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Recubrimientos de Barrera Térmica

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Thermal

ic
a
Barrier
Coatings
César Andrés Amaya Hoyos1 demostrando sus ventajas y finalmente, and high thermal expansion coefficient.
1 Ingeniero de Materiales, Ms.C(s) Ingeniería con
los materiales que actualmente son To approach this subject, the following
énfasis en Materiales, Universidad del Valle, Profesional utilizados para ser depositados en topics will be introduced: some history
Laboratorio de Recubrimientos Duros - Centro Nacional forma de recubrimiento de barrera explaining the emergence of this kind
de Asistencia Técnica a la Industria- ASTIN - SENA,
Colombia, c_amaya@misena.edu.co térmica. of coatings, then, the components of a
thermal barrier system are described
showing their advantages, and finally,
Palabras claves: materials that are commonly used
Resumen Recubrimientos de barrera térmica,
to be deposited as a thermal barrier
conductividad térmica, coeficiente de
coating are described.
El objetivo del presente trabajo es expansión térmica
introducir al lector en el área de los
recubrimientos de barrera térmica, Recibido: Keywords: Thermal barrier
los cuales juegan un papel importante coatings, thermal conductivity, thermal
en aplicaciones aeronáuticas, Noviembre 01 de 2009 expansion coefficient
aeroespaciales y plantas generadoras Aceptado:
de energía, debido a la combinación 1. Historia
Diciembre 26 de 2009
de propiedades tales como baja
conductividad y un alto coeficiente Los primeros datos que se tienen de
de expansión térmica que presentan Abstract estos recubrimientos se remontan a
estos materiales. inicios de la década de los 40, tiempo
The aim of this paper is to introduce en el cual no se confiaba mucho en
Para abordar este tema se tratarán los the reader to the field of thermal barrier el vuelo de un avión impulsado por
siguientes tópicos: algo de historia en coatings, which play an important role un motor a reacción, dado que los
donde se explica el surgimiento de este in aeronautics, aerospace and power materiales empleados en las partes
tipo de recubrimientos, posteriormente generation plants, due to a combination del motor no podían sobrevivir más
se describen los componentes of properties that these materials de unos pocos cientos de horas a las
de un sistema de barrera térmica exhibit, such as low thermal conductivity temperaturas de operación.

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Recubrimientos de Barrera Térmica

Para 1950 los primeros aviones de


combate a reacción cruzaban los cielos
de Corea. Los siguieron en la década
de 1960 los aviones comerciales,
y a finales de 1980, el mercado de
la aviación comercial dio alcance al
militar. Aunque esto se debe a varios
factores, es claro que el desarrollo de
los materiales que componen el motor
jugó un papel importante (Ohring,
1992; Miller, 1987; Caicedo, 2006).

En los primeros años la necesidad


por obtener mayores temperaturas,
fue dominada por el desarrollo de
materiales y métodos de procesamiento.
La aparición de las súper aleaciones Fig. 2. Resultado de 2500 h de vuelo a baja altitud sobre el mar, en un álabe
al inicio de la década de los 50, y en de turbina con y sin recubrimiento de NiAl (Sourmail, 2002).
1960, con el desarrollo del sistema Con las temperaturas de operación más altas del componente.
de refrigeración para los álabes de actuales, los álabes sufren de
turbina, permitieron incrementar la oxidación acelerada y dependiendo Sin embargo, los bajos contenidos
temperatura de operación (Sourmail, del ambiente, de corrosión en caliente, de cromo y aluminio hacen que estos
2002) como podemos apreciar en la como se ilustra en la Figura 2. materiales no tengan la resistencia
Figura 1. intrínseca necesaria a la oxidación y
Para disminuir este tipo de deterioro corrosión requerida para una operación
Actualmente, las preocupaciones sobre las piezas metálicas, se durante largo tiempo. De acuerdo con
ambientales y económicas siguen optó por incorporar sistemas de ello, y con el fin de mejorar la eficiencia
manteniendo la carrera por operar recubrimientos, los cuales permiten en los ciclos, además de incrementar
motores a temperaturas mayores, un incremento en la temperatura del la resistencia a la oxidación/corrosión
con lo cual se mejora la eficiencia gas de hasta 110ºC. Todo el desarrollo de los componentes de la turbina, se
termodinámica a la vez que se reduce previo de las aleaciones se encaminó aplican capas cerámicas aislantes
la emisión de contaminantes. al mejoramiento de las propiedades para disminuir la temperatura de las
mecánicas para permitir temperaturas partes más calientes (Toriz et ál, 1989;
Pomeroy, 2005). Uno de los primeros
propósitos de los recubrimientos
(p.e. Al, Pt-Al, MCrAlY) fue mitigar la
pobre resistencia a la oxidación de
la aleación base. Posteriormente,
un segundo tipo de recubrimiento se
depositaría sobre las partes expuestas
a altas temperaturas, conocidas como
barreras térmicas.

