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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
D E P A R T A M E N T O D E I N G E N I E R Í A D E M I N A S
INDICE
I. Objetivos específicos ................................................................................................................... 4

II. Equilibrio ....................................................................................................................................... 5
Productos de descomposición ............................................................................................................. 6
El equilibrio agua-gas .......................................................................................................................... 6
Calor de explosión................................................................................................................................. 6
Temperature of explosion ................................................................................................................. 11
III. Cinetica de reacciones explosivas........................................................................................... 12
Energía de activación ......................................................................................................................... 12
Velocidad de reacción ......................................................................................................................... 13
Cinetica de la descomposicion termica ........................................................................................... 14
IV. Medición de parámetros cinemáticos .................................................................................... 15
Análisis térmico diferencial............................................................................................................... 15
Analisis termogravimétrico .............................................................................................................. 16
Calorimetría diferencial de barrido ................................................................................................. 17
V. Conclusiones ............................................................................................................................... 17
VI. Bibliografía .................................................................................................................................. 17
2
INDICE DE TABLAS
Tabla 1 Comparación de las capacidades de calor molar promedio para dióxido de carbono e
hidrógeno, y monóxido de carbono y agua.......................................................................................... 7
Tabla 2 La dependencia de la constante de equilibrio de la temperatura para la reacción
agua-gas. ...................................................................................................................................................... 8
Tabla 3 valores para la energía de activación E y el factor de colisión A para algunas
sustancias explosivas primarias y secundarias ................................................................................. 14
INDICE DE ILUSTRACIONES
Ilustración 1 Ciclo de parámetros determinables para reacciones de equilibrio. ........................ 5

Ilustración 2 Entalpía de detonación para RDX en condiciones de equilibrio usando la ley de
Hess ............................................................................................................................................................ 10
Ilustración 3Diagrama esquemático del perfil de reacción para explosión química. ............... 12
Ilustración 4 El efecto de la temperatura en la tasa de reacción .................................................. 12
Ilustración 5 gráfica DTA para la descomposición de un material explosivo. .......................... 15
Ilustración 6 termograma de HMX-B utilizando análisis térmico diferencial y análisis
termogravimetrico .................................................................................................................................. 16
3
OBJETIVOS GENERALES
o Describir y definir la cinética de un explosivo y de que depende la misma
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
o Describir la energía de activación en una reacción explosiva
o Describir la velocidad de reacción de un explosivo e indicar que depende
o Explicar la cinética de descomposición térmica y en que influye en la velocidad de la

detonación la temperatura
INTRODUCCIÓN
Los materiales explosivos son compuestos o mezclas de sustancias en estado sólido, líquido
o gaseoso, que por medio de reacciones químicas de óxido-reducción, son capaces de
transformarse en un tiempo muy breve, del orden de una fracción de microsegundo, en
productos gaseosos y condensados, cuyo volumen inicial se convierte en una masa gaseosa
que llega a alcanzar muy altas temperaturas y en consecuencia muy elevadas presiones. Los
explosivos están presentes en los trabajos de minería, la construcción y la industria, tanto es
así, que su uso lo hace muy peligroso si no se manipulan de acuerdo a las normas
establecidas su mal uso ha causado muchos accidentes graves y muy peligrosos, es por esto
que el conocerlo y estudiarlos nos dan una ventaja a la hora de relacionarnos con ellos. En
este informe se hablará de la cinética de los explosivos. La cinética es el estudio de la
velocidad de cambio de las reacciones químicas, En reacciones explosivas, esta depende de la
densidad, temperatura y presión del explosivo y es aquella en la cual la reacción se extiende
a través de una columna de explosivo. Esta característica es una de las más importantes ya
que, a mayor velocidad de detonación, mayor será a potencia del explosivo
4
EQUILIBRIO Y CINÉTICAS DE
REACCIONES QUÍMICAS
La termoquímica de las composiciones explosivas se discutió en detalle en el Capítulo 5. Las reglas
de Kistiakowsky-Wilson y Springall Roberts proporcionan una estimación aproximada de los
productos de descomposición, que es independiente de la temperatura de explosión. Las fórmulas y
los cálculos para determinar el calor de la explosión también suponen que las reacciones explosivas
se completan por completo. Sin embargo, en la práctica las reacciones no se completan y se establece
un equilibrio entre los reactivos y los productos. Este equilibrio también depende de la temperatura
de la explosión Te
EQUILIBRIO
Durante una reacción química explosiva se producen muchos equilibrios. Estos equilibrios dependen
del balance de oxígeno del sistema. Los equilibrios más importantes se presentan en la Reacción (1)
CO2 + H2 ⇌ CO + H2O
2CO ⇌ C+ CO2
CO+H2 ⇌ C+H2O (1)
La última ecuación en la Reacción 6.1 solo cobra importancia a medida que el balance de oxígeno
disminuye y la cantidad de monóxido de carbono e hidrógeno en los productos comienza a aumentar.
Los tres equilibrios dependen de la temperatura, y la posición de equilibrio se moverá para favorecer
los reactivos o productos dependiendo de la temperatura generada por la reacción.
Productos de Descomposición
↗ ↘
Temperatura de Explosión ← Calor de Explosión
Ilustración 1 Ciclo de parámetros determinables para reacciones de equilibrio.
Para determinar los productos de descomposición para una reacción de equilibrio, se requiere la
temperatura de explosión T. T, se puede calcular a partir del calor de la explosión Q, que a su vez
depende de los productos de descomposición como se muestra en la Figura 6.1. Para determinar los
productos de descomposición para reacciones de equilibrio, las reglas de Kistiakowsky-Wilson o
Springall Roberts pueden aplicarse como punto de partida. A partir de los productos de
descomposición, se puede calcular el calor y la temperatura de la explosión. La temperatura de
explosión se puede utilizar para calcular los productos de descomposición. En la práctica, este
proceso se repite muchas veces hasta que haya acuerdo entre las respuestas obtenidas. Los
equilibrios de reacciones complejas y de sistemas multicomponentes se obtienen hoy por ordenador;
sin embargo, la capacidad de usar datos tabulados es útil para predecir la dirección y el alcance de la
5
reacción. El siguiente ejemplo evaluará los productos de descomposición, temperatura de explosión y

