Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Flotación Univ - de - Antofagasta - PDF
Flotación Univ - de - Antofagasta - PDF
FACULTAD DE INGENIERIA
DPTO. INGENIERIA DE MINAS
CAPITULO 6
FLOTACION DE MINERALES
Para que el proceso tenga lugar debe existir una fracción de partículas que, en
razón de sus enlaces químicos, muestre una baja afinidad superficial con el agua, es
decir que no se moje, propiedad que se denomina como Hidrofobicidad. Por otra parte,
deben existir partículas que tengan una alta afinidad superficial por el agua, es decir,
que se mojen completamente, propiedad que se denomina como Hidrofibicidad. Como
contrapartida, las partículas hidrófobas tienen una alta afinidad por el aire,
aerofibicidad, y las hidrofílicas una baja afinidad por él, aerofobicidad.
Burbuja de aire
Partícula hidrófoba
EVENTO 1
Partícula y burbuja que se
mueven a través de una misma
línea de flujo.
EVENTO 2
Colisión y posterior unión
entre la burbuja y la partícula
EVENTO 3
Ascenso del par partícula -
burbuja para incorporarse en
la fase espuma
Burbuja de aire
EVENTO 1
Partícula y burbuja que se
mueven a través de una misma
línea de flujo.
Partícula hidrofílica
EVENTO 2
Colisión entre la burbuja y
la partícula
EVENTO 3
Separación de la partícula y
la burbuja en direcciones diferentes
Tt
Colas
Ff
Alimentación
Cc
Concentrado
cC
R (6-2)
fF
al respecto, resulta más conveniente expresar los flujos másicos en término de las leyes
del componente útil, para ese efecto se establecen dos balances:
F = C + T (6-3)
Ff = Cc + Tt (6-4)
c f t
R (6-5)
f c t
Masa de alimentaci ón
Razón de concentrac ión (6-7)
Masa de concentrad o
c t
K (6-8)
f t
6.2.1. Colectores.
Los colectores son substancias heteropolares, formados por una cabeza polar o
grupo funcional que le da el nombre y por una cadena hidrocarbonada. El grupo
funcional se adsorbe sobre el mineral por algún mecanismo, físico o químico, y orienta
su cadena hidrocarbonada hidrófoba hacia el seno de la solución proporcionando, de
esta forma, hidrofobicidad a la superficie del mineral.
100
90
80
70
60
Angulo de
50
contacto
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20
Número de Carbones
TABLA 6-1
COLECTORES UTILIZADOS EN FLOTACION DE MINERALES
ALQUIL SULFATOS
ALQUIL SULFONATOS
MINERALES NO COLECTORES ANIONICOS ACIDOS GRASOS
SULFURADOS COLECTORES QUELANTES
AMINAS PRIMARIAS
COLECTORES CATIONICOS AMINAS SECUNDARIAS
AMINAS TERCIARIAS
AMONIO CUATERNARIO
XANTATOS
MINERALES COLECTORES ANIONICOS DITIOFOSFATOS
SULFURADOS TIOCARBANALIDA
MERCAPTOBENZOTIAZOL
b. Alquil Sulfato
Son electrolitos fuertes derivados de la sulfatación de alcoholes, su
formula química es R-SO4Na, donde R es un radical alquílico. Se utilizan en flotación
selectiva de compuestos que tienen calcio y en la flotación de sales solubles, como
cloruros y sulfatos de diferentes metales alcalinos (2). En algunos casos estos reactivos
poseen algunas propiedades espumantes, en particular se indica el Lauril sulfato, el
cual, además, es utilizado como detergente industrial.
c. Alquil Sulfonato
Se obtienen por sulfonación de alcoholes obtenidos desde productos
naturales, su formula química es R-SO3Na, donde R es un radical alquílico. En el
comercio se encuentran disponibles reactivos de este tipo, en particular CYANAMID
produce sulfonatos de petroleo y los comercializa con el nombre de colectores de la
serie 800. En general tienen la misma aplicación de los ácidos carboxílicos, pero
además pueden operar bien en circuitos ácidos y presentan mayor selectividad en
algunas operaciones, por ejemplo en la purificaicón de arenas para producir vidrio.