En la década de los sesenta los


primeros recubrimientos para
aplicaciones aeroespaciales eran
esmaltes cerámicos y capas de
circonia estabilizada con calcio
depositadas sobre la boquilla de
escape de un avión-cohete. Se cree
que este fue el primer uso de este tipo
de recubrimientos en vuelos tripulados
Fig. 1. Aumento en la temperatura operacional del motor vs. desarrollo de los
materiales en un motor de turbina. (Schulz et ál, 2003).
(Cao et ál, 2004).

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Amaya

La importancia en el desarrollo de los


recubrimientos de barrera térmica ra-
dica en la tendencia hacia un aumento
continuo de la temperatura del gas en
los motores a reacción, con el objetivo
de lograr mejoras en potencia y con-
sumo de combustible.

Estas temperaturas están alcanzando


valores cercanos al 90% del punto de
fusión de las súper aleaciones base
níquel (INCONEL), las cuales deben
contar con un sistema de protección
que les permita operar a estas condi-
ciones sin comprometer su estabilidad
estructural en servicio.
Fig. 3. Esquema ilustrativo de un sistema TBC.
2. Sistema TBC El TGO es un producto de reacción que tra en fase experimental.
se forma por la oxidación selectiva a
A nivel mundial, los recubrimientos de altas temperaturas del oxígeno con el La refrigeración por convección se tor-
barrera térmica se conocen por las aluminio. Este TGO, que se compone na difícil debido a la fuerte transmisión
siglas en inglés TBC1 y la selección de la fase α-Al2O3 es muy expansivo de calor desde el gas al metal.
de materiales se limita por algunos llega a alcanzar espesores hasta de 5
requisitos: µm en la interfase del TBC y el BC- por El metal conduce rápidamente el calor
lo cual se considera la causa principal y las paredes interiores del álabe se
1) Poseer alto punto de fusión de falla del recubrimiento por pérdida acercan a la temperatura que posee
2) No presentar transformaciones de adhesión, dado que deja expuesto el refrigerante. Con el aumento de la
de fase el substrato metálico a los gases de temperatura de los gases, las necesi-
3) Tener conductividad térmica baja combustión. dades de aire son mayores hasta lle-
4) Ser químicamente inerte gar al punto en que el método es im-
5) Contener una expansión 2.1Ventajas del TBC practicable.
térmica similar al substrato metálico
6) Tener una buena adherencia Los métodos de refrigeración que in- Con la refrigeración por película, la
al metal base (Cao et ál, 2004). fluyen en el diseño de una turbina para presencia de una capa de aire aislante
alta temperatura son los siguientes: entre el gas y el metal reduce el flujo
Son cuatro elementos, los constituyentes de calor hacia la superficie del álabe.
principales de un sistema térmico de • Convección Sin embargo, en las turbinas de alta
protección: (I) el TBC, (II) el substrato temperatura con refrigeración, se debe
de súper-aleación, (III) un recubrimiento • Convección forzada
partir de un hecho comprobado: la ex-
de unión con alto contenido de aluminio • Refrigeración por película (“film pulsión de un chorro de aire en la capa
(BC2) entre el substrato metálico y el cooling”) límite de los álabes resulta en una
TBC, y (IV) un óxido térmicamente disminución del rendimiento (Oñate,
crecido (TGO3),predominantemente
• Transpiración
1981).
alúmina que se forma entre el TBC y
Estos métodos requieren aire extraído
el BC. Por consiguiente, en un álabe conven-
del compresor, que circula por canales
interiores hechos en el disco y álabes cional, adicional al sistema de refriger-
El TBC es el aislante, el TGO sobre ación por conductos, se utilizan siste-
de turbina. Los tres primeros métodos
el BC provee la protección contra la mas tipo TBC (ver Figura 4). Aquí los
se aplican en la actualidad en motores
oxidación y la aleación soporta las gases generados en la cámara de com-
avanzados, que trabajan con tempe-
cargas estructurales (Evans et al, bustión llegan de forma perpendicular
raturas de turbina muy elevadas.
2001). a la superficie del recubrimiento; pero
1 Del acrónimo en inglés: Termal Barrier Coatings. debido a la baja conductividad térmica
2 Del acrónimo en inglés: Bond Coat.
El método de transpiración, que pro-
3 Del acrónimo en inglés: Thermally Grown Oxide. duce un álabe poroso, aún se encuen- de la capa cerámica, se presenta un

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Recubrimientos de Barrera Térmica

en las secciones calientes de un motor


a reacción (Hass, 2000).

El sistema TBC se deposita sobre


piezas de transición, líneas de
combustión, álabes y aspas que
se encuentran en la trayectoria del
gas proveniente de la cámara de
combustión (Cao et ál, 2004), lo cual
reduce la temperatura superficial del
componente metálico y permite que se
continúen utilizando súper-aleaciones
convencionales (Stöver, 1999; Garzón
et ál, 2004; Garzón, 2005).

El beneficio de estos recubrimientos


proviene de su capacidad para
mantener amplios gradientes térmicos
junto con una parte posterior de la
pieza adecuadamente refrigerada
(Figura 5) (Garzón et ál, 2004).

Los sistemas TBC se constituyen en


una alternativa tecnológicamente
viable frente a los métodos de refrige-
ración convencionales; pues permiten
alcanzar mayores temperaturas sin
comprometer la estabilidad estructural
Fig. 4. Esquema ilustrativo del sistema de refrigeración y protección por
del substrato metálico.
TBC`s utilizados en un álabe de turbina convencional (Hass, 2001).
En estos componentes la rotura es
gradiente térmico, lo que resulta en Quizás en ninguna parte del motor provocada por esfuerzos térmicos
una disminución de la temperatura a la este desarrollo sea más crítico, como oscilantes, los cuales terminan
cual el flujo de calor llega al substrato para los materiales utilizados en los cuando el cambio de dimensión de
metálico y lo protege durante la oper- álabes de turbina que se encuentran un elemento, causado por un
ación del motor.

El desarrollo de aleaciones para alta


temperatura es la principal directiva
para incrementar las temperaturas de
operación de los motores de turbina a
gas. Esto ha resultado en importantes
mejoras en potencia y eficiencia; las
ganancias en ambos aspectos son
muy sensibles a la temperatura.

Por ejemplo, se ha reportado que un


aumento en 170ºC en la temperatura
de operación mejora el empuje del
motor un 5% y la eficiencia en un 1%.
Mejoras futuras se limitan al desarrollo
de materiales con capacidades de
operar a temperaturas aún mayores.

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gradiente de temperatura (∆T) pro- menos abruptos, lo cual disminuye el Esto sugiere que la compatibilidad con
duce una fractura. Cuando un material riesgo de falla (Clarke, 2005). Al2O3 sea una limitante adicional en la
se calienta lentamente, se expande búsqueda de nuevos materiales TBC
de manera uniforme sin crearle un 3. Materiales (Clarke, 2005).
esfuerzo residual. Estos esfuerzos son
conocidos como esfuerzos térmicos Mientras la función principal del TBC La Circonia Estabilizada con Ittria
y están relacionados con el coeficiente es servir como barrera térmica, el (ZrO2-Y2O3) o YSZ, como se conoce
de expansión térmica (α), el módulo de ambiente extremadamente agresivo por sus siglas en inglés, es el material
elasticidad (E) del material y el cambio en el cual debe funcionar, demanda más ampliamente estudiado y usado
de temperatura (∆T). que enfrente otras funciones. como TBC porque proporciona el me-
jor desempeño en aplicaciones a alta
σ Térmico = α E ∆T (1) En particular, para resistir las temperatura. A mayores contenidos de
tensiones producto de las expansio- Y2O3 ofrecen una mejora en el poten-
En el caso de un material recubierto, nes térmicas asociadas con calenta- cial aislante (Beele et ál, 1999; Levi,
los cambios de temperatura generan mientos y enfriamientos, ya sea como 2004), sin embargo se ha observado
diferentes cantidades de contraccio- resultado de una operación normal o en recientes medidas que por encima
nes ó expansiones. Esta disparidad como consecuencia de paradas de un 8mol.%Y2O3 no se presenta una
provoca esfuerzos térmicos que pu- inesperadas, los recubrimientos deben mejora en el potencial aislante del re-
eden causar que la capa cerámica ser capaces de soportar grandes es- cubrimiento (Bisson et ál, 2002). Re-
falle. Por tanto, se selecciona un fuerzos sin fallas. Esta “tolerancia a los cubrimientos de YSZ han probado ser
cerámico con un coeficiente de expan- esfuerzos” es conferida a través de la los más resistentes contra la corrosión
sión térmica más elevado (Askeland, incorporación de porosidad en la micro de Na2SO4 y V2O5 que recubrimientos
1998). Teniendo en cuenta estos es- estructura, por ejemplo, depositando de ZrO2 estabilizados por CeO2, CaO
fuerzos, la falla en estos componentes el recubrimiento por deposición física y MgO, los cuales también han sido
puede originarse de dos maneras: en fase vapor por haz de electrones estudiados (Padture et ál, 2002).
(EBPVD) o rociado térmico.
Choque térmico: cuando la fractu- La YSZ posee un coeficiente de
ra ocurre durante la aplicación abrupta Para motores a reacción, los recubri- expansión térmica α relativamente
de un esfuerzo térmico. mientos deben ser capaces de tolerar alto de 10-13x10-6 K-1 (en compara-
altas temperaturas durante un tiempo ción con otros cerámicos) y una con-
Fatiga térmica: cuando la falla prolongado en una atmósfera oxidan- ductividad térmica к cerca de 2.3 W/
ocurre debido a la aplicación repetida te. Otro requisito quizá menos obvio (m.K) a 1.000ºC para un material den-
de esfuerzos térmicos de importancia es que el material del recubrimiento so (Evans et al, 2001), como podemos
menor. sea termodinámicamente compatible apreciar en la Figura 6. Esto reduce
con el óxido formado por la oxidación la diferencia entre los coeficientes de
La fatiga térmica está asociada del recubrimiento de unión (BC). De expansión entre el cerámico y el metal
a cualquier componente que esté hecho, la elección de superaleaciones sobre el cual se deposita.
sometido a cargas térmicas de tipo base, ni para aplicaciones en turbinas
cíclico y es la falla más común en se basa en su capacidad para formar Una parte importante en la estabilidad
álabes de turbina. El calentamiento y Al2O3 de lento crecimiento, bajo condi- y tiempo de vida de un sistema TBC
enfriamiento sucesivos de una pieza ciones oxidantes típicas de operación. es el recubrimiento de unión metálico
conducen a una distribución no
uniforme de la temperatura que origina
la aparición de grietas, constituyendo
el mecanismo mediante el cual se lib-
era energía acumulada en el proceso.

En este sentido, los recubrimientos de


óxidos cerámicos proporcionan una
barrera entre los gases calientes
generados en la cámara de combustión
y las partes metálicas, que fallarían
a altas temperaturas, haciendo que
los gradientes (∆T) generados sean Tabla No 1. Materiales TBC y sus características (Cao et ál, 2004)

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Los campos de aplicación de este tipo


de materiales se hacen cada día más
amplios, incursionando en la parte de
celdas de combustible sólido (SOFC),
micro vehículos aéreos (MAV) y en
nano dispositivos que estén expuestos
a altas temperaturas. Científicamente,
el campo de investigación está abierto
y actualmente hay en todo el mundo
un sinnúmero de investigaciones en
curso en ciencia básica: multicapas
de materiales amorfos/cristalinos; me-
canismos de conducción y dispersión
en redes; papel de la estructura de
las interfaces; reducción del tamaño
Fig. 6. Gráfica de conductividad térmica vs. coeficiente de grano, forma y cantidad de nano-
de expansión térmica (Hass, 2001). poros, efecto del VIA (vapor incidence
(BC), el cual forma una capa de valores de conductividad térmica para angle), lo cual apunta a un mayor en-
alúmna (α-Al2O3) entre su superficie y los diferentes compuestos refractarios. tendimiento de las propiedades de
el recubrimiento cerámico superior. Es claro que la YSZ presenta el mayor transporte en los materiales a escala
potencial aislante en comparación con nanométrica.
Algunas de las funciones que cumple otros materiales, y que el compor-
esta capa son: I) proveer una textura tamiento de las curvas es determinado Bibliografía
de superficie para mejorar la por un factor adicional. La condu-
adhesión con la capa cerámica de ctividad térmica depende en gran me-
YSZ, II) reducir la diferencia entre dida de la micro estructura del recubri- ASKELAND Donald R., “Ciencia
los coeficientes de expansión térmica miento, sin embargo; hay que tener e Ingeniería de los Materiales”,
(CET) entre el substrato metálico y el en cuenta que las técnicas empleadas Internacional Thomson Editores,
TBC; y III) proporcionar una resisten- difieren en cuanto al grado de control, tercera edición, San Diego, CA
cia contra la oxidación al substrato de siendo superiores en este aspecto las (1998).
superaleación. técnicas PVD, en especial la pulve-
rización catódica asistida con campos BEELE W., et al.,The evolution of
En la figura 7 se pueden observar los magnéticos ó magnetrón sputtering. thermal barrier coatings — status
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Marcas y Patentes como Indicadores de Innovación

AT E NT E S
P
Y
S
A

COMO INDICADORES DE INNOVACIÓN


RC
MA

TRADEMARKS AND PATENTS


AS INNOVATION INDICATORS
Edwin Perea Rayo .1
1
Ingeniero Electricista, Universidad del Valle, Profesional
del SIDT - Centro Nacional de Asistencia Técnica ASTIN
edwin.perea@sena.edu.co

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