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DPTO. INGENIERIA DE MINAS

CAPITULO 6

FLOTACION DE MINERALES

6.1. Descripción General del Proceso de Flotación.


6.1.1. Proceso de Flotación
La flotación es un proceso de separación de materias de distinto origen que se
efectúa desde pulpas acuosas, mediante burbujas de aire y aprovechando las
propiedades hidrofóbicas e hidrofílicas que presentan los materiales.

Para que el proceso tenga lugar debe existir una fracción de partículas que, en
razón de sus enlaces químicos, muestre una baja afinidad superficial con el agua, es
decir que no se moje, propiedad que se denomina como Hidrofobicidad. Por otra parte,
deben existir partículas que tengan una alta afinidad superficial por el agua, es decir,
que se mojen completamente, propiedad que se denomina como Hidrofibicidad. Como
contrapartida, las partículas hidrófobas tienen una alta afinidad por el aire,
aerofibicidad, y las hidrofílicas una baja afinidad por él, aerofobicidad.

Si se tiene una pulpa que contiene partículas hidrofílicas e hidrófobas y se


introduce en ella burbujas de una fase gaseosa, estas burbujas colisionarán con las
partículas dando origen a fenómenos diferentes. Las partículas hidrófobas chocarán y
se unirán a las burbujas conformando pares partícula-burbuja, los cuales tendrán una
densidad aparente menor que la del agua y por la acción de la fuerza de empueje estos
agregados flotarán. Por otra parte, las partículas hidrofílicas colisionarán con las
burbujas, pero al tener una alta afinidad por el agua no se adherirán a ellas y
permanecerán en suspensión. Estos dos fenómenos se muestran en las figuras (6-1)
y (6-2).

Para el logro de la separación, en la Flotación Espumante, los pares partícula-


burbuja que flotan deben incorporarse a una fase espuma. Esta fase es el vehículo que
permite evacuar del sistema a los materiales hidrófobos.

La flotación es un proceso de separación que puede aplicarse a una gran


variedad de materiales: precipitados, sales, iones, minerales, líquidos orgánicos,
microorganismos, etc. y es de amplio uso en la técnica. En metalurgia extractiva su
mayor campo de aplicación se encuentra en procesos de concentración y de
purificación de minerales, pero además su uso se ha generalizado en otros ámbitos de
procesos, por ejemplo en la recuperación de orgánico arrastrado por el acuoso en el
sistema hidrometalúrgico de extracción por solventes.

Consecuente con lo descrito, puede afirmarse que siempre que se tenga un


mineral hidrófobo, mezclado con minerales hidrofílicos, este podrá ser separado con el
concurso de burbujas de aire y ese proceso se denomina como Flotación de Minerales.
Sin embargo, son muy pocos los minerales que poseen en forma natural superficies
hidrófobas, ellos son: Molibdenita, Azufre, Grafito, Talco y algunos boratos. Lo normal

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es que la superficie de los minerales sea hidrofílica, o que posea un grado de


hidrofobicidad que no resulte no suficiente como para que se produzca la flotación.

Burbuja de aire
Partícula hidrófoba

EVENTO 1
Partícula y burbuja que se
mueven a través de una misma
línea de flujo.

EVENTO 2
Colisión y posterior unión
entre la burbuja y la partícula

EVENTO 3
Ascenso del par partícula -
burbuja para incorporarse en
la fase espuma

Figura 6-1: Interacción entre una partícula hidrófoba y una burbuja.

Burbuja de aire
EVENTO 1
Partícula y burbuja que se
mueven a través de una misma
línea de flujo.

Partícula hidrofílica

EVENTO 2
Colisión entre la burbuja y
la partícula

EVENTO 3
Separación de la partícula y
la burbuja en direcciones diferentes

Figura 6-2: Interacción entre una partícula hidrofílica y una burbuja.

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Para superar el inconveniente anterior se recurre a unos reactivos químicos que


se denominan Colectores, estos tienen como propiedad principal el inducir
hidrofobicidad sobre la superficie de las partículas hidrofílicas. Pero además, se
requiere que este proceso de hidrofobización sea selectivo, es decir que actúe sólo
sobre las especies mineralógicas que sea de interés separar y que el resto de ellas
permanezcan inalteradas. Para el logro de esa selectividad deben utilizarse otro tipo de
reactivos, como son los Activantes, que coadyuvan a la acción de los colectores en la
hidrofobización de determinadas especies mineralógicas, y los Depresores, que tienen
el efecto contrario, es decir inhiben la flotación de alguna especie que en condiciones
normales podría flotar.

Un segundo aspecto a considerar es el de las espumas, como se indicó esta


dispersión es el vehículo que permite evacuar del sistema a las partículas que han
flotado. Sin embargo el agua, medio en el que se efectúa la flotación, no presenta la
propiedad de generar espumas. Ello obliga a utilizar otro tipo de reactivos químicos,
denominados Espumantes, que tienen como principal función el generar en el sistema
espumas de la calidad apropiada para el proceso.

Finalmente, junto con los reactivos antes mencionados, deben agregarse al


sistema otros reactivos, de variada acción, que permiten mejorar alguna de las variables
de rendimiento del sistema. Entre ellos se encuentran: modificadores de pH, de
potencial REDOX, controladores de lamas, antiprecipitantes, etc.

La presencia de colectores, modificadores y espumantes en la pulpa genera un


ambiente fisicoquímico propicio para que las partículas de minerales puedan separarse,
y por ese acto disponer de una fracción de sólidos enriquecida en las especies de
interés. Sin embargo el proceso es más complejo. Junto con los eventos indicados,
colisión y adhesión, también actúan procesos de ruptura de los pares que se han
formado, asimismo, no siempre de una colisión resulta una unión, es necesario vencer
resistencias cinéticas que actúan en el sistema. Además, las condiciones
hidrodinámicas que están presente en el sistema pueden provocar arrastres mecánicos
de partículas hidrofílicas junto con la espuma.

6.1.2. Variables de Rendimiento del proceso


La respuesta de la flotación se evalúa a través de dos variables, una de ellas
mide la extensión del proceso y la otra la calidad del producto obtenido. La variable de
extensión que se utiliza es la Recuperación, definida ésta como:

Masa de material útil en el concentrado


Recuperación  (6-1)
Masa de materialútil en la alimentación

En la figura (6-3) se esquematiza un sistema en el cual se tiene como producto un


sólo concentrado. En esta representación F, C y T son los flujos másicos de

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alimentación, concentrado y colas y f, c y t sus respectivas leyes en el componente


útil.

Tt
Colas
Ff
Alimentación

Cc
Concentrado

Figura 6-3: Caso de un solo componente.

De acuerdo a la definición, la recuperación para este caso está dada por:

cC
R  (6-2)
fF

al respecto, resulta más conveniente expresar los flujos másicos en término de las leyes
del componente útil, para ese efecto se establecen dos balances:

Balance másico total:

F = C + T (6-3)

Balance másico de material fino:

Ff = Cc + Tt (6-4)

al resolver este sistema y al reemplazar en la relación (1-2) se obtiene:

c  f  t
R  (6-5)
f  c  t

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Para sistemas que producen más de un concentrado se opera de manera


análoga, se plantea el balance de masa total y los balances para cada uno de los
componentes, se resuelve este sistema de ecuaciones y se reemplaza el valor de los
flujos másicos en la expresión de definición de recuperación. En este caso no es
conveniente llegar a expresiones analíticas por lo que la solución de cada problema
pasa por resolver el sistema de ecuaciones.

Otra variable de extensión utilizada, sobre todo en operaciones de pre


concentración, es la razón de enriquecimiento, definida ésta como:

Ley de especie útil en el concentrad o


Razón de enriquecimiento  (6-6)
Ley de especie útil en la alimentaci ón

En cuanto a la calidad del producto, esta puede expresarse a través de varias


variables. En primer término ella está descrita por la ley de concentrado y su nivel
máximo permisible de impurezas, sin embargo para propósitos operacionales pueden
utilizarse además otras variables. En particular la Razón de Concentración, que se
define por la expresión:

Masa de alimentaci ón
Razón de concentrac ión  (6-7)
Masa de concentrad o

de manera análoga al cálculo de la Recuperación, para el caso de un producto ella se


expresa en término de las leyes como:

 c  t
K  (6-8)
 f  t

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6.2. REACTIVOS DE FLOTACIÓN


En general, los reactivos de flotación son compuestos tensoactivos que modifican
el valor de las tensiones interfaciales del sistema y logran inducir hidrofobicidad en la
superficie de algunas especies mineralógicas, permitiendo de esa forma que ellas
puedan flotar. Los colectores se adsorben sobre la interface del sólido y los espumantes
sobre la interface líquido, asimismo, interactúan entre sí durante el proceso de adhesión
partícula-burbuja.

6.2.1. Colectores.
Los colectores son substancias heteropolares, formados por una cabeza polar o
grupo funcional que le da el nombre y por una cadena hidrocarbonada. El grupo
funcional se adsorbe sobre el mineral por algún mecanismo, físico o químico, y orienta
su cadena hidrocarbonada hidrófoba hacia el seno de la solución proporcionando, de
esta forma, hidrofobicidad a la superficie del mineral.

El grupo funcional determina el campo de aplicación del colector, el tipo de


mineral sobre el que puede actuar, mientras que la cadena hidrocarbonada determina el
poder colector. Al respecto puede señalarse que al aumentar el numero de carbones de
la cadena aumenta el poder hidrofobizante del colector, asimismo, a igualdad de
número de carbones las cadenas ramificadas presentan un mayor poder colector. Para
el caso de los xantatos esto se muestra en la siguiente figura:

100
90
80
70
60
Angulo de
50
contacto
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20
Número de Carbones

Figura 6-4: Angulo de contacto versus número de carbones en xantatos.

Los colectores suelen clasificarse de acuerdo al tipo de mineral en los que se


utilizan y por la carga asociada a la especie iónica, criterio que se utiliza en la Tabla
siguiente. Debe indicarse que dichos compuestos químicos corresponden a familias y
que además existen estructuras químicas derivadas que también tienen propiedades

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colectoras. En particular, en el caso de los xantatos se encuentran como estructuras


asociadas los Tionocarbamatos, Xantoformiatos y Esteres Xánticos.

TABLA 6-1
COLECTORES UTILIZADOS EN FLOTACION DE MINERALES
ALQUIL SULFATOS
ALQUIL SULFONATOS
MINERALES NO COLECTORES ANIONICOS ACIDOS GRASOS
SULFURADOS COLECTORES QUELANTES
AMINAS PRIMARIAS
COLECTORES CATIONICOS AMINAS SECUNDARIAS
AMINAS TERCIARIAS
AMONIO CUATERNARIO
XANTATOS
MINERALES COLECTORES ANIONICOS DITIOFOSFATOS
SULFURADOS TIOCARBANALIDA
MERCAPTOBENZOTIAZOL

Los colectores tienen diferente solubilidad, algunos, por ejemplo los


xantoformiatos son altamente insolubles, por lo cual deben adicionarse en el molino.
Otros, como los xantatos, no tienen problemas de solubilidad y pueden agregarse en
cualquier punto de sistema. Esta diferencia origina que en planta se identifiquen los
colectores como: “Primarios”, cuando se agregan el el molino; y “Secundarios”, cuando
se agregan aguas abajo del circuito de molienda.

A continuación se da una descripción general de estas familias entregando


algunos comentarios proporcionados por sus fabricantes:

a. Acidos carboxílicos. Los ácidos carboxílicos y sus sales (jabones) son


ampliamente utilizados en la flotación de minerales no sulfurados. Su estructura general
es:
O - ...... Na 
/
R - C
\\
O
donde R representa a un radical alquílico que tiene entre 8 y 16 carbones. Cuando el
número de carbones es bajo los ácidos forman con los iones alcalinos de la pulpa
jabones que son muy solubles, originando un alto consumo de colector. Por otra parte,
un número de carbones elevado hace que el reactivo sea insoluble con las
consiguientes dificultades para su aplicación.

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La mayor parte de los ácidos que se utilizan se obtienen desde productos


naturales, vegetales o animales, o de los residuos nafténicos de la refinación del
petroleo. En el comercio se encuentran distintos reactivos de origen vegetal que
contienen, fundamentalmente, ácido oléico con cantidades variables de ácido linoléico,
a modo de ejemplo se señalan los reactivos de la serie 700 producidos por CYNAMID.
Estos colectores son indicados para la flotación de minerales oxidados, como la
flotación de óxidos de hierro o la remoción de impurezas de metales pesados en la
purificación de arenas para fabricar vidrio, y también en una serie de minerales no-
sulfurados, como ser Cromita, Scheelita, Fluorita, etc (1). Son capaces también de
hidrofobizar minerales sulfurados, pero en este caso suelen presentar problemas de
selectividad al activarse partículas de ganga.

b. Alquil Sulfato
Son electrolitos fuertes derivados de la sulfatación de alcoholes, su
formula química es R-SO4Na, donde R es un radical alquílico. Se utilizan en flotación
selectiva de compuestos que tienen calcio y en la flotación de sales solubles, como
cloruros y sulfatos de diferentes metales alcalinos (2). En algunos casos estos reactivos
poseen algunas propiedades espumantes, en particular se indica el Lauril sulfato, el
cual, además, es utilizado como detergente industrial.

c. Alquil Sulfonato
Se obtienen por sulfonación de alcoholes obtenidos desde productos
naturales, su formula química es R-SO3Na, donde R es un radical alquílico. En el
comercio se encuentran disponibles reactivos de este tipo, en particular CYANAMID
produce sulfonatos de petroleo y los comercializa con el nombre de colectores de la
serie 800. En general tienen la misma aplicación de los ácidos carboxílicos, pero
además pueden operar bien en circuitos ácidos y presentan mayor selectividad en
algunas operaciones, por ejemplo en la purificaicón de arenas para producir vidrio.

d. Xantatos (Tiocarmatos alquilicos).


Inventados en 1925 los Xantatos son colectores solubles en agua que se
preparan, en laboratorio y a escala industrial, haciendo reaccionar un alcoholato, de
sodio o de potasio, con disúlfuro de Carbono. Los xantatos de sodio cristalizan con dos
moléculas de agua y los de potasio son anhidros. Son sales blancas, pero en contacto
con la humedad del ambiente descomponen tomando un tono amarillento y despidiendo
el olor que les es característico. Su estructura es la siguiente:

SM
/
R - O - C
\\
S
donde R es un radical alquílico y M representa al sodio o potasio.

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En medio ácido hidrolizan generando ácido xántico, el cual se descompone


rápidamente a disúlfuro de carbono, lo anterior hace que estos reactivos se utilicen sólo
en medio básico. Su forma comercial frecuente es en pequeños pellets, pero pueden
suministrarse además como polvos o líquidos. Estos reactivos se encuentran entre los
más utilizados en la flotación de minerales sulfurados, representando del orden del 50 a
60 % del consumo mundial de colectores. En la práctica se utilizan en cantidades que
varían entre 10 y 100 grs./Ton., dependiendo del tipo de mineral, y se agregan en
soluciones acuosas que varían entre 5 % y 25 % en peso.

Este reactivo requiere de algunas precauciones para su manejo. Deben


almacenarse en lugares secos y suficientemente ventilados ya que los productos de su
descomposición son inflamables, producen irritación en los ojos y en la piel. Las
soluciones concentradas, que se conducen por líneas a la planta, pueden ser causa de
riesgos laborales si se llegara a romper alguna de ellas. Al entrar en contacto con la piel
producen heridas ulcerosas.

e. Xantoformiatos
Se preparan haciendo reaccionar una sal alcalina de Xantato en solución acuosa
con un alquíl cloro formato, normalmente se utiliza etil cloro formiato. Su estructura es:

S S
II II
R - O - C - S - C - O - C 2H 5

donde R es un radical alquílico. Son líquidos insolubles muy estables en medio ácido,
reaccionan rápidamente con tionocarbamatos y no son compatibles con ditiofosfatos.
Su uso no es frecuente, en el país se utilizan sólo en el mineral de El Teniente, pero
tienen potencialidades para sistemas que operan en medio ácido, en particular, fue el
reactivo propuesto para flotar cemento de cobre en el antiguo proceso LPF (lixiviación-
precipitación-flotación). Las dosificaciones corrientes fluctúan entre 10 y 100 grs/Ton.,
dependiendo éstas del tipo de mineral y del uso de colectores complementarios

f. Tionocabamatos
Fueron desarrollados por Dow Chemical (1954) y popularizados bajo el nombre Z-200.
Son reactivos altamente selectivos para minerales sulfurados. Su estructura química es
la siguiente:

S
II
R1 - O - C - NH - R 2

donde R1 y R2 representan a dos grupos alquilicos.

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Son reactivos relativamente estables, pero en medio ácido pueden


descomponerse por hidrólisis. La dosificación corriente es del orden de 10 a 50
grs/Ton., dependiendo esta del tipo de mineral y del uso de colectores
complementarios.

g. Esteres xánticos.
Tienen la estructura general:

S
II
R1 - O - C - S - R2

Son recomendados para la flotación de oro y Molibdenita, la dosificación corriente es


del orden de 5 a 20 grs/ton.

h. Ditiofosfatos.
Se preparan haciendo reaccionar un alcohol con Pentasulfuro de Fósforo. De acuerdo
al tipo de alcohol utilizado se distinguen entre ditiosfosfatos alquilicos, cuando las
cadenas del radical son alquilicas, y ditiofosfatos arílicos, cuando los radicales
corresponden a grupos aromáticos, cresoles o fenoles.

La estructura general del ácido ditiofosfórico es la siguiente:

R1O S
\ /
P
/ \
R2O SH

donde R1 y R2 corresponden a radicales.

El ácido ditiofosfórico alquílico es un líquido claro, insoluble en agua y que en


presencia de álcalis forma las sales que se utilizan como colectores. Cuando los
radicales son cresoles el compuesto es más estable y no es necesario convertirlo en
sales para su uso en flotación. Estos últimos se preparan normalmente a partir de ácido
cresílico y sus propiedades colectoras son fuertemente dependientes de la pureza del
ácido utilizado en su fabricación, asimismo, la existencia de ácido cresílico en exceso
les otorga propiedades espumantes.

Las dosificaciones corrientes de los dialquil ditiofosfatos se encuentran entre 10


a 40 grs/ton y para los diaril del orden de 40 a 80 grs,/ton. Estos valores dependen del
tipo de mineral en proceso y de la presencia de reactivos secundarios.

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6.2.2. ESPUMANTES
Los espumantes son reactivos utilizados para generar una columna de espuma
mineralizada que permita evacuar desde la celda al material flotado. Esta espuma debe
de tener un volumen y altura apropiada para lograr su objetivo y, además, una
consistencia tal que permita un buen drenaje de la ganga arrastrada por efectos
mecánicos. Una vez fuera de la celda la espuma debe destruirse rápidamente para no
generar problemas en las operaciones siguientes, bombeo, espesamiento, filtración,
etc..

COMPUESTOS ESTRUCTURA NOMBRE COMERCIAL


ALCOHOLES LINEALES
Metil Amil Alcohol Cyanamid AF70
O MIBC
Metil Isobutil Carbinól

ALCOHOLES AROMATICOS

Acido Cresílico

Aceite de Pino

Aceite de Eucaliptos

ETERES POLIGLICOLICOS

Eter glicólico de Polipropileno Cyanamyd AF&%

Eter glicólico de Polietileno Dowfroth 250

TRIETOXIBUTANO

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Entre las características generales que deben tener los reactivos espumantes se
encuentran las siguientes: no deben poseer propiedades colectoras que puedan activar
a partículas de ganga; deben generar una espuma reproducible con baja sensibilidad a
cambios en la composición de la pulpa de alimentación y deben ser de un costo tal que
permitan su uso a gran escala. Entre los compuestos que reúnen estas características
se encuentran algunos alcoholes, alifáticos y aromáticos, y los éteres poliglicólicos.

En cuanto a las características de la espuma , en la literatura se mencionan las


siguientes apreciaciones cualitativas: El Aceite de Pino genera burbujas pequeñas y
una espuma compacta que se destruye rápidamente una vez fuera de la celda. Este
espumante entrega, en general, valores de recuperación elevados pero por problemas
de atrapamiento y activación de la ganga tiende a contaminar el concentrado.
Dosificaciones excesivas disminuyen el volumen espumación hasta cesar por completo,
fenómeno que se manifiesta como efervescencia sobre la superficie. La espumación
con Acido Cresílico es similar a la del Aceite de Pino pero con burbujas algo mayores.
Las espumas de los alcoholes lineales tienen burbujas más grandes y una estructura de
espuma menos compacta. Un exceso de reactivos tiende a producir espumas más
compactas y, a diferencia de los alcoholes aromáticos no se produce disminución del
volumen de espuma. Los Eteres Poliglicólicos son completamente solubles en agua y
producen estructuras de espumas compactas que duran más y que se destruyen
fácilmente fuera de la celda. Son, en general, más selectivos que los espumantes
obtenidos desde productos naturales y de mejor rendimiento, pero su costo es mayor.
No presentan la tendencia a disminuir la espumación por dosificación excesiva. El
Trietoxibutano produce espumas similares a las del Aceite de Pino, pero tiene menos
tendencia a reducir la espumación ante un exceso de espumante.