SM
/
R - O - C
\\
S
donde R es un radical alquílico y M representa al sodio o potasio.
e. Xantoformiatos
Se preparan haciendo reaccionar una sal alcalina de Xantato en solución acuosa
con un alquíl cloro formato, normalmente se utiliza etil cloro formiato. Su estructura es:
S S
II II
R - O - C - S - C - O - C 2H 5
donde R es un radical alquílico. Son líquidos insolubles muy estables en medio ácido,
reaccionan rápidamente con tionocarbamatos y no son compatibles con ditiofosfatos.
Su uso no es frecuente, en el país se utilizan sólo en el mineral de El Teniente, pero
tienen potencialidades para sistemas que operan en medio ácido, en particular, fue el
reactivo propuesto para flotar cemento de cobre en el antiguo proceso LPF (lixiviación-
precipitación-flotación). Las dosificaciones corrientes fluctúan entre 10 y 100 grs/Ton.,
dependiendo éstas del tipo de mineral y del uso de colectores complementarios
f. Tionocabamatos
Fueron desarrollados por Dow Chemical (1954) y popularizados bajo el nombre Z-200.
Son reactivos altamente selectivos para minerales sulfurados. Su estructura química es
la siguiente:
S
II
R1 - O - C - NH - R 2
g. Esteres xánticos.
Tienen la estructura general:
S
II
R1 - O - C - S - R2
h. Ditiofosfatos.
Se preparan haciendo reaccionar un alcohol con Pentasulfuro de Fósforo. De acuerdo
al tipo de alcohol utilizado se distinguen entre ditiosfosfatos alquilicos, cuando las
cadenas del radical son alquilicas, y ditiofosfatos arílicos, cuando los radicales
corresponden a grupos aromáticos, cresoles o fenoles.
R1O S
\ /
P
/ \
R2O SH
6.2.2. ESPUMANTES
Los espumantes son reactivos utilizados para generar una columna de espuma
mineralizada que permita evacuar desde la celda al material flotado. Esta espuma debe
de tener un volumen y altura apropiada para lograr su objetivo y, además, una
consistencia tal que permita un buen drenaje de la ganga arrastrada por efectos
mecánicos. Una vez fuera de la celda la espuma debe destruirse rápidamente para no
generar problemas en las operaciones siguientes, bombeo, espesamiento, filtración,
etc..
ALCOHOLES AROMATICOS
Acido Cresílico
Aceite de Pino
Aceite de Eucaliptos
ETERES POLIGLICOLICOS
TRIETOXIBUTANO
Entre las características generales que deben tener los reactivos espumantes se
encuentran las siguientes: no deben poseer propiedades colectoras que puedan activar
a partículas de ganga; deben generar una espuma reproducible con baja sensibilidad a
cambios en la composición de la pulpa de alimentación y deben ser de un costo tal que
permitan su uso a gran escala. Entre los compuestos que reúnen estas características
se encuentran algunos alcoholes, alifáticos y aromáticos, y los éteres poliglicólicos.
6.2.3. MODIFICADORES
Como se indicó bajo el nombre de modificadores se agrupan una serie de
reactivos que tienen diferentes funciones. No es posible dar una descripción general de
ellos sin referirse a algunas aplicaciones específicas. A continuación se indican algunos
de los más característicos:
a. Activantes.
Tienen como función preparar la superficie del mineral para que el colector pueda
adsorberse sobre ella. A modo de ejemplo se tiene la especie Atacamita, se ha
comprobado que este mineral consume xantato pero sin embargo su flotabilidad es muy
baja. Al agregarse sulfhidrato de sodio a la pulpa se produce, sobre la superficie del
mineral, la siguiente reacción química superficial:
Película de CuS
+ HS-
b. Depresores.
Su acción es contraria al caso visto en el párrafo precedente. La función es
inhibir la flotabilidad de alguna determinada especie mineralógica. En el caso de los
minerales sulfurados se tienen compuestos como el Sulfihidrato de Sodio, Cianuro de
Sodio y Sulfuro de Sodio que logran dicho objetivo. En el capítulo correspondiente a
flotación de sulfuros se detallará su acción.
c. Modificadores de pH.
