistema. Cuando se produce la

Como no se produce reacción ácido-base, simplemente un aumento del volumen, las

Aplicando la ecuación de Hendersson con las nuevas concentraciones, se obtiene el pH

La mezcla también estar conformada por un ácido y su base conjugada de un sistema

El pH se calcula con la ecuación de Hendersson:

El número de milimoles de Na2CO3 es: 50 mL x 0.055 M = 2.75 mmoles

Número de milimoles de NaHCO3 es: 50xmL xx0.355 M = 17.75 mmoles

11.3.2 Mezcla de un ácido de un sistema con la base de otro sistema

Si el valor de pKa del ácido es mayor que el pK a de la base, no se producirá reacción

MEZCLA DE UN ÁCIDO DE UN SISTEMA Y UNA BASE DE OTRO SISTEMA EN LA

La expresión de la constante de equilibrio de la reacción es:

expresión que al multiplicarla y dividirla por la concentración de la partícula intercambiada