La práctica industrial tiende a utilizar mezclas de espumantes con el propósito de


potenciar sus ventajas individuales, así por ejemplo, es normal que las concentradoras
nacionales utilicen como espumante una mezcla de MIBC, Aceite de Pino y Eteres
Poliglicólicos, en proporciones variables que dependen del resultado metalúrgico de
cada planta.

6.2.3. MODIFICADORES
Como se indicó bajo el nombre de modificadores se agrupan una serie de
reactivos que tienen diferentes funciones. No es posible dar una descripción general de
ellos sin referirse a algunas aplicaciones específicas. A continuación se indican algunos
de los más característicos:

a. Activantes.
Tienen como función preparar la superficie del mineral para que el colector pueda
adsorberse sobre ella. A modo de ejemplo se tiene la especie Atacamita, se ha
comprobado que este mineral consume xantato pero sin embargo su flotabilidad es muy
baja. Al agregarse sulfhidrato de sodio a la pulpa se produce, sobre la superficie del
mineral, la siguiente reacción química superficial:

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Película de CuS

+ HS-

Figura 6-5: Sulfidización de Atacamita

y de allí en adelante el mineral se comporta como si fuese un sulfuro de cobre


respondiendo a la flotación con los colectores sulfídricos usuales. Una situación similar
se produce con la Blenda, ZnS, este mineral es prácticamente el único sulfuro metálico
que flota deficientemente con xantatos, sin embargo, si se adiciona a la pulpa iones
Cu+2 se origina sobre la superficie del mineral una película de CuS, comportándose la
especie, en adelante, como si fuese un sulfuro de Cobre y respondiendo
adecuadamente a la acción del colector.

b. Depresores.
Su acción es contraria al caso visto en el párrafo precedente. La función es
inhibir la flotabilidad de alguna determinada especie mineralógica. En el caso de los
minerales sulfurados se tienen compuestos como el Sulfihidrato de Sodio, Cianuro de
Sodio y Sulfuro de Sodio que logran dicho objetivo. En el capítulo correspondiente a
flotación de sulfuros se detallará su acción.

c. Modificadores de pH.
Una de las variables de operación de mayor utilidad, en un gran número de
sistemas, es el pH de la pulpa. Este suele controlarse por la adición de cal y ácido
sulfúrico o ácido clorhídrico. En el caso de los sulfuros está reconocida la existencia de
un pH crítico que

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6.3. FLOTACIÓN DE MINERALES SULFURADOS


6.3.1.- ACCION DE COLECTORES
a. Teorías de adsorción Química y Física.
Desde el inicio de la flotación de sulfuros metálicos con colectores tiólicos se ha
buscado explicar el mecanismo mediante el cual estos reactivos logran la
hidrofobización de los minerales. Con anterioridad al año 1957 se desarrollaron dos
teorías, la teoría de adsorción física, sustentada por los investigadores australianos
Sutherland y Wark, que postulaba un mecanismo análogo al aceptado para los
minerales no-sulfurados, es decir, una interacción electrostática entre la carga negativa
del colector y la carga superficial positiva del mineral, y la teoría química, desarrollada
por Taggart, que postulaba una reacción química con formación, sobre la superficie del
mineral, de la sal correspondiente entre el colector y el catión metálico de la red
cristalina.

Tanto la teoría de adsorción química como la de adsorción física daban


respuesta a algunas evidencias experimentales observadas en la flotación de los
sulfuros pero, eran incapaces de explicar el fenómeno en su conjunto, en particular,
ninguna de las dos teorías daba una explicación satisfactoria del papel que cumple el
oxígeno durante la flotación de estos minerales.

Respecto al oxígeno se había observado que los minerales sulfurados no


flotaban desde pulpas desoxigenadas. La teoría de adsorción física, con el mecanismo
postulado de interacción electrostática, no era capaz de explicar este hecho, en cambio,
la teoría de adsorción química daba una explicación. Para el caso de la Galena, Taggart
postulaba que el entrar en contacto este mineral con una solución que tuviera oxígeno
disuelto a pH básico se producía una reacción que originaba la aparición de sitios
oxidados sobre la superficie, el producto de reacción postulado era tiosulfato básico de
acuerdo a:

2 PbS + 3/2 O2 + H2O ------- PbS2O3 + Pb(OH)2 (6-9)

al entrar en contacto la Galena oxidada con xantato este reactivo lograba desplazar al
tiosulfato con formación de Xantato de Plomo, el cual quedaba adherido a la red crista-
lina orientando su cadena hidrocarbonada hacia el seno de la solución.

-S2O3 EtX
GALENA + 2 KetX ------- GALENA + K2S2O3 (6-10)
-S2O3 EtX

El modelo anterior, descrito en detalle en el texto clásico de Gaudin, es


concordante con mediciones de calor de reacción. Sin embargo, no explica
satisfactoriamente el papel del oxígeno en la flotación. En efecto, si se hace la
experiencia de oxidar Galena en una pulpa, a fin de producir sobre su superficie el
tiosulfato básico, y luego se desoxigena, se adiciona Xantato y se flota con Nitrógeno
se advierte que la Galena, bajo las condiciones descritas, muestra flotación deficiente.

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Lo anterior es indicativo que el oxígeno tiene un papel fundamental durante la


hidrofobización del mineral y ese papel va más allá de oxidar la superficie del mineral.

En la actualidad las teorías de adsorción física y química se han desechado


completamente teniendo valor sólo como un referente histórico del proceso de flotación.

b Teoría de Semiconductores.
A partir del año 1957 se dan a conocer los trabajos Plaksin, este señala que los
minerales sulfurados son semiconductores mixtos en los que predomina la
semiconducción de tipo n, al existir oxígeno disuelto en el medio este se adsorbe
químicamente sobre el mineral modificando los niveles de energía de tal forma que
cambia el tipo de semiconducción de n a p, condición bajo la cual se ve favorecida la
adsorción y oxidación de especies aniónicas.

De acuerdo a esta teoría sobre el mineral existirían sitios catódicos donde tendría
lugar la reducción del Oxígeno lo cual generaría sitios anódicos donde ocurriría la
oxidación del colector. En el caso de los Xantatos el producto de reacción es el dímero
Dixantógeno el cual, en último término, sería la especie responsable de la
hidrofobización.

La teoría de Plaksin no ha tenido mayor desarrollo sin embargo, al evidenciar el


rol del Dixantógeno abrió camino a las teorías aceptadas actualmente.

c. Teoría electroquímica
La teoría electroquímica, llamada también teoría del potencial de mezcla, señala
que sobre la superficie de los minerales ocurren en forma simultánea las siguientes
semireacciones:

OXIDACION DE XANTATO
2ROCS2
-
→ (ROCS2)2 + 2e (6-11)

REDUCCION DEL AGUA


1/2 O2 + H2O + 2e → 2OH -
(6-12)

el Dixantógeno formado condensa sobre la superficie de los minerales otorgándoles las


características hidrófobas que les permiten flotar.

En algunos sistemas, como ser Calcosita y Galena, se ha determinado además


la presencia de Xantato metálico. En estos casos es posible que la reacción de
oxidación sea del tipo:
MS + 2ROCS2- → M(ROCS2)2 + S + 2e (6-13)

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con formación de azufre elemental metaestable o bien con aparición de especies


oxisulfuradas del tipo:
MS + 3H2O + 4ROCS2- →2M(ROCS2)2 + S2O3- + 6H+ + 6e (6-14)
estas últimas reacciones entregan productos similares a los derivados de la teoría
química de Taggart, pero el sustento teórico es diferente.

El hecho que la interacción sea de naturaleza electroquímica introdujo nuevas


técnicas en el estudio básico de flotación, de allí que en la literatura mas reciente se
informe del uso de técnicas electroquímicas, tales como Voltametría lineal y cíclica,
Curvas de Polarización, Medidas de Impedancia y otras que han permitido validar
cualitativa y cuantitativamente el modelo.

Desde el punto de vista de la cinética electroquímica, cuando ocurren dos


reacciones simultáneas de polaridad distinta sobre un mismo electrodo se establece en
éste un Potencial Mixto. Cuando ello ocurre las corrientes anódica y catódica son
iguales, de allí que también se le denomine también Potencial bajo corriente nula o
Potencial de abandono. El Potencial mixto se sitúa en un valor entre los potenciales
termodinámicos de ambos electrodos y su valor permite inferir el tipo de reacciones que
están ocurriendo. En la figura (6-5) se esquematiza la posible forma de las curvas de
polarización, corriente versus potencial, de xantato en medio acuoso sobre un sustrato
mineral.

Densidad de 2 X-= X + 2é
2
corriente, i

i
a
i Potencial
c

1/2 O + 2H + + 2é = H O
2 2
Potencial mixto, i =i
a c

Figura 6-6: Representación esquemática de las curvas cinéticas de


oxidación del xantato y de reducción del agua.

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Las curvas anteriores permiten dar una base razonable para el análisis de la
acción de algunos reactivos de flotación, en particular depresores.

6.3.2.- Mecanismos de depresión


La depresión de los minerales sulfurados es de considerable importancia para la
tecnología del proceso de flotación. Normalmente las menas sulfuradas son
polimetálicas, en las que se encuentran diferentes sulfuros asociados, algunos de los
cuales no tienen valoración económica y pueden considerarse como componentes de la
ganga, por ejemplo Pirita. Sin embargo, al adicionar colector se activan por igual las
especies sulfuradas de mineral útil y de ganga, por lo cual, para obtener concentrados
de mejor calidad es necesario deprimir a dichas especies de ganga. Asimismo, cuando
un mineral posee más de una especie valorable, por ejemplo Cobre-Molibdeno, los
concentrados que se obtienen son colectivos y es necesario procesarlos nuevamente
para separar a las especies en él contenidas. Para ese efecto se debe actuar inhibiendo
la flotación de algunas de las especies que se desea separar mediante un depresor
adecuado.

Los mecanismos que actúan en la depresión de los minerales son particulares


para cada sistema y, en general, sus aspectos básicos no se encuentran del todo
dilucidados. Sin embargo, la teoría electroquímica entrega una base de análisis
adecuada para la comprensión de variados aspectos del fenómeno. Como se indicó,
para que ocurra la flotación de algún mineral sulfurado este debe ser capaz de catalizar
la oxidación del colector a fin de remover la carga de su grupo polar. Consecuente con
lo anterior, para inhibir entonces, la flotación de alguna especie sulfurada, el reactivo
depresor debiera de actuar según algunos de los siguientes mecanismos:

a. Generación en la pulpa condiciones reductoras que impidan la oxidación del


colector.
b. Competir con el colector por los sitios activos de adsorción.
c. Modificar las propiedades electrocatalíticas de la superficie del mineral.

A través de diferentes tipos de mediciones de laboratorio se ha observado que la


mayor parte de los depresores actúan en las direcciones antes indicadas, en particular
se da la situación que se esquematiza en la Figura 6-7. En ella el reactivo depresor se
oxida y compite con la reacción de oxidación del xantato, como efecto neto desplaza el
valor del potencial mixto hacia regiones más catódicas, donde no ocurre la reacción de
oxidación del colector, generando además en la pulpa condiciones reductoras.

La situación que se esquematiza ocurre con todos los reactivos que generan en
la pulpa HS- y CN- y explica el porque en la práctica de flotación selectiva el potencial
REDOX de la pulpa sea una de las variables controladas del sistema.

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Reacción de oxidación
del depresor
Densidad de
corriente, i

2 X- = X2 + 2é

ia
ic Potencial

1/2 O2 + 2H+ + 2é = H2O

Potencial mixto inicial


Potencial mixto resultante
por la acción del depresor

Figura 6-7: Representación esquemática de la acción de un depresor.

A continuación se comenta la acción de algunos depresores comunes utilizados


en la flotación de minerales sulfurados.

a.- Efecto del pH.


El control sobre el pH de la pulpa es uno de los métodos más utilizados para
deprimir sulfuros metálicos, en particular para inhibir la flotación de Pirita en minerales
sulfurados de cobre. Al respecto se tiene la relación de Barsky que establece un valor
de pH límite, sobre el cual no ocurre flotación con xantato. Esta conducta se representa
por la relación:

X 

 cnt. (6-15)
OH  

y se describe mediante curvas de isoflotación como la mostrada en la figura (6-8).

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(X-)

Región de Región de
Flotación no-Flotación

pHcritico pH

Figura 6-8: Curvas de isoflotación de un mineral sulfurado. Concentración de


colector en función del pH de la pulpa.

Los valores de pH críticos dependen del tipo de colector y del mineral. A modo
de ejemplo, en la Tabla siguiente se reportan los valores de pH crítico de diferentes
minerales sulfurados al flotar con Etil Xantato de Potasio a temperatura ambiente.

TABLA 6-1
Valores de pH crítico de diferentes minerales sulfurados
Temperatura ambiente, colector Etil Xantato
MINERAL pH Crítico
Pirrotina 6.0
Arsenopirita 8.4
Galena 10.4
Pirita 10.5
Marcasita 11.0
Calcopirita 11.8
Covelina 13.2
Bornita 13.8
Calcosina > 14

De acuerdo a estos valores si se tratara, por ejemplo, de flotar selectivamente


Calcosita en presencia de Pirita es necesario acondicionar la pulpa a pH mayores que
10.5.

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La acción del pH se ha explicado por un efecto de competencia por la superficie


del mineral entre los iones Xantatos y los grupos oxhidrilos. Mediante mediciones de
adsorción se ha podido evidenciar una disminución del consumo de colector al
aumentar el pH, lo cual podría explicarse por el efecto antes indicado. Esto se refleja en
disminuciones del consumo de colector al aumentar el pH del medio, situación
observable en casi la totalidad de los minerales sulfurados. En la figura (6-8) se
reportan mediciones realizadas para Enargita.

3,0
Consumo de Xantato (umol/g. de mineral)

pH = 7
2,5

2,0 pH =9,2

pH = 11
1,5

1,0

pH =13
0,5

0,0
0 20 40 60 80 100
Concentración de Xantato (µmol/l)

Figura 6-9: Mediciones de consumo de Isopropil Xantato para Enargita en función


del pH, Quiroz et al.

Otra explicación, consistente con la teoría del potencial de mezcla, explica la


depresión porque al aumentar el pH del medio adquiere importancia la reacción de
oxidación del sustrato mineral. Esta se desplaza hacia una región de potencial más
catódico, de tal manera que a valores de pH elevados la reacción preferente será la
oxidación del sustrato, predominando ésta por sobre la reacción de oxidación del
colector. Esta explicación se evidencia en los voltamogramas de la figura (6-10), ellos
se obtuvieron sobre un electrodo de Enargita y corresponden al mismo trabajo
experimental de mediciones de consumo informado en la Figura (6-9).

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Figura 6-10: Voltamogramas sobre Enargita en presencia de Isopropil Xantato.


Referencia sin colector. Quiroz et al

b.- Efecto del ion Calcio.


A nivel industrial se utiliza cal como regulador de pH. Este compuesto, además
de su rol en el ajuste del pH, tienen un efecto específico sobre la depresión de algunos
sulfuros metálicos. En la figura (6-11) se muestran los resultados obtenidos por Cea en
un estudio de depresión de Pirita y en la figura (6-12) los resultados obtenidos por
Castro y Paredes en la depresión de Molibdenita. En los resultados de Cea queda de
manifiesto que la fuerte depresión de la Pirita, a pH mayores que 9, sólo puede
explicarse por un efecto específico del ion calcio. En lo que respecta a la molibdenita,
debe señalarse que debido a la estructura de este mineral se presentan dos tipos de
sitios superficiales: sitios caras, donde predominan los enlaces covalente S-Mo-S, y los
sitios bordes. El ion calcio reaccionaría sobre estos últimos formando molibdatos de
calcio, que serían hidrófobos y no modificados por la acción del colector.

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100
NaOH
80

Recuperación (%) 60 Na2CO3

40
Ca(OH)2
20

0
2 4 6 8 10 12
pH

Figura 6-11: Efecto del tipo de regulador de ph sobre la flotación de Pirita.


Datos tomados de Cea.

100
1
Recuperación (%)

80

60
2
40

20

0
6 7 8 9 10 11 12 13
pH

Figura 6-12: Efecto de la cal en la recuperación de Molibdenita. Curva 1 pH


regulado con NaOH; curva 2: pH regulado con cal. Datos tomado
de Castro y Paredes

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El efecto del ion Calcio y de otros alcalino térreos no se encuentra del todo
dilucidado, pero se asume una perdida de la capacidad electrocatalítica de la superficie
del mineral por formación de compuestos químicos, en particular para la Molibdenita se
indica que sobre los sitios bordes se formaría Molibdato de Calcio.

c.- Sulfihidrato de Sodio.


El Sulfihidrato de sodio (HSNa) se oxida sobre la superficie del mineral mediante
la reacción :

HS- + 3H2O → S2O32- + 8H+ + 8e (6-15)

esto, consecuente con el diagrama de la Figura (6-7), genera en el medio condiciones


reductoras que inhiben la formación de Dixantógeno y/o Xantato Metálico y reducen
electroquímicamente al que se hubiera formado en etapas previas.

Un efecto que tiende a disminuir la eficiencia de la depresión con sulfihidrato es


la inestabilidad que muestra este reactivo en pulpas aireadas. En efecto, en presencia
de oxigeno reacciona generando compuestos del tipo S xOy2- y disminuyendo su
concentración. Cuando esa concentración baja el Potencial REDOX de la pulpa
aumenta y los minerales recuperan su flotabilidad.

En la práctica industrial es usual agregar este reactivo en etapas y mantener un


control sobre el potencial REDOX de la pulpa. Además, cuando las condiciones lo
permiten, se utiliza Nitrógeno como gas de flotación.

Otros reactivos que generan HS- en solución son el Na2S, el reactivo Nokes y el
Anamol D. El reactivo Nokes se obtiene disolviendo Pentasulfuro de Fósforo en un
exceso estequiométrico de Hidróxido de Sodio, formándose en la solución una serie de
especies tiofosforadas y sulfihidrato de Sodio. La depresión se logra por la acción del
sulfihidrato, pero su efecto es más permanente debido a que la adsorción de los
tiofosfatos cambia las propiedades superficiales de las partículas de mineral.

d.- Cianuro de Sodio


La acción del cianuro de Sodio es análoga a la del sulfhidrato en el sentido que
se oxida, compite con la reacción de oxidación del xantato y desorbe la capa de colector
formada sobre la superficie del mineral. Además de lo anterior, debe señalarse que en
el caso de minerales sulfurados de Cobre este reactivo lixivia la superficie de los
minerales haciéndoles perder sus propiedades electrocatalíticas.

La reacción de oxidación del cianuro es la siguiente:

2 CN- → (CN)2 + 2é (6-16)

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en pulpas oxigenadas se establece una cupla con la reacción de reducción del agua
que desplaza el potencial hacia una región más catódica que la necesaria para oxidar el
Xantato:

2CN- + 1/2 O2 + H2O → (CN)2 + 2OH- (6-17)

El consumo de cianuro por parte del oxígeno, representado por la reacción


anterior, indica que a medida que transcurre el tiempo la concentración de cianuro
disminuye, modificando el potencial REDOX de la pulpa hasta que el mineral recupera
la flotabilidad.

Para controlar este efecto en los circuitos industriales este depresor se adiciona
por etapas. Para minerales de cobre se postulan, además, las siguientes reacciones de
disolución del Dixantógeno y del xantato cuproso

Cu2X2 + 8 CN- → 2Cu(CN)43- + 2X- (6-18)

X2 + 2CN- → 2X- + (CN)2 (6-19)

y, en el caso de la Calcosita , la siguiente reacción de disolución:

Cu2S + 3CN- + 1/2O2 + H2O → CuS + Cu(CN)2- + 1/2(CN)2 + 2OH- (6-20)

6.3.3.- Flotabilidad Natural


Algunos minerales presentan hidrofobicidad natural producto de la existencia de
sitios de baja energía superficial. Estos sitios se deben a la estructura cristalina y al
hábito de clivaje que presenta el cristal. En la Tabla 6-2 se presentan los minerales más
comunes que exhiben esta propiedad:

TABLA 6-2
Flotabilidad natural de algunos minerales
MINERAL FORMULA QUIMICA PLANO DE CLIVAJE
Grafito C {0001}
Azufre S {001}
Talco Mg3(Si4O10)(OH2) {001}
Propillita Al2(Si4O10)(OH2) {001}
Molibdenita MoS2 {0001}
Stibina Sb2S3 {010}

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Un caso de interés es el de la Molibdenita, en su estructura se pueden distinguir


dos tipos de enlaces, un enlace covalente entre los átomos de S-Mo y un enlace débil
mediante fuerzas de Van der Waals entre las capas de S-Mo-S. El hábito de clivaje es
a través del plano {0001} y se produce por ruptura de los enlaces Van der Waals, esto
genera los llamados "sitios caras" que son sitios apolares que presentan una interacción
débil con las moléculas de agua. Los sitios generados al romperse los enlaces
covalentes, plano {1000}, se denominan "sitios bordes" y son sitios iónicos hidrofílicos.
En una partícula de Molibdenita predominan los sitios caras, por lo cual el mineral
presenta hidrofobicidad natural requiriendo para su recuperación sólo de algún reactivo
apolar que coadyuve la flotación, por ejemplo kerosene.