calor de explosión para RDX en condiciones de equilibrio.
PRODUCTOS DE DESCOMPOSICIÓN
Como punto de partida, los productos de descomposición para RDX (C2H6N6O6) se calculan a
partir de las reglas de Kistiakowsky-Wilson (a = -21.60) como se muestra en la Reacción
C3H6N6O6 → 3CO + 3H2O + 3N2 (2)
La descomposición completa de RDX en realidad no tiene lugar porque no hay suficiente oxígeno en
la molécula RDX para la oxidación completa de los reactivos. En su lugar, los productos compiten
por el oxígeno disponible y se configuran varias reacciones de equilibrio. La más importante de estas
reacciones de equilibrio es el equilibrio agua-gas como se muestra en la Reacción
CO2 + H2 ⇆ CO + H20 (3)
EL EQUILIBRIO AGUA-GAS
El equilibrio agua-gas está presente no solo en la descomposición de RDX sino en muchas otras
reacciones químicas explosivas. La temperatura de la reacción moverá el equilibrio hacia la izquierda
o hacia la derecha. Un aumento en la temperatura de la reacción dará como resultado que el
hidrógeno tenga más éxito compitiendo por el oxígeno, mientras que a bajas temperaturas el
carbono es más exitoso. La cantidad total de energía liberada, es decir, el calor de explosión Q en el
equilibrio agua-gas, depende de las proporciones relativas de los reactivos (dióxido de carbono e
hidrógeno) a los productos (monóxido de carbono y agua). Esto se puede ver en la Ecuación 6.1,
donde el calor de formación para el dióxido de carbono emite más energía que el del monóxido de
carbono y el agua:
△Hf (CO2) = -393.7 kJ mol-1
△Hf (CO) + △Hf (H20(g)) = - 110.0 + - 242.0 = - 352.0 kJ mo1-1
Por otro lado, las capacidades térmicas del monóxido de carbono y el agua son menores que las del
dióxido de carbono y el hidrógeno, como se muestra en la Tabla 6.1.
En consecuencia, la pequeña cantidad de calor generado por la formación de monóxido de carbono y
agua puede resultar en una gran cantidad de calor de explosión.
CALOR DE EXPLOSIÓN
Para calcular el calor de explosión para RDX en condiciones de equilibrio, deben determinarse las
cantidades exactas de dióxido de carbono, monóxido de carbono y agua. Estos se pueden calcular a
partir del equilibrio constante.
6
Tabla 1 Comparación de las capacidades de calor molar promedio para dióxido de carbono e hidrógeno, y
monóxido de carbono y agua
Temp/K CO2 + H2/Jmol-1K-1 H2O + CO/Jmol-1K-1
2000 68.153 59.496
2500 70.656 62.475
3000 72.435 64.852
3500 74.249 66.78 1
4000 75.580 68.362
4500 76.726 69.672
5000 77.718 70.760
La constante de equilibrio K, para el equilibrio agua-gas, se da en la Ecuación 2, donde los términos

entre corchetes [ ] son las concentraciones en mol dm-3.
[CO][𝐻2 O]
𝐾1 = [C𝑂2 ][𝐻2 ]
(2)
Usando la fórmula general de un explosivo C, H, N, O, se pueden determinar las concentraciones de

los reactivos y productos. Para la reacción que involucra RDX, el carbono reaccionará para formar
monóxido de carbono y dióxido de carbono, el hidrógeno reaccionará para formar hidrógeno gas y
agua, el nitrógeno reaccionará para formar nitrógeno y el oxígeno se combinará con otros elementos
en la composición explosiva para formar carbono mol - Óxido, dióxido de carbono y agua como se
muestra en la Reacción (4)
CaHbNcOd → n1C02 + n2H20 + n3N2 + n4CO + n5H2 (4)
Los valores para los términos a, b, c y d se pueden determinar a partir de las ecuaciones
estequiométricas que involucran el número de moles para los productos, es decir, n1, n2 ,n3, etc. La
ecuación de equilibrio en términos de n1, n2, n4 y n5 y las ecuaciones estequiométricas se presentan en
las ecuaciones 3 y 4, respectivamente
𝑛 𝑛
𝐾1 = 𝑛4 𝑛2 (3)
1 5
a = n, + n4 (moléculas que contienen carbono)

b = 2n2 + 2n5 (moléculas que contienen hidrógeno)
c = 212, (moléculas que contienen nitrógeno)
d = 2n, + n, + n4 (moléculas que contienen oxígeno) (4)
Las fórmulas que se muestran en la Ecuación 6.4 se pueden reorganizar en términos de n1, n2, n3, n4
y n5 como se muestra en la Ecuación 5.
7
n4 = a - n1
n2 = d - 2n1 - n4
Sustituir n4 da n2 = d - a - n1
n5 = b / 2 - n2 (5)
La eliminación de n2 da n5 = b / 2 - d + a + n1
La ecuación para el equilibrio ahora se puede escribir en términos de n1, a, b y d como se muestra en
la ecuación 6.6