Complejos metálicos

Prácticamente todos los compuestos metálicos están formados por algún tipo de
compuesto de coordinación (con excepción de los metales en estado de vapor,
plasmas y aleaciones). Por lo que el estudio de la química de coordinación es en gran
medida equivalente al estudio de la química inorgánica, desde el momento que la
química de coordinación es la química de la mayor parte de la tabla periódica. Los
átomos e iones metálicos solo existen en la fase condensada rodeados por ligandos.

Las áreas de la química de coordinación de metales pueden ser clasificadas de

acuerdo a la naturaleza de sus ligandos. A grandes rasgos estas divisiones son:

 Química de coordinación clásica (o de los "complejos de Werner"): aquí los

ligandos se unen a los metales, casi exclusivamente, por medio de pares
solitarios de electrones que provienen del grupo principal de átomos del
ligando. Ejemplos: H2O, NH3, Cl-, CN-, en-, [Co(EDTA)]−, [Co(NH3)6]Cl3,
Fe(C2O4)3]K3

 Química organometálica: los ligandos son compuestos orgánicos sencillos

(alquenos, alquinos, alquilos) como así también ligandos de estructura similar
a los orgánicos tales como fosfinas, hidruro y carbonilo. Ejemplo:
(C5H5)Fe(CO)2CH3

 Química bioinorgánica: los ligandos son compuestos orgánicos producidos por

seres vivos, en especial cadenas laterales de aminoácidos, y muchos
cofactores tales como las porfirinas. Ejemplos: Hemoglobina, Vitamina B12,
Clorofila

 Química de clústeres (grupos), en ésta los ligandos son todos los citados
anteriormente y además incluye a otros metales como ligandos. [Ru3(CO)12]

Aunque en muchos casos es difícil clasificar a un caso dentro de un grupo particular

y es más fácil interpretarlo como una combinación de varios de ellos. Ejemplos:
[Fe4S4(Cisteinil)4]2−, que es en realidad un clúster contenido dentro de una proteína
biológicamente activa.

La mineralogía, la tecnología de materiales, y la química del estado sólido (mientras

se aplique a iones metálicos); pueden ser consideradas subdivisiones de la química
de coordinación, en el sentido de considerar a metales rodeados de ligandos. En
muchos casos estos ligandos son óxidos o sulfuros. Es verdad que el foco de la
mineralogía, la tecnología de materiales y la química del estado sólido difiere del foco
usual de la química de coordinación. Las primeras se ocupan principalmente de
estructuras poliméricas, y de las propiedades que se derivan de los efectos colectivos
de un enorme número de metales interconectados. Mientras que la segunda, en
contraste, se enfoca en la reactividad y propiedades de complejos que contienen
átomos metálicos individuales, o pequeños agrupamientos de átomos; pero aun así
los metales se encuentran coordinados, y los lineamientos y principios considerados
para complejos también se les aplica.

Estructura espacial de los complejos

Las estructuras moléculares en la química de coordinación se encuentran descritas
principalmente por el número de coordinación, es decir por el número de ligandos
unidos al grupo central (más específicamente, al número de enlaces sigma entre
ligandos y grupo central). Normalmente es posible contar los ligandos unidos, pero
algunas veces la cuenta de ligandos puede tornarse un poco ambigua. El número de
coordinación se encuentra normalmente comprendido entre uno y nueve, pero no son
extraños números de coordinación aun mayores para los lantánidos y actínidos. El
número de coordinación va a depender del tamaño, carga, y configuración electrónica
del grupo central y de los ligandos.

Los iones metálicos pueden presentar más de un número de coordinación.

La química de los complejos se encuentra dominada por las interacciones entre los
orbitales moleculares s y p del ligando y los orbitales d de un ion metálico central. En
conjunto los orbitales s, p y d del ion central pueden acomodar 18 electrones (ver la
regla de 18 electrones), aunque para elementos del bloque f, esta regla se extiende
hasta 32 electrones. El número máximo de coordinación para determinado elemento
se encuentra por lo tanto relacionado con su configuración electrónica, (más
específicamente con el número de orbitales vacíos que posee), y a la relación entre
el tamaño de los ligandos y del grupo central. Grupos centrales grandes y ligandos
pequeños permiten números de coordinación elevados, por ejemplo el [Mo(CN)8]4-.
Grupos centrales pequeños y ligandos de gran tamaño tienden a desarrollar números
de coordinación pequeños, por ejemplo Pt[P(CMe 3]2. Es debido precisamente a su
gran tamaño, que los lantánidos, actínidos y primeros elementos de transición tienden
a desarrollar números de coordinación elevados.

De los diferentes números de coordinación resultan diferentes arreglos estructurales.

La mayoría de las estructuras siguen un patrón cuasiesférico, (o, visto de otro modo,
como si el grupo central se encontrara en medio de un poliedro y los grupos ligandos
se ubicaran en los vértices del mismo). Es en estos puntos donde es posible que se
produzca el solapamiento entre los orbitales de los ligandos y el grupo central. Las
repulsiones ligando-ligando tienden a dirigir esta organización hacia determinadas
geometrías regulares que minimizan las interferencias. Hay sin embargo, numerosos
casos de desviaciones de estas organizaciones regulares, por ejemplo en los casos
donde se unen ligandos de diferentes tipos, lo que causa diferentes longitudes de
enlace, apartando a los ligandos de su organización cuasiesférica, o cuando se
producen distorsiones por efectos electrónicos, por ejemplo en la distorsión de Jahn-
Teller.

Geometría

Para los números de coordinación entre dos y nueve los arreglos geométricos más
comunes que se presentan en complejos son aquellos que tienden a minimizar las
fuerzas de repulsión entre orbitales de la capa de valencia

Se deben notar sin embargo algunas excepciones y previsiones:

 La descripción idealizada para números de coordinación 5, 7, 8 y 9, a menudo

es geométricamente indistinta de estructuras alternativas con ángulos L-G-L
(ligando-Grupo central-Ligando) ligeramente distintos. El ejemplo clásico de
 esto es la diferencia entre las estructuras piramidal cuadrada y bipiramidal
trigonal.

 Debido a algunos efectos electrónicos especiales, tales como la estabilización

de segundo orden Jahn-Teller, ciertas geometrías se ven favorecidas frente a
otras estructuras posibles. Por ejemplo, para algunos compuestos con número
de coordinación seis, la geometría prismática trigonal se ve favorecida por
estabilización y es la adoptada por el complejo en lugar de la octaédrica.

Lineal

La Lineal es la estructura de menor energía para un número de coordinación dos. En

esta disposición el grupo central se encuentra entre los dos grupos ligandos y los tres
forman una línea con un ángulo de enlace L-G-L de 180º

Trigonal plana

La geometría molecular trigonal plana es la estructura que minimiza las interacciones

para un número de coordinación tres. En esta disposición el grupo central se
encuentra en el centro de un triángulo equilátero y los grupos ligandos se ubican en
los vértices del mismo, con un ángulo de enlace L-G-L de 120º

Tetraédrica

Ejemplo de la disposición espacial en un complejo tetraédrico

La estructura tetraédrica es la de menor energía posible para un número de

coordinación cuatro. En esta disposición el grupo central se encuentra en medio de
un tetraedro regular y los grupos ligandos se ubican en los vértices del mismo con un
ángulo de enlace L-G-L de 109,5º

Plano cuadrada

La geometría molecular plano cuadrada es otra estructura posible para un número de

coordinación cuatro, en esta los cuatro ligandos se disponen en un mismo plano en
los vértices de un cuadrado. Aparentemente es de energía mayor que la tetraédrica
ya que los ángulos L-G-L son de 90º, pero aquí participan repulsiones debidas a
orbitales con pares solitarios que se encuentran en las posiciones polares (los pares
están en un plano perpendicular al plano que comparten las moléculas en disposición
cuadrada). Los metales con configuración electrónica nd 8 tienden a adoptar la
geometría cuadrada plana.

Bipiramidal trigonal

La geometría molecular bipiramidal trigonal es la que maximiza los ángulos de

separación, y por lo tanto minimiza la energía para un número de coordinación de
cinco. se puede ver como dos tetraedros unidos por la base y está muy próxima en
energía a su isocoordinada. Esta disposición es anisotrópica, los ligandos en posición
ecuatorial se encuentran separados 120º entre sí, pero un ligando ecuatorial se
encuentra separado 90º de uno polar.

Piramidal cuadrado

La geometría molecular piramidal cuadrada se obtiene desplazando ligeramente uno

de los vértices polares de una bipirámide trigonal hasta dejarlo en el mismo plano que
el formado por dos de los vértices ecuatoriales y el restante vértice polar.

Octaédrica

La octaédrica es la más típica disposición geométrica para los elementos de

transición, y no resulta difícil ver porqué, si pusiéramos una esfera en el interior de un
cubo (esfera inscrita), la esfera tocaría las caras del cubo en los vértices de un
octaedro. Esta disposición consta de cuatro ligandos colocados en un mismo plano
(llamado plano ecuatorial) y un ligando a cada uno de los lados de ese plano en
"posición polar", en esta estructura el mínimo ángulo entre ligandos es de 90º.

Prismática trigonal

La geometría molecular prismática trigonal es la siguiente en estabilidad para un

número de coordinación seis, suele ser de menor estabilidad porque implica que los
ligandos de los vértices del prisma queden enfrentados unos a otros, esta
interferencia se minimiza en la disposición octaédrica (que en cierta forma podría ser
considerada un antiprisma trigonal, donde se ha girado la cara superior para que los
vértices no queden enfrentados). Por lo general esta estructura se presenta por una
estabilización debida a algún otro factor no exclusivamente geométrico, por ejemplo
por distorsión forzada de orbitales.

Bipiramidal pentagonal

La configuración bipiramidal pentagonal es la preferida para un número de

coordinación siete, como su nombre lo indica se puede ver como dos pirámides de
base pentagonal unidas por la base.

Antiprismática cuadrada

Esquema de la geometría antiprismática cuadrada

La geometría molecular antiprismática cuadrada es la configuración de menor energía

entre las tres posibles configuraciones para un número de coordinación ocho, se
puede pensar como un cubo en el que se ha girado la cara superior para que los
vértices no queden enfrentados.

Bipiramidal hexagonal

La estructura molecular bipiramidal hexagonal es la siguiente en estabilidad para un

número de coordinación ocho.

Tetraédrica triapicada

Esquema de la estructura tetraédrica triapicada

La estructura molecular tetraédrica triapicada es una estructura muy extraña entre los
metales de transición, pero para elementos de transición interna resulta ser la
estructura que minimiza todas las interacciones entre ligandos y las distorsiones
orbitales por lo que se presenta incluso en compuestos muy sencillos tales como el
ThCl4. Puede ser racionalizado como un dodecaedro de caras triangulares.