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CLASE 1

Energía libre de un sistema a una p y t determinada, estará determinada por g sub a barra que da
la energía libre parcial de a mas g sub b barra la energía parcial de b mas g sub c barra la energía
parcial molar de c, cada uno ponderado por las cantidades que se tienen de cada uno.

G = G° +RTlnP dg prima dna a t y p va a ser igual a 0 cuando se alcanza el equilibrio, no varía, se

alcanza el equilibrio cuando G es mínimo y si es mínimo dg/gna es cero.

Constante de equilibrio Delta G°=-RTlnKp surge de que el criterio de equilibrio de la reacción de lo

anterior.

¿Qué sucede si uno de los reactivos o productos está en fase condensada (líquido o sólido)?
(Formación de oxidos, sulfuros, haluros, nitruros, carburos, etc), fases puras o sea de composición
fija. Para esto se utiliza el diagrama de Elligham, por ejmplo, cual es la máxima presión de oxigeno
de equilibrio que se puede tolerar en una atmosfera gaseosa sin que se oxide un metal a una
temperatura dada. Se puede tener en contacto un metal puro con oxigeno sin que este se oxide si
es que la presión de oxigeno es insuficiente para que se oxide. Se establece el equilibrio entre una
fase condensada (líquido o sólido) y una fase que está en estado gaseoso.

Las fases condensadas puras ejercen sus presiones de vapor saturado valor único cuando la
temperatura del sistema está fija.

Presión de vapor saturada: Es una función de la temperatura, ocurre cuando hay tanta
evaporación que va existiendo una condensación.

Las únicas presiones que se pueden variar a temperatura constante son las de las especies que se
encuentran en estado gaseoso, las presiones de las fases condensadas puras solo varían con la
temperatura, la energía libre de Gibbs de las fases condensadas es prácticamente insensible a los
cambios de presión. La energía libre varía con la presión, pero si se piensa en un sistema de fases
condensadas es muy pequeño. En fases gaseosas es muy importante.

Se tiene un solido con medio reaccionando con medio mol de oxigeno para dar un mol de un oxido
también solido o sea se pasa de una fase condensada reaccionando con una fase gaseosa para dar
una fase condensada. El oxigeno NO se disuelve en el metal solido y el óxido es estequiométrico.

Si se tiene equilibrio entre las fases gaseosas y las fases condensadas debe haber equilibrio en la
fase gaseosa.

G parcial molar en la fase gaseosa debe ser igual a la energía libre del metal mismo, pero en ahora
en la fase sólida. Fase gaseosa mezlca de oxígeno, oxido y metal y por ende no están puros y se
habla de energía parcial molar.

¿Qué es delta g cero? Diferencia entre la energía libre de Gibbs de UN mol de oxido gaseoso a 1
atm de presión. Y la suma de las energias libres de medio mol de oxigeno gaseoso a 1 atm y un
mol de metal a una atm de presión

CAPÍTULO 1

Sistema rodeado por universo

Universo ejerce presión sobre el universo

Componentes puede ser un elemento químico y también pueden ser compuestos.

Fases: porción de materia homogénea en composición química puede ser separada

mecánicamente.

Fases puras monocomponente

Fases que contienen algo por ejemplo la ferrita

Fase se asocia con el estado de la materia, gas, liquido o sólido.

Algunos metales sufren transformaciones alotrópicas que son función de la presión y de la

temperatura.

En sistemas metalicos se puede tener soluciones, un metal disuelto en otro.

En estado solido los tipos de soluciones son sustitucionales o intersticiales.

Existen soluciones denominadas soluciones terminales aquellas basadas en un componente, es

decir el componente puro cobre por ej disuelve plata. Puede disolver hasta cierta cantidad y eso
depende de la temperatura. Se pueden formar fases intermedias que responden a formulas
químicas distintas conforman una estructura cristalina distinta de los dos metales. Ej Cu-Zn y
forman fases intermedias.

Un sistema homogeneo es el que tiene una única fase, si el sistema es heterogeneo tiene mas de
una fase. Si el sistema es heterogeneo habrá una interfase, esa interfase es lo que separa a una
fase de la otra, es la frontera común, puede considerarse que los une. Es una zona donde ocurre
un cambio brusco de propiedades, ej agua con hielo.

Variables termodinamicas son funciones de estado.

Variable extensiva ej volumen

Variable intensiva no cambian las propiedades, ej presión, temperatura.

Variables químicas: moles, en termodinámica se trabajara con los potenciales químicos como
variables químicas.

Equilibrio Termodinamico: Se tiene cuando hay equilibrio mecanico, eq quimico y eq térmico.

Dif metaestable con inestable, primero que esta estable, se aplica mas energía para que se
perturbe. El metaestable es estable pero podría estar en un estado energético menor.

Ejemplo de la montañita es ejemplo de eq térmico

Que es un gradiente? ¿Por qué no se le llama diferencia? En un grafico y vs x, el gradiente será la

pendiente, se tiene dos variables, si es gradiente es en un determinado espacio. EL gradiente me
mide la diferencia en un espacio.

Equilibrio térmico es cuando no hay diferencia de temperaturas en un espacio determinado, es

decir, cuando no hay gradiente.

Equilibrio quimico, no hay reacciones químicas entre sustancias reactantes o cuando las
velocidades son iguales de un lado al otro y cuando en termidinamica se habla de equilibrio
quimico se hablara de igualdad de potenciales químicos.

Como se establece el equilibrio termodinámico? Utilizando la formula de Gibbs y cuando esa

función sea mínima se dice que estará en equilibrio termodinámico.

Los cambios pueden ocurrir por fluctuaciones, porque la pregunta es como comienza un cambio,
la solidificación empieza porque hay una pequeña flutuacion térmica en el movimiento del liquido
que hace que los atomos adopte estructura cristalina definida.

Cual es la idea de fluctuaciones?

Fluctuaciones térmicas, si un cuerpo esta en contacto con un baño térmico, su energía no es

absolutamente constante, sino que fluctúa en torno a un valor medio debido al intercambio de
energía producto de colisiones en la interfaz.

Interfaz: Borde de grano porque la interfaz es una intercara. Interfaces

Interfase: tiene dos fases distintas, es un subconjunto de la interfaz. Interfases

Ley cero: Equilibrio entre 2 sistemas y uno de ellos esta en equilibrio con otro sistema, entonces
los tres están en equilibrio.

La primera ley: cambio de energía interna del sistema es la diferencia entre el calor y el trabajo

Segunda ley: dice hacia donde se encamina los procesos, si el sistema es cerrado, entonces en el
equilibrio la entropía es máxima.

Tercera ley: