CARACTERIZACION DEL ESMALTE CON

EL MICROSCOPIO DE CALEFACCI~N:
UN PLANTEAMIENTOPRACTICO

S. Link, M. Engels

FGK Forschungsinstitut für Anorganische Werkstoffe-Glas/ Keramik- G m b H ,

Hoehr-Grenzhausen, Alemania

RESUMEN
Se comenta el uso del microscopio de calefacción en la industria cerámica para la
caracterización de los esmaltes cerámicos, desarrollado en la cooperación tecnológica internacional
entre el Instituto de Investigación FGK de Hohr-Grenzhausen (D)y la Organización de
Investigación CientiJica Aplicada TNO TPD de Eindhoven (NL).
Se describe el analisis de imagen de la muestra de esmalte en júnción de la temperatura,
utilizando un equipo que representa el estado de la técnica y el softroare adecuado..
Se representan gváFcamente los parámetros como la altura de la muestra, ángulo de contacto,
área superjicial de la muestra, y área de contacto entre la pasta (soporte)y el esmalte, enjünción de
la temperatura. Se emplean el cambio de altura y el área de la muestra para comentar lafusión y el
mecanismo de sintm'zación de los esmaltes cerámicos utilizados en la industria cerámica. Los
cambios del ángulo y del área de contado se relacionan con la capllczllCZdad
humectante del esmalte.
Los gráficos generados se utilizan para q n i r los puntos característicos que dejnen Ias
característicasy el comportamiento del esmalte: punto de sintm'mión, punto de deformación, punto
de semiesfia y punto defluencia. Se comentan los antecedentes y la W n i c w n de estos puntos, y las
limitaciones con respecto a la precisión y uso de estos puntos, a s í w m el uso de los datos para estimar
los parámetros prácticos, corno la temperatura de sellado de un esmalte. Este parámetro posee una
influencia sigrz@tiva cobre la oclusión de las burbujas en el esmalte, la cual puede conducir a
defectos de burbujas. Aunque este punto caractdtico no se puede medir con el microscopio de
calejiacción, la temperatura de sellado se valida utilizando la coccwn con gradientes térmicas.
Con esta combinación entre la mimoccopíá de cazefaccwn y la cocción con gradientes térmicas,
se ha creado un sistemajiuble.
Pos - 103
 Con ejemplos, se muestra el uso de la evaluación por microscopía de calefacción: las
características de la curva para los diferentes sistemas de esmalte se relacionan con el comportamiento
del esmalte durante la cocción. Se comentan los efectos de la viscosidad, tensión superficial y
capacidad humectante del esmalte sobre el soporte, según se desprende de la evaluación por
microscopía de calefacción.
Se muestra la definición de las características relacionadas con el esmalte, empleando los datos
obtenidos por microscopía de calefacción, utilizando el planteamiento de Scholze para determinar la
viscosidad del esmalte. Se calcula la viscosidad de los difeentes sistemas de esmalte enfinción de la
temperatura, utilizando u n conjunto de tres puntos característicos con valores de viscosidad
definidos empíricamente.
Mediante los ejemplos de la evaluación de los difeentes esmaltes para la porcelana, baldosas
cerámicas y aparatos sanitarios, se muestra la utilización práctica del resultado, por ejemplo para
poder comparar los esmaltes y resolver los problemas, p. ej., para reducir los defectos de pinchados.

1. OBJETIVOS

El objetivo principal ha sido la validación del uso del microscopio de

calefacción, de los métodos de interpretación y de la medida adicional para
permitir:

Control completo de la formación de burbujas durante el proceso de

cocción.
Desarrollo de la tecnología de fabricación para elaborar esmaltes con cero
burbujas grandes.
Cero burbujas grandes significa: Burbujas con un diámetro inferior a 30 a
50 pm, situadas a una distancia de 100 pm de la superficie. Estas burbujas
no se perciben a simple vista.
Reducción de la tasa de bajas en la fabricación industrial.

El planteamiento ha sido ensayado con éxito en un proyecto europeo del

programa GROWTH del 6" Programa Marco, titulado "Control de burbujas en los
esmaltes para los productos cerámicos, BUCOGLACER".

2. EXPERIMENTAL

El comportamiento del esmalte en la fusión se mide con el microscopio de

calefacción bajo unas condiciones controladas, por análisis de imagen y definición
de los puntos característicos en la sinterización/ fusión. Los métodos de referencia
para estas medidas son:

ISO 540
Combustibles mineral sólidos; Determinación de la fundencia de la ceniza
- método del tubo de alta temperatura.

DIN 51 73
Bestimmung des Asche-Schmelzverhaltens.
Pos - 104
 Aunque son similares, estas normas difieren con respecto a la definición y el
uso de los puntos característicos, determinados al observar el comportamiento en
la fusión y sinterización. Estas diferencias se pueden encontrar también en las
referencias bibliográficas, y se han utilizado para definir los puntos característicos
de uso para la aplicación prevista. En la mayoría de los puntos estas dos Normas
se confirman, pero no concuerdan exactamente. La bibliografía también refleja
diferentes posiciones sobre la medición apropiada y la descripción de los puntos
característicos.

Los puntos característicos se definen mediante la medida de:

1. Altura.
2. Línea de contacto de la base.
3. Angula de contacto.
4. Area (utilizando el software de análisis de imagen o equilibro y trazando
una curva-zwetsch) en función de la temperatura.

Los puntos característicos de la microscopía de calefacción en combinación

con el ensayo de sellado después de la cocción con gradientes térmicos pueden
utilizarse para:
Primero: Evaluar el comportamiento en la fusión del esmalte.
Segundo: Calcular la viscosidad del esmalte como f (T) para apoyar las
actividades enfocadas a optimizar el esmalte / resolver problemas.

Por otra parte, se puede utilizar la cocción con gradientes térmicos de piezas
cerámicas esmaltadas para definir la temperatura de sellado, mediante los ensayos de
permeabilidad.

Pos - 105
mr$ QUALlT2?' 2004 CASTELLÓN (ESPANA)

3. EJEMPLOS

Microscopía de calefacción Esmalte de porcelana

140 180

160
120

100
140 -
(S
'Zí
E 2
m
.+d 120 ,M
O O
80
e
.+d

m
-4
a
m

60
100 C
4-8

8
-2
2 80 27
3

' 40
60
4
bn

20 40

O 20
1100 1200 1300
Temperatura [% 1

Si el intervalo Punto de Sinterización a Temperatura de Sellado es largo,

impermeabilización con sinterización avanzada del esmalte, por tanto
oclusión limitada.

Si el intervalo Punto de Sinterización a Temperatura de sellado es corto,

impermeabilización cuando el esmalte presenta mucho espacios
intergranulares, por tanto muchas oclusiones (burbujas).

Si el intervalo Temperatura de Sellado a Punto de semiesfera es largo,

fluencia limitada (viscosidad),por lo que las burbujas ocluidas no se liberarán
fácilmente.

Si el intervalo Temperatura de Sellado a Punto de semiesfera es corto,

mayor fluencia, por lo que las burbujas ocluidas se liberarán más fácilmente.

Eiem~lode Evaluación

SP - MP
El esmalte A presenta una viscosidad más baja, por tanto, mayor crecimiento
de burbujas y más grandes.
MP - HKP
El esmalte A presenta una viscosidad superior por tanto, mayor oclusión de
burbujas estacionarias.

Pos - 106
Conclusión

El esmalte A presenta unas burbujas grandes y el esmalte B tiene más

burbujas pequeñas debajo de la superficie.

Las medidas del microscopio de calefacción pueden utilizarse para evaluar el

comportamiento en la sinterización/fusión del esmalte directamente en la
producción en combinación con la cocción con gradientes térmicos para
definir la temperatura de sellado.

Los puntos característicos del microscopio de calefacción pueden utilizarse

para evaluar la viscosidad del esmalte.

¡La definición de los puntos característicos debe estar clara para su discusión
y acuerdo entre proveedor, desarrollo y producción! Bajo estas circunstancias:

La evaluación mediante el microscopio de calefacción puede utilizarse

para el control de calidad, optimización de los esmaltes y ayuda en la
resolución de problemas.

El software de análisis de imagen facilita la evaluación y la interpretación

directas del esmalte para el uso práctico.