En otros minerales sulfurados puede registrarse algún grado de flotabilidad


natural bajo condiciones reductoras que oxiden a la superficie de las partículas. En
función del pH del medio podrían ocurrir las siguientes reacciones:

Medio Acido
MzS → zMn+ + S + né (6-21)

Medio Básico
MzS + znH2O → zM(OH)n + S + znH+ + zné (6-22)

en ambos casos se produce como producto de reacción azufre elemental que le


confiere hidrofobicidad a la superficie de las partículas. A este tipo de proceso se le ha
llamado Flotación autoinducida, y muestra algunas potencialidades para la separación
selectiva de sulfuros. En este tipo de flotación se modifica el Potencial REDOX de la
pulpa y se logra la separación de diferentes especies mineralógicas.

6.3.4.- Mecanismos de activación.


La activación de los sulfuros consiste en generar condiciones superficiales que
les permitan catalizar la oxidación del colector. Al respecto se pueden presentar dos
situaciones, una de ellas es el caso de la esfalerita, ZnS, este es el único sulfuro de
metales pesados que flota deficientemente con Xantatos. La razón de ello es que posee
una gran cantidad de enlaces de tipo iónico que limitan su capacidad para catalizar la
oxidación del Dixantógeno. En este caso se agrega como activante iones cúpricos los
que reaccionan con la superficie de la esfalerita recubriéndola de un film de Covelita, a
partir de esto la esfalerita se comporta como si fuese un sulfuro de cobre.

El otro caso, más general, es cuando se ha producido una oxidación parcial de la


superficie de las especies sulfuradas. Esto puede haber ocurrido en forma natural en la
historia geológica del yacimiento o puede ser producto, como es el caso de laboratorio,
de envejecimiento de pulpas. Para restablecer las propiedades electrocatalíticas la
pulpa puede sulfidizarse con HS- recubriéndose nuevamente de un film de compuesto

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sulfurado. Debe destacarse la acción del sulfhidrato, bajo ciertas condiciones actúa
como depresor y bajo otras como activante.

6.3.5.- Flotación de sulfuros


a.- Flotabilidad de sulfuros de Cobre.
Las especies sulfuradas de cobre responden adecuadamente a la flotación con
colectores tiólicos, Xantatos, Ditiofosfatos y estructuras derivadas, y no es extraño
obtener valores de recuperación sobre 90 (%) con leyes que, dependiendo de las
especies mineralógicas, fluctúan entre 30 y 45 (%). La flotación se realiza generalmente
en medio básico, para lograr una buena separación de la Pirita, y no presenta mayores
problemas en su flotabilidad. Las dificultades pueden estar en la contaminación de los
concentrados originados por las diferentes mineralizaciones. En particular se encuentra
la presencia de Arsénico, portado principalmente por la Enargita, que se vuelve más
acentuada al penetrar en la zona de los sulfuros primarios, la presencia de blenda que
se activa con los iones cúpricos en solución y las problemas de la separación de Pirita
asociadas a Calcopirita.

b.- Separación Cobre Molibdeno


La separación Cobre Molibdeno es uno de los procesos de mayor importancia
para la minería nacional. El molibdeno se encuentra como un constituyente menor en
los yacimientos de Cobres porfíricos con leyes promedios del orden de 0.05 % en Mo.
Al obtener un concentrado colectivo de Cobre-Molibdeno esta ley sube al orden de 1 %
lo cual hace atractiva su separación.

Para separar el Cobre del Molibdeno el procedimiento que se sigue es el deprimir


a las especies de Cobre y flotar la Molibdenita. Puede también llevarse a cabo el
proceso inverso, es decir deprimir la Molibdenita mediante dextrina y flotar las especies
de Cobre, pero por razones de eficiencia del proceso se prefiere seguir el primer
camino. Para deprimir a las especies de Cobre pueden utilizarse dos procedimientos
generales:

i.- Procedimiento Térmico:


Estos procedimientos consisten en destruir el colector adsorbido sobre los
sulfuros de cobre a través de calor. Para ello el concentrado colectivo de Cobre-
Molibdeno puede tratarse mediante vapor o bien Tostación. Una vez seguido dicho
procedimiento el concentrado se separa en sucesivas etapas de limpieza utilizando
como colector algún reactivo apolar, por ejemplo kerosene, y un espumante poco
selectivo como MIBC.

ii- Procedimientos Químicos.


Los procedimientos químicos buscan desorber el colector de las especies
mineralógicas a fin de utilizar, posteriormente, la flotabilidad natural que tiene la
Molibdenita. La mayor parte de los reactivos que se utilizan modifican el potencial
REDOX de la pulpa generando en ella condiciones reductoras que inhiben la interacción
de los colectores con la superficie mineral. Asimismo, desorben a los compuestos

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químicos que se hubiesen adsorbidos. Para estos efectos pueden utilizarse los
depresores comentados anteriormente.

La recuperación global de Molibdenita es del orden de 50 %. Las perdidas de ella


tienen al parecer dos fuentes. En la concentración colectiva la recuperación es del
orden de 80 % y las perdidas se atribuyen principalmente a laminillas generadas por su
peculiar estructura cristalina. En la separación selectiva Cobre-Molibdeno las perdidas
se atribuyen a presencia de partículas finas que flotan deficientemente.

c.- Flotación de menas polimetálicas.


Un mineral polimetálico contiene menas de Plomo, Zinc y, en proporción relativa, Plata,
Cobre, Bismuto y otros metales, pero fundamentalmente su concentración se refiere a
concentrados de Plomo y Zinc.

El Plomo, presente como Galena, tiene una adecuada flotación con colectores
tiólicos, en cambio la Esfalerita, como se indicó, flota deficientemente pero puede ser
activada por iones cúpricos exhibiendo de allí en adelante conductas análogas a la de la
Covelina. Para deprimir a la Esfalerita en presencia de Galena se utiliza iones Zn +2,
ellos precipitan en forma de hidróxidos sobre la superficie del mineral haciéndole perder
las propiedades electrocatalíticas adquiridas por la activación con iones cúpricos.

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6.4.- CELDAS DE FLOTACIÓN.


Existen diferentes diseños de celdas que se utilizan en flotación industrial. Una
clasificación arbitraria de ellas puede distinguir entre celdas neumáticas, de primera y
de segunda generación; celdas mecánicas, celdas de columna y diseños no
convencionales, que se utilizan en casos especiales o que están en proceso de
aprendizaje en la técnica.

Los diseños de celdas permiten cumplir con varios objetivos, entre los que se
encuentran:

a. Promover la colisión y posterior unión de partículas y burbujas.


b. Limitar o disminuir el arrastre mecánico de ganga a la espuma.
c. Remover oportunamente la espuma mineralizada.

El primero de estos objetivos resulta fundamental para optimizar la variable


Recuperación. La forma como se logra la unión de las partículas y de las burbujas no
se encuentra del todo dilucidada. Al respecto se han propuesto dos posibles
mecanismos: en el primero de ellos el gas se solubiliza para luego precipitar
selectivamente sobre las partículas hidrófobas, es decir, la burbuja se forma y crece
sobre la superficie de las partículas. En el segundo, las partículas hidrófobas chocan
con las burbujas para luego unirse a ellas, en este caso deben vencerse algunas
barreras cinéticas, en particular capas de agua adsorbidas que deben desalojarse y
para lo cual resulta de gran importancia el tamaño de las partículas, de las burbujas y
el tipo de interacción entre las cadenas hidrocarbonadas del colector y del espumante.
En todo caso, una descripción de la hidrodinámica de las celdas de uso industrial más
frecuente permite identificar, en alguna medida, la acción simultánea de ambos
mecanismos.

El segundo objetivo es fundamental para la variable de calidad del producto. En


el sistema, además de las colisiones entre burbujas y partículas hidrófobas, se produce
arrastre de partículas hidrofílicas por efectos puramente mecánicos (choques partícula-
partícula y de estas con burbujas o agregados de partículas y burbujas). A raíz de
estos efectos, eventualmente, pueden salir con la fase espuma partículas hidrofílicas y
disminuir de esa forma la ley de concentrado. Para evitar este efecto las celdas se
diseñan de forma tal que permitan sectores de “aguas quietas”, que faciliten un buen
fraccionamiento de la ganga.

El tercer objetivo es importante para la variable recuperación. La espuma debe


removerse oportunamente, en caso contrario las burbujas mineralizadas pueden
colapsar y reincorporarse a la pulpa.

Todas las celdas de uso industrial cumplen, a lo menos, con los objetivos
indicados anteriormente, pero además cumplen con otros que son propios de su diseño
y que se comentarán en particular.

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6.4.1. - Celdas neumáticas.


Entre estos diseños se encuentran los primeros tipos de celdas de uso industrial.
Este tipo de máquinas está prácticamente en desuso, presentaban las ventajas de
bajos costos de inversión y de operación, un buen control del tamaño de burbujas y
permitían, además, un buen fraccionamiento de la ganga. Pero como contrapartida
presentaban recuperaciones menores que las posibles de obtener mediante celdas
mecánicas, esto originó su rápido reemplazo.

Estos diseños consisten, básicamente, en recipientes en los cuales se dispersa


un flujo de aire, éste, junto con proporcionar las burbujas necesarias para el sistema,
permite mantener a las partículas de la pulpa en suspensión. Uno de los diseños que ha
permanecido, para el tratamiento de relaves y algunas operaciones de baja
envergadura, es el diseño de las celdas Forrester, que se esquematiza en la Figura 6-
13.

Tubos de conducción de aire

Flujo de aire

Canaleta de
evacuación de
espumas

Cajón de alimentación

Cajón de descarga de relaves

Figura 6-13: Esquema de una celda neumática Forrester.

6.4.2.- Celdas mecánicas.


Estas celdas están provistas de un sistema mecánico rotor-estator, compuesto
por un elemento móvil que gira y un elemento estático situado a su alrededor. Este
sistema dispersa el flujo de aire, promueve la colisión entre partículas y burbujas y
mantiene a las partículas de la pulpa en suspensión evitando que ellas sedimenten.

El rotor-estator genera una zona de alta turbulencia localizada, que favorece la


colisión entre partículas y burbujas, además, entre el rotor y el estator se genera una
zona de baja presión que favorece la cavitación del gas el cual precipita posteriormente
sobre las partículas hidrófobas. Fuera de esta zona de turbulencia existe otra de aguas
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quietas, que permite minimizar el arrastre mecánico de las partículas de ganga y la


destrucción de los pares partícula-burbuja formados.