Una de las variables de operación de mayor utilidad, en un gran número de
sistemas, es el pH de la pulpa. Este suele controlarse por la adición de cal y ácido
sulfúrico o ácido clorhídrico. En el caso de los sulfuros está reconocida la existencia de
un pH crítico que
al entrar en contacto la Galena oxidada con xantato este reactivo lograba desplazar al
tiosulfato con formación de Xantato de Plomo, el cual quedaba adherido a la red crista-
lina orientando su cadena hidrocarbonada hacia el seno de la solución.
-S2O3 EtX
GALENA + 2 KetX ------- GALENA + K2S2O3 (6-10)
-S2O3 EtX
b Teoría de Semiconductores.
A partir del año 1957 se dan a conocer los trabajos Plaksin, este señala que los
minerales sulfurados son semiconductores mixtos en los que predomina la
semiconducción de tipo n, al existir oxígeno disuelto en el medio este se adsorbe
químicamente sobre el mineral modificando los niveles de energía de tal forma que
cambia el tipo de semiconducción de n a p, condición bajo la cual se ve favorecida la
adsorción y oxidación de especies aniónicas.
De acuerdo a esta teoría sobre el mineral existirían sitios catódicos donde tendría
lugar la reducción del Oxígeno lo cual generaría sitios anódicos donde ocurriría la
oxidación del colector. En el caso de los Xantatos el producto de reacción es el dímero
Dixantógeno el cual, en último término, sería la especie responsable de la
hidrofobización.
c. Teoría electroquímica
La teoría electroquímica, llamada también teoría del potencial de mezcla, señala
que sobre la superficie de los minerales ocurren en forma simultánea las siguientes
semireacciones:
OXIDACION DE XANTATO
2ROCS2
-
→ (ROCS2)2 + 2e (6-11)
Densidad de 2 X-= X + 2é
2
corriente, i
i
a
i Potencial
c
1/2 O + 2H + + 2é = H O
2 2
Potencial mixto, i =i
a c
Las curvas anteriores permiten dar una base razonable para el análisis de la
acción de algunos reactivos de flotación, en particular depresores.
La situación que se esquematiza ocurre con todos los reactivos que generan en
la pulpa HS- y CN- y explica el porque en la práctica de flotación selectiva el potencial
REDOX de la pulpa sea una de las variables controladas del sistema.
Reacción de oxidación
del depresor
Densidad de
corriente, i
2 X- = X2 + 2é
ia
ic Potencial
X
cnt. (6-15)
OH
(X-)
Región de Región de
Flotación no-Flotación
pHcritico pH
Los valores de pH críticos dependen del tipo de colector y del mineral. A modo
de ejemplo, en la Tabla siguiente se reportan los valores de pH crítico de diferentes
minerales sulfurados al flotar con Etil Xantato de Potasio a temperatura ambiente.
TABLA 6-1
Valores de pH crítico de diferentes minerales sulfurados
Temperatura ambiente, colector Etil Xantato
MINERAL pH Crítico
Pirrotina 6.0
Arsenopirita 8.4
Galena 10.4
Pirita 10.5
Marcasita 11.0
Calcopirita 11.8
Covelina 13.2
Bornita 13.8
Calcosina > 14
3,0
Consumo de Xantato (umol/g. de mineral)
pH = 7
2,5
2,0 pH =9,2
pH = 11
1,5
1,0
pH =13
0,5
0,0
0 20 40 60 80 100
Concentración de Xantato (µmol/l)
100
NaOH
80
40
Ca(OH)2
20
0
2 4 6 8 10 12
pH
100
1
Recuperación (%)
80
60
2
40
20
0
6 7 8 9 10 11 12 13
pH
El efecto del ion Calcio y de otros alcalino térreos no se encuentra del todo
dilucidado, pero se asume una perdida de la capacidad electrocatalítica de la superficie
del mineral por formación de compuestos químicos, en particular para la Molibdenita se
indica que sobre los sitios bordes se formaría Molibdato de Calcio.
Otros reactivos que generan HS- en solución son el Na2S, el reactivo Nokes y el
Anamol D. El reactivo Nokes se obtiene disolviendo Pentasulfuro de Fósforo en un
exceso estequiométrico de Hidróxido de Sodio, formándose en la solución una serie de
especies tiofosforadas y sulfihidrato de Sodio. La depresión se logra por la acción del
sulfihidrato, pero su efecto es más permanente debido a que la adsorción de los
tiofosfatos cambia las propiedades superficiales de las partículas de mineral.
en pulpas oxigenadas se establece una cupla con la reacción de reducción del agua
que desplaza el potencial hacia una región más catódica que la necesaria para oxidar el
Xantato:
Para controlar este efecto en los circuitos industriales este depresor se adiciona
por etapas. Para minerales de cobre se postulan, además, las siguientes reacciones de
disolución del Dixantógeno y del xantato cuproso
TABLA 6-2
Flotabilidad natural de algunos minerales
MINERAL FORMULA QUIMICA PLANO DE CLIVAJE
Grafito C {0001}
Azufre S {001}
Talco Mg3(Si4O10)(OH2) {001}
Propillita Al2(Si4O10)(OH2) {001}
Molibdenita MoS2 {0001}
Stibina Sb2S3 {010}
Medio Acido
MzS → zMn+ + S + né (6-21)
Medio Básico
MzS + znH2O → zM(OH)n + S + znH+ + zné (6-22)
sulfurado. Debe destacarse la acción del sulfhidrato, bajo ciertas condiciones actúa
como depresor y bajo otras como activante.
químicos que se hubiesen adsorbidos. Para estos efectos pueden utilizarse los
depresores comentados anteriormente.
El Plomo, presente como Galena, tiene una adecuada flotación con colectores
tiólicos, en cambio la Esfalerita, como se indicó, flota deficientemente pero puede ser
activada por iones cúpricos exhibiendo de allí en adelante conductas análogas a la de la
Covelina. Para deprimir a la Esfalerita en presencia de Galena se utiliza iones Zn +2,
ellos precipitan en forma de hidróxidos sobre la superficie del mineral haciéndole perder
las propiedades electrocatalíticas adquiridas por la activación con iones cúpricos.
Los diseños de celdas permiten cumplir con varios objetivos, entre los que se
encuentran:
Todas las celdas de uso industrial cumplen, a lo menos, con los objetivos
indicados anteriormente, pero además cumplen con otros que son propios de su diseño
y que se comentarán en particular.
Flujo de aire
Canaleta de
evacuación de
espumas
Cajón de alimentación
e. Celdas OUTOKUMPU.
Las celdas OUTOKUMPU tienen el sistema rotor-estator que se muestra en la
Figura 6-20. Ellas comprenden una familia de cuatro tipos de máquinas: SK, OK, OK-TC
y HG. En Minera Escondida Ltda. operan las máquinas OK-100TC. Las características
del sistema rotor estator se muestran en la figura:
De acuerdo a los fabricantes para obtener buenos resultados basta con el efecto
de autosucción del Venturi, pero eventualmente puede proporcionarse aire en forma
externa, asimismo, la celda puede actuar como una unidad independiente. Las mayores
aplicaciones de este diseño se registran en minería no-metálica, pero los resultados que
se han informado en flotación de sulfuros de cobre resultan interesantes.
Otras Celdas de la misma familia son las Jameson, en la foto siguiente se muestra una
de esta celdas en pilotaje en la Empresa Minera Mantos Blancos S.A.
Evacuación de
espumas Flujo de alimentación
Dispersor de aire
Flujo de aire
Descarga de relaves
En las plantas chilenas se presentan del orden de cinco variantes de circuitos. Todas
cuentan con una flotación primaria seguida de una etapa de remolienda, después sigue
una operación de limpieza, que puede tener una o dos etapas, y diferentes operaciones
de barrido.
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0 5 10 15 20
tiempo (min)
Figura 6-28: Ley de concentrado versus tiempo en una prueba
discontinua de flotación.