Las celdas mecánicas se desarrollaron a partir de la década del treinta y sus


características fundamentales han tenido poca variación. Sin embargo, en un recorrido
histórico se advierte que ellas han ido paulatinamente aumentando de tamaño, hasta
alcanzar en la actualidad tamaños del orden de 100 mtrs.cu. Consecuente con ese
crecimiento se han introducido cambios en los diseños del sistema rotor - estator como
asimismo en los dispositivos de control de las máquinas. Algunas de las innovaciones
recientes está en los deflectores que permiten modificar el área de espumación y la
inclusión, en algunos casos, de sistemas de limpieza de espumas con agua de lavado.

En el mercado existen varios diseños de celdas de flotación de este tipo, pero


las concentradoras existentes en el país utilizan de preferencia celdas de tecnología
norteamericana: WEMCO, AGITAIR, DENVER (SVEDALA), DORR, y en la última
década se han incorporado celdas OUTOKUMPU. Debe indicarse que no existen
diferencias significativas en cuanto al rendimiento de los diferentes diseños de
máquinas, aún cuando algunas de ellas pueden ser especialmente útiles para
determinados propósitos, y que siempre se obtendrán resultados metalúrgicos
comparables al manipular adecuadamente las variables del sistema. En la selección de
la celda, además de los resultados metalúrgicos, pueden tener gravitación la
perfomance del equipo, sobre todo en lo que se refiere a tipos de fallas, consumos
energéticos y versatilidad en la operación, las innovaciones que permiten mejorar algún
aspecto del rendimiento, la presencia de la empresa fabricante en el mercado, la
calidad de sus servicios post venta y las condiciones de negociación y adquisición de
los equipos.

a.- Celdas WEMCO.


Corresponden a un diseño mejorado de las antiguas celdas Fagergren. Estas,
desarrolladas a comienzos de los años 30, tenían un mecanismo constituido por un
rotor y un estator en forma de "jaula de ardilla", lo cual las hacia muy eficientes en
cuanto a la autoaireación y dispersión de las burbujas pero que presentaba limitaciones
hidrodinámicas para su crecimiento, en particular dificultad para mantener partículas
gruesas en suspensión. En los años 1967/1968 WEMCO cambió el sistema de rotor-
estator por uno de nuevo tipo, llamado " 1+1 Rotor estrella-dispersor que permitió
superar la limitación anterior. En la figura 6-4 se muestra un esquema de la celda.

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Figura 6-14: CELDAS WEMCO.

La unidad rotor-estator está sumergida entre 4 y 9 pulgadas lo que hace que


estas celda muestren un bajo consumo de energía además de permitir una buena
recirculación de la pulpa y disminuir el cortocircuito.

b.- Celdas AGITAIR


El mecanismo de estas celdas está compuesto de un impulsor y de un
estabilizador situado en el piso. El aire se introduce externamente a presiones entre
0.75 y 2 psi dependiendo de la profundidad, tamaño de la máquina y densidad de pulpa.
Una vez que la pulpa se introduce en la celda se distribuye en ella y al entrar en
contacto con el impulsor se somete a una agitación y aireación intensa. Una vez que la
pulpa aireada abandona el impulsor, las burbujas mineralizadas entran en contacto con
las cuchillas del estabilizador que las disgrega y permite que leviten hacia la zona de
espuma. En la Figura 2-4, reproducida desde un catálogo, se muestra este sistema.

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Figura 6-15: Sistema Rotor-Estabilizador de celdas AGITAIR.

c. Celdas DENVER (SVEDALA).


Son celdas autoaireadas que poseen el sistema de rotor-estator que se muestra
en la figura 6-16. El modelo D-R se caracteriza por tener un collar cónico o cilíndrico
que promueve la recirculación de la pulpa. Este sistema se sitúa en el fondo de la celda.
Este tipo de máquinas se utilizó bastante en operaciones de limpieza, pero en la
actualidad la tendencia es hacia el uso de celdas de columna.

Un aspecto interesante de este diseño es que de alguna forma se ha


estandarizado como máquina de flotación de laboratorio y los resultados que en ella se
obtienen son escalables a otros tipos de máquinas.

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Figura 6-16: Sistema Rotor-Estator de celdas DENVER.

d.- Celdas DORR.


Una de las características distintivas de las celdas Dorr la da su tanque en forma
de U y el diseño del sistema rotor-estator que, tal como se muestra en la figura, tiene
forma de rotor de bomba.

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Figura 6-17: Sistema rotor-estator celdas Dorr

Figura 6-18: Esquema de Celdas Dorr

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Figura 6-19: Sistema rotor – estator Celdas DORR

e. Celdas OUTOKUMPU.
Las celdas OUTOKUMPU tienen el sistema rotor-estator que se muestra en la
Figura 6-20. Ellas comprenden una familia de cuatro tipos de máquinas: SK, OK, OK-TC
y HG. En Minera Escondida Ltda. operan las máquinas OK-100TC. Las características
del sistema rotor estator se muestran en la figura:

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Figura 6-20: Celdas Outokumpu. OK

Figura 2-21: Sistema rotor – estator Celdas Outokumpu

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Figura 6-22: Celdas OK-TC Outokumpu

Las celdas OK son las máquinas convencionales utilizadas en circuitos primarios


y de barrido. Son de fondo cilíndrico lo cual, de acuerdo a los fabricantes, permite una
mejor mezcla de la pulpa con las burbujas y mejora las condiciones hidrodinámicas del
sistema.

Las celdas OK-TC son estanques cilíndricos que acercan la celda a un


comportamiento de mezclador ideal, maximizando la cantidad de colisiones entre
partículas y burbujas y disminuyendo los cortocircuitos entre celdas.

6.4.3.- Celdas neumáticas de segunda generación.


Estos corresponden a los diseños más recientes de celdas neumáticas, por
ejemplo EKOFLOT-V y JAMESON, en uso en empresas de la Región.

El contacto de la pulpa con el flujo de aire se logra en el ducto de alimentación y


el recipiente de la celda sirve básicamente como un depósito separador de la pulpa y
espuma. En la Figura 2-8 se muestra el sistema EKOFLOT-V. La alimentación se hace
a través de una bomba que proporciona un caudal constante, el ducto de alimentación
posee en la parte superior una tobera de Venturi que succiona el aire necesario para la
formación de las burbujas. El flujo de alimentación, pulpa y burbujas, se dispersa a
través de un difusor a un recipiente separador donde se separa la columna de
espumas.
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En la parte superior del recipiente se encuentra un cono móvil que permite


regular el área de espumación y un sistema de lluvia de agua de lavado que actúa de
manera similar al de las columnas de flotación. El cono es accionado por un mecanismo
hidráulico y proporciona un grado de libertad adicional para controlar la velocidad de
flotación.

Figura 6-23 : Esquema de celda EKOFLOT-V

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De acuerdo a los fabricantes para obtener buenos resultados basta con el efecto
de autosucción del Venturi, pero eventualmente puede proporcionarse aire en forma
externa, asimismo, la celda puede actuar como una unidad independiente. Las mayores
aplicaciones de este diseño se registran en minería no-metálica, pero los resultados que
se han informado en flotación de sulfuros de cobre resultan interesantes.

Figura 6-24 : Detalle del Venturi

Otras Celdas de la misma familia son las Jameson, en la foto siguiente se muestra una
de esta celdas en pilotaje en la Empresa Minera Mantos Blancos S.A.

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´Figura 6-25: unidades piloto Jameson en EMABLOS.

6.4.4.- Celdas de Columna.


En el campo de la técnica la flotación columnar es una tecnología de desarrollo
reciente. Su concepción es del año 1960 sin embargo, la aceptación por parte de la
industria minera fue lenta, registrándose recién a partir de la década del ochenta su uso
masivo en operaciones de limpieza de concentrado.

En la figura 6-26 se esquematiza una celda de columna. En ella se alimenta


pulpa por la parte superior y se dispersa un flujo de aire por la parte inferior. A
consecuencia de lo anterior se produce sedimentación de las partículas las que
colisionan, en la llamada zona de colección, con las burbujas de aire que fluyen en
contracorriente. Las partículas hidrófobas se adhieren a las burbujas y levitan hacia la
zona de espuma, las partículas hidrofílicas en cambio son descargadas por la parte
inferior.

En la zona de espuma el drenaje de la ganga, arrastrada por efectos mecánicos


y por las aguas de flotación, se mejora mediante una lluvia de agua de lavado, de tal

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forma que la operación de la columna siempre registra un desbalance (BIAS) positivo


de agua.

Lluvia de agua de lavado


Flujo agua de lavado

Evacuación de
espumas Flujo de alimentación

Dispersor de aire

Flujo de aire

Descarga de relaves

Figura 6-26: Esquema de una celda de flotación de columna

La operación y el diseño de las celdas de columna, no obstante corresponder en


rigor a una celda neumática, presentan algunas diferencias fundamentales con las
celdas antes mencionadas, mecánicas y neumáticas, entre estas se tienen:

i. La columna no posee dispositivos mecánicos.


ii. El aire que se agrega se utiliza exclusivamente en la generación de burbujas.
iii. La limpieza de la espuma se logra mediante el agua de lavado.
iv. En todo momento las partículas se encuentran sedimentando.
v. En la pulpa existe una baja turbulencia y se minimizan los arrastres
mecánicos.

Las características anteriores las hacen especialmente útiles en las operaciones


de limpieza de concentrado ya que obtienen concentrados de mejor ley que las celdas
mecánicas, aún cuando no necesariamente los mismos valores de recuperación.

El elemento que resulta fundamental en las celdas de columna es el dispersor de


aire, este permite generar un haz de burbujas de un tamaño relativamente controlable,
favoreciendo la presencia de micro-burbujas que logran mejores resultados en la
flotación de partículas pequeñas. Existen variados diseños de dispersores, entre los que
se cuentan: dispositivos que generan una dispersión de aire-agua que se inyecta a la
celda y dispositivos con elementos microperforados, de goma o de cerámica, que

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difunden el aire a tamaños de burbujas controlado. En todo caso, las mayores


innovaciones realizadas en estos equipos se registran en estos dispositivos.

Figura 6-27: Celda de Columna de limpieza de sulfuros en EMABLOS

6.4.5. Circuitos de flotación.


Las celdas de flotación se disponen en arreglos, bancadas, de varias celdas que
cumplen funciones distintas. En un circuito pueden distinguirse varias bancadas de
acuerdo a la función que ellas cumplen.

a.- Bancadas de flotación primaria (Rougher).


Ellas reciben el material de alimentación a la planta. Su objetivo fundamental es
maximizar la recuperación con calidades de concentrado razonables en el marco de la
operación. Debe indicarse que en algunos casos puede obtenerse desde las primeras
celdas concentrado de la calidad apropiada como producto final.

b.- Bancadas de flotación de limpieza (Cleaner).

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Ellas se alimentan con concentrado proveniente de otras operaciones de


flotación (primarias o de barrido) y su objetivo fundamental es el maximizar la ley de
concentrado con valores razonables de recuperación. Un caso especial de ello es
cuando la limpieza está precedida de una remolienda de concentrado, en este caso
suele denominarse como relimpieza o recleaner.

c.- Bancadas de barrido (Scavenger).


Ellas procesan las colas generadas en otras operaciones (primarias o de
limpieza) y su objetivo fundamental es el de maximizar la recuperación.

En las plantas chilenas se presentan del orden de cinco variantes de circuitos. Todas
cuentan con una flotación primaria seguida de una etapa de remolienda, después sigue
una operación de limpieza, que puede tener una o dos etapas, y diferentes operaciones
de barrido.

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6.5. CINETICA DE FLOTACION


6.5.1.- Cinética discontinua de flotación.
La Flotación es un proceso que se caracteriza por el cambio. En las celdas, a medida
que transcurre el tiempo, disminuye la cantidad de material flotable y se modifican las
variables fisicoquímicas que caracterizan la pulpa. De allí que la forma más correcta
para modelar este proceso sea mediante una aproximación de tipo cinética. En
experiencias discontinuas de laboratorio al estudiar la evolución en el tiempo de las
variables respuesta Recuperación y ley de concentrado se obtienen curvas típicas
como las que se muestran en las figuras 6-28 y 6-29.
20
Ley (%)

18
16
14
12
10
8
6
4
2
0

0 5 10 15 20

tiempo (min)
Figura 6-28: Ley de concentrado versus tiempo en una prueba
discontinua de flotación.

100
90
Recuperación (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0

0 5 10 15 20

tiempo (min)

Figura 6-29. Recuperación versus tiempo en una prueba discontinua


de flotación.

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La forma de estas curvas sugiere que el cambio de la variable respuesta con el


tiempo siguen una ley de tipo exponencial y para describirla se han utilizados modelos
analógicos, empíricos y probabilísticos.

6.5.2.- Modelo analógico de flotación discontinua.


El modelo más utilizado es el que establece analogías con la ecuación
fundamental de la cinética química, éste, en su forma más general, puede escribirse
mediante la siguiente ecuación:
n
dC
dt
 k C
i 1
ni
i (6-23)

donde Ci representa una serie de concentraciones que pueden tener importancia en el


sistema, por ejemplo, concentración de especie flotable, concentración de burbujas, de
reactivos de flotación, etc.; k es una constante cinética; n i representa el orden de
reacción respectivo a cada una de las concentraciones consideradas y dC/dt es la
variación de concentración de la especie flotable en la celda con respecto al tiempo.

Si se considera, como un caso particular, que la velocidad de flotación depende sólo de


la concentración de especie flotable en la celda, la ecuación (6-23) se simplifica a :

dC
  k Cn (6-24)
dt

Además, existe evidencia experimental que en la celda siempre permanecerá


alguna cantidad de material útil que no flota. Esto puede deberse a problemas tales
como: oxidación o alteración superficial de las partículas, falta de liberación de la
especie útil, diseminación muy fina de la especie a recuperar en la matriz de ganga,
presencia de lamas, etc. De allí que sea necesario definir un parámetro C  que
represente esa concentración remanente en la celda a tiempo infinito. Utilizando ese
parámetro la ecuación (6-24) se modifica a la forma:

dC
  k (C  C  ) n (6-25)
dt

por definición de recuperación se tiene:

C0  C
R  (6-26)
C0

asimismo, puede definirse una Recuperación a tiempo infinito, de la forma:

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C0  C
R  (6-27)
C0

con estas definiciones la ecuación (6-25) puede reescribirse como:

dR
  k C n01 (R   R) n (6-28)
dt

denominando a la expresión k Con-1 como kn se obtiene la ecuación :

dR
  k n (R   R) n (6-29)
dt

6.5.2.1.- Modelo de García Zúñiga.


Cuando la ecuación anterior, (6-29), se considera como de primer orden, n=1, y
se integra para las condiciones t=0 , R=0 y t=t, R=R, se obtiene:

R  R  1  exp (kt)  (6-30)

o bien en términos de la concentración de la especie útil:

C  C
ln  k t (6-31)
C0  C

La ecuación (6-30) recibe ese nombre de Modelo de García Zúñiga, en homenaje al


Ingeniero chileno Dn. Hector García Zúñiga quien la propuso en el año 1935.

6.5.2.2.- Modelo de segundo orden.


En el caso que se considere cinética de segundo orden, con n=2, el resultado
que se obtiene al integrar la ecuación es:

R 2 k 2 t
R  (6-32)
1  R k 2 t
donde k2 es una constante de segundo orden. esta ecuación es de uso más restringido
que la de García Zúñiga, pero en algunos casos puede correlacionar adecuadamente
los datos experimentales

6.5.2.3.- Modelos de parámetro distribuido.


La constante de velocidad que se obtiene del modelo de García Zúñiga asume
que todas las partículas tienen idénticas propiedades de flotación, sin embargo, se ha
demostrado que esto no siempre es así y que la constante de velocidad depende del
tamaño de partícula, condiciones hidrodinámicas de la celda, mineralogía de la mena,

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oxidación superficial, etc.; por lo cual, una aproximación cinética mas exacta debiera de
considerar la constante de velocidad como un parámetro distribuido.

Al respecto Kelsall hizo la aproximación de considerar que las especies flotables


pueden dividirse en dos grupos, uno de baja y otro de alta velocidad de flotación, lo cual
es equivalente a considerar que en la mena existen tres categorías de materiales útiles:
mineral útil que no flota; mineral útil que flota débilmente cuya constante de velocidad
es ks y mineral con alta velocidad de flotación cuya constante de velocidad es k f. De
acuerdo a lo anterior la expresión cinética de primer orden puede escribirse como:

C  
C   exp ( k s t)  (1  ) exp ( k f t)  (6-33)

donde  es la fracción de material de baja velocidad existente en la pulpa. En términos


de la recuperación este modelo queda descrito por la siguiente expresión:

R  
R  1  exp  k f t (1  )   (1  exp k s t)  (6-34)

Otra forma de expresar la constante de velocidad como un parámetro distribuido


es mediante la ecuación general:

C  C e
0
kt
f (k,0) dk (6-35)

donde f(k,0) representa una distribución continua de velocidad. Al respecto, Harris y


Chakrovati asumieron diferentes funciones de distribución: rectangular simple y doble,
triangular normal e invertida, gama simple y doble. En el caso particular de una función
de distribución rectangular obtienen los siguientes resultados:

R  1  
1
R 
(1  r ) k m t
exp (r k m t)  exp (k m t) (6-36)

donde km es el valor máximo de la constante de velocidad y r la fracción de sólidos con


menor velocidad de flotación. Debe destacarse que este modelo, dependiente del valor
de r, puede conducir a expresiones de algún interés práctico.

6.5.2.4.- Modelo de Klimpell


Este modelo fue desarrollado por R. Klimpell para comparar resultados de
laboratorio al evaluar diferentes colectores. Este modelo puede desarrollarse
asumiendo cinética de primer orden y que el parámetro distribuido sigue una
distribución rectangular como la descrita por la ecuación (6-36). La ecuación final que
se obtiene es la siguiente:

R  (1  1  exp( kt) 


1
R  (6-47)
kt

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6.5.3.- Modelos empíricos


En general puede aplicarse cualquiera estructura matemática que ajuste
adecuadamente a la conducta exponencial que se advierte en las figuras (6-28) y (6-
29). En particular, un modelo propuesto es el siguiente:

R  R 1  exp( kt n ) (6-48)

donde n es un parámetro ajustable y los otros términos tienen el significado usual.

Otro modelo surge de la modificación de la ecuación de García Zúñiga. En una


experiencia discontinua resulta difícil estimar el tiempo cero, por lo cual a fin de ajustar
los datos experimentales se ha propuesto la corrección siguiente:

R = R [1 - exp(-kt + ) ] (6-49)

donde  es un parámetro que permite que la curva ajustada pase por el origen.

Además pueden utilizarse, con las limitaciones del caso, polinomios de ajuste de
orden n.

6.5.4.- Modelo Probabilístico


Un modelo de este tipo fue propuesto en el año 1942 por Schuhmann, éste considera
que la probabilidad de flotación para una partícula de tamaño promedio [x] en un
recipiente de volumen V está dada por:

Px  Pc Pa F x V (6-50)

donde Px es la probabilidad de flotación; Pc es la probabilidad de colisión entre una


partícula y una burbuja; Pa es la probabilidad que, a consecuencia de esa colisión,
resulte una unión y la formación de un par partícula-burbuja y F es un factor de
estabilidad de la espuma. Posteriormente Tomlinson y Fleming desagregaron el
parámetro F en dos probabilidades: Pe como la probabilidad de levitación del par
partícula-burbuja desde la base de la espuma sin que sufra ruptura o desagregación y
Pl como la probabilidad de drenaje desde la espuma, con lo cual la probabilidad de
flotación, de acuerdo a esos autores, queda dada por la expresión:

Px  Pc Pa Pe Pl (6-51)

La expresión anterior tiene poca utilidad en sus aplicaciones cuantitativas, pero


proporciona una base razonable de diagnóstico para identificar algunos problemas y
efectos de las variables de proceso.
6.5.5.- Determinación de parámetros cinéticos.

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De la revisión de los puntos precedentes se advierte que existen modelos con


dos parámetros ajustables, ecuaciones (6-30) y (6-47), con tres parámetros ajustables,
ecuación (6-48), y con cuatro parámetros ajustables, ecuación (6-33). Para determinar
el valor de estos parámetros el procedimiento general consiste en minimizar la función
objetivo definida por:
2
 
Fobj   Ri  Ri*  (6-52)

donde Ri son los valores determinados experimentalmente y Ri* los predichos por el
modelo que se ensaya. La minimización debe hacerse con la restricción que la
recuperación a tiempo infinito, R , debe ser menor o igual a 100 (%) y superior, en
alguna cantidad arbitraria, a los valores máximos de recuperación experimentales.

Para la solución del problema descrito por la ecuación (6-52) existen varias
herramientas computacionales disponibles. En particular, en la versión 5.0 de la planilla
EXCEL se encuentra la herramienta SOLVER que resulta apropiada para resolver este
tipo de problemas. A modo de ejemplo se muestran los datos de una prueba
discontinua de laboratorio.