100
90
Recuperación (%)
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20
tiempo (min)
dC
k Cn (6-24)
dt
dC
k (C C ) n (6-25)
dt
C0 C
R (6-26)
C0
C0 C
R (6-27)
C0
dR
k C n01 (R R) n (6-28)
dt
dR
k n (R R) n (6-29)
dt
C C
ln k t (6-31)
C0 C
R 2 k 2 t
R (6-32)
1 R k 2 t
donde k2 es una constante de segundo orden. esta ecuación es de uso más restringido
que la de García Zúñiga, pero en algunos casos puede correlacionar adecuadamente
los datos experimentales
oxidación superficial, etc.; por lo cual, una aproximación cinética mas exacta debiera de
considerar la constante de velocidad como un parámetro distribuido.
C
C exp ( k s t) (1 ) exp ( k f t) (6-33)
R
R 1 exp k f t (1 ) (1 exp k s t) (6-34)
C C e
0
kt
f (k,0) dk (6-35)
R 1
1
R
(1 r ) k m t
exp (r k m t) exp (k m t) (6-36)
R = R [1 - exp(-kt + ) ] (6-49)
donde es un parámetro que permite que la curva ajustada pase por el origen.
Además pueden utilizarse, con las limitaciones del caso, polinomios de ajuste de
orden n.
Px Pc Pa F x V (6-50)
Px Pc Pa Pe Pl (6-51)
donde Ri son los valores determinados experimentalmente y Ri* los predichos por el
modelo que se ensaya. La minimización debe hacerse con la restricción que la
recuperación a tiempo infinito, R , debe ser menor o igual a 100 (%) y superior, en
alguna cantidad arbitraria, a los valores máximos de recuperación experimentales.
Para la solución del problema descrito por la ecuación (6-52) existen varias
herramientas computacionales disponibles. En particular, en la versión 5.0 de la planilla
EXCEL se encuentra la herramienta SOLVER que resulta apropiada para resolver este
tipo de problemas. A modo de ejemplo se muestran los datos de una prueba
discontinua de laboratorio.
TABLA 6-1
Tiempo 1 2 3 4 8 12 16 24
(minutos)
Recuperación 55.43 78.94 88.02 92.34 95.57 96.61 96.82 96.99
(%)
con los valores anteriores se procedió a hacer los ajustes en una planilla EXCEL con la
herramienta antes indicada para los modelos de García Zúñiga, (6-30), Klimpell, (6-
47), Kelsall, (6-33), y el modelo empírico descrito por la ecuación (6-48). Los resultados
obtenidos se muestran en la tabla siguiente:
TABLA 6-2
Tiempo Recuperación Modelo Modelo Modelo Modelo
(minutos) Experimental García Zúñiga Klimpell Kelsall empírico
1.0 55.43 55.05 59.63 55.62 55.68
2.0 78.94 78.64 77.59 78.36 78.32
3.0 88.02 88.75 84.89 88.27 88.25
4.0 92.34 93.08 88.66 92.73 92.72
8.0 95.67 96.21 94.33 96.34 96.34
12.0 96.61 96.32 96.22 96.50 96.51
16.0 96.82 96.32 97.16 96.51 96.52
24.0 96.99 96.32 98.11 96.51 96.52
Los Valores para la función objetivo, ecuación (6-52), y los parámetros del modelo se
muestran en la Tabla siguiente:
TABLA 6-3
R cont
R
0
discnt
E( t) dt (6-53)
N N
R R 1 (6-54)
N k
1 NN 1 N k 1 N
R R 1
N 1 k / N
(6-55)
Tareas de diseño.
Uno de los aspectos fundamentales para enfrentar el diseño es determinar el
tiempo óptimo de flotación para cada una de las etapas, ello permite estimar el volumen
de celda requerido y evaluar posibles alternativas de circuitos. Esta tarea puede no
tener como objetivo el diseño de nuevas instalaciones, los circuitos, en general, se
proyectan en forma flexible lo que permite realizar modificaciones en el diseño original
ante cambios en las características del mineral en proceso.
20
Ley (%) de 18
concentrado
16
14
12
10
8
Ley de
6
alimentación
4
2
0
0 5 10 15 20
d Ru R g 0 (6-56)
dt
dRu Rg
(6-57)
dt dt
1 Ru k u
t opt ln (6-60)
k u k g R g k g
BIBLIOGRAFIA