TABLA 6-1
Tiempo 1 2 3 4 8 12 16 24
(minutos)
Recuperación 55.43 78.94 88.02 92.34 95.57 96.61 96.82 96.99
(%)

con los valores anteriores se procedió a hacer los ajustes en una planilla EXCEL con la
herramienta antes indicada para los modelos de García Zúñiga, (6-30), Klimpell, (6-
47), Kelsall, (6-33), y el modelo empírico descrito por la ecuación (6-48). Los resultados
obtenidos se muestran en la tabla siguiente:
TABLA 6-2
Tiempo Recuperación Modelo Modelo Modelo Modelo
(minutos) Experimental García Zúñiga Klimpell Kelsall empírico
1.0 55.43 55.05 59.63 55.62 55.68
2.0 78.94 78.64 77.59 78.36 78.32
3.0 88.02 88.75 84.89 88.27 88.25
4.0 92.34 93.08 88.66 92.73 92.72
8.0 95.67 96.21 94.33 96.34 96.34
12.0 96.61 96.32 96.22 96.50 96.51
16.0 96.82 96.32 97.16 96.51 96.52
24.0 96.99 96.32 98.11 96.51 96.52

Los Valores para la función objetivo, ecuación (6-52), y los parámetros del modelo se
muestran en la Tabla siguiente:

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TABLA 6-3

Modelo Modelo Modelo Modelo


García Klimpell Kelsall empírico
Zúñiga
Función Objetivo 2.3802 46.1424 1.3682 1.4251
R 96.32 100 96.51 96.52
Constante 0.848 2.204 - 0.860
velocidad
Constante - - 1.564 -
velocidad alta
Constante de - - 0.769 -
velocidad baja
Fracción velocidad - - 0.156 -
alta
N - - - 0.9556

Si se considera como criterio de comparación entre los modelos el valor de la


función objetivo, en la Tabla se advierte que en orden decreciente se encuentran el de
Kelsall, empírico, García Zúñiga y Klimpell. Esta conducta es, en alguna medida,
predecible ya que mientras más parámetros tenga una ecuación ajustará en mejor
forma a los datos experimentales. En cuanto a las diferencias entre García Zúñiga y
Klimpell estas se deben exclusivamente a los datos utilizados, en general estos
modelos son comparables y no existen elementos objetivos como para inclinarse por
uno en particular. Otra cosa que llama la atención es la diferencia entre los parámetros
de los modelos, principalmente la constante cinética, al respecto la única que tiene un
sentido físico definido es la de García Zúñiga, velocidad específica de flotación, y las
restantes tienen que analizarse como parámetros de ajuste que pueden no tener una
correspondencia con la realidad al margen del modelo.

6.5.7. Modelos continuos.


Con los elementos de balance de poblaciones vistos en el apartado 5.2.6. pueden
extenderse los resultados discontinuos a una situación de celda continua mediante la
relación:

R cont
 R
0
discnt
E( t) dt (6-53)

al reemplazar en esta expresión la ecuación (4-32) se obtienen, para los diferentes


modelos presentados, las siguientes ecuaciones:

a.- Modelo de García Zúñiga.

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  N  N
R  R 1     (6-54)
   N  k  
 

c.- Modelo de Klimpell

 1  NN  1 N  k 1  N 
  
R  R 1 
 N  1  k  / N 
(6-55)


6.5.8.- APLICACION DE LOS MODELOS CINETICOS.


Como se ha indicado, la flotación es un proceso de cambio, por lo cual tienen
mucha relevancia la velocidad con la que se lleva a cabo el proceso, las variables de
las cuales ella depende y el tiempo que permanece la pulpa en el circuito. Por esta
razón los modelos cinéticos resultan ser una herramienta de mucha utilidad para
variadas tareas. Estas pueden ir desde el diseño de circuitos hasta la optimización
operacional del proceso. A continuación se hacen algunos comentarios generales al
respecto.

Tareas de diseño.
Uno de los aspectos fundamentales para enfrentar el diseño es determinar el
tiempo óptimo de flotación para cada una de las etapas, ello permite estimar el volumen
de celda requerido y evaluar posibles alternativas de circuitos. Esta tarea puede no
tener como objetivo el diseño de nuevas instalaciones, los circuitos, en general, se
proyectan en forma flexible lo que permite realizar modificaciones en el diseño original
ante cambios en las características del mineral en proceso.

Para determinar el tiempo óptimo de flotación en la literatura se recomiendan


varios criterios. En particular uno que puede resultar casi obvio: “El tiempo óptimo de
flotación de una etapa es aquel en el cual la ley del concentrado obtenido puntualmente
es igual a la ley del mineral de alimentación”. Cuando ocurre esta situación se asume
que la masa que se agrega al concentrado, por efecto de mayor tiempo de flotación,
diluye la ley que este tiene. y podría llegar a tenerse la situación absurda de obtener
igual respuesta, mezclando directamente el concentrado obtenido con algún flujo de
mineral fresco, antes que continuar flotando. Este criterio se ilustra en la figura
siguiente.

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DPTO. INGENIERIA DE MINAS

20
Ley (%) de 18
concentrado
16
14
12
10
8
Ley de
6
alimentación
4
2
0

0 5 10 15 20

tiempo (min) Tiempo óptimo

Figura 6-30: Tiempo óptimo de flotación, criterio ley de concentrado.

Otro criterio propuesto es el que maximiza la velocidad de separación entre


mineral útil y ganga. Esto puede escribirse como:


d Ru  R g   0 (6-56)
dt

donde Ru y Rg son, respectivamente, la concentración de mineral útil y ganga.

De la ecuación anterior se obtiene:

dRu Rg
 (6-57)
dt dt

y para determinar el tiempo óptimo es necesario reemplazar alguna expresión cinética


apropiada para la flotación de mineral útil y ganga. En particular, si se utiliza la relación
de García Zúñiga:

Ru  Ru   1  exp (k u t)  (6-58)


Rg  Rg   1  exp (k g t)  (6-59)

al reemplazar en la ecuación (6-57) se obtiene el siguiente valor para el tiempo óptimo


de flotación:
QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008
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1  Ru  k u 
t opt  ln   (6-60)
k u  k g  R g  k g 

El tiempo óptimo de flotación que se calcula por los criterios anteriormente


descritos se refiere al tiempo óptimo en celdas discontinuas, para extender ese
resultado al caso continuo se requiere de un factor de escalamiento apropiado, éste se
definen mediante la relación:

tóptimo continuo = f escalamiento tóptimo discontinuo (6-61)

El factor de escalamiento es un valor particular del tipo de mineral y


normalmente se encuentra entre 1 y 2. Además, se asume que las colas del proceso,
de acuerdo a su contenido en la especie útil, entrarán a una etapa de barrido que
permitirá recuperar una cantidad adicional de mineral.

Finalmente, debe indicarse que los tiempos de flotación de diseño deben de


considerar que el material de alimentación a la planta cambiará, en ley y tipos de
menas, de acuerdo al ritmo de extracción del mineral. De allí que en el diseño se trabaje
con tiempos conservadores y que los valores normales, por ejemplo para una flotación
rougher, fluctúen entre 20 a 40 minutos inclusive. En todo caso, los valores calculados
por los métodos anteriores pueden tener utilidad para fijar los tiempos límites del
proceso.

6.5.9.- VARIABLES INCIDENCIA EN LA CINETICA.


Las variables que pueden tener importancia en el proceso son numerosas.
Algunos autores identifican entre 20 y 140, siendo la mayor parte de ellas
perturbaciones, variables aleatorias sobre las cuales no se puede actuar. Para
clasificar y presentar en forma sistemáticas estas variables existen varios criterios, en
este curso se les agrupará en tres grandes conjuntos:
- Variables asociadas a la pulpa de alimentación a la celda;
- Variables asociadas a las reactivos de flotación, y
- Variables asociadas a las máquinas y al circuito de flotación.

a.- Variables asociadas a la pulpa de alimentación.


Entre ellas se encuentran un gran número de perturbaciones. Algunas tienen
origen geológico, por ejemplo el tipo y características de las especies mineralógicas, de
ganga y de mena, y las alteraciones que puedan tener la roca y el mineral útil. Otras
provienen de las condiciones en las cuales se lleva a cabo la operación, por ejemplo el
agua de proceso, la altura de la faena, las temperaturas ambientales. También tienen
importancia las que se derivan de las operaciones precedentes a la flotación:
explotación de mina, trituración y molienda. A modo de comentario de estas últimas: la
ley de alimentación a la planta, además de los factores geológicos, depende de la
planificación de la mina y de su operación; el tamaño de partícula depende de la dureza

QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008


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del mineral, pero también de como se haya llevado la operación de trituración y de


molienda.

b.- Variables asociadas a los reactivos de flotación.


Estas corresponden a variables sobre las que se puede actuar, entre ellas se
encuentran: tipo y dosificación de colector; tipo y dosificación de espumantes; tipo y
dosificación de modificadores; punto de adición de reactivos; pH de la pulpa; potencial
REDOX de la pulpa; etc.

c.- Variables asociadas a la tecnología


Estas variables dependen del tipo de celda y del circuito de procesamiento. Si se
utilizan celdas mecánicas tienen importancia las variables: flujo de aire; altura del nivel
de pulpa; velocidad del rotor; geometría de la celda; etc.. En el caso de celdas de
columnas tienen importancia las variables: altura de pulpa, altura de la columna de
espuma; flujo de agua de lavado; flujo de aire a la celda; características del difusor; etc..
Asimismo, existirán variables que dependerán de la arquitectura del circuito, por
ejemplo, la velocidad de flujo y la concentración en sólidos, de la pulpa que se transfiere
de una bancada a otra, y variables de operaciones complementarias, por ejemplo
acondicionamiento con reactivos.

BIBLIOGRAFIA

CASTRO, Sergio "FUNDAMENTOS FISICOQUIMICOS DE LA FLOTACION" en: Curso


Panamericano de metalurgia Extractiva, Universidad de Concepción, 1983.

SUTHERLAND K.L. y WARK I. W. “PRINCIPLES OF FLOTATION” Australian Ins. Min


Met. Melbourne, 1955.

Croizier, R, “Flotation, Theory, Reagents and Ore Testing”, Pergamon Press,1992.

Castro Sergio, "Fundamentos Fisicoquímicos de la Flotación", Curso Panamericano de


Metalurgia Extractiva, Universidad de Concepción, 1983.

Sutulov Alexander, “Flotación de Minerales”, Universidad de Concepción, 1963.

Catálogos de Fabricantes de Celdas.

QUIROZ R., Apunte curso de MINERALURGIA, 2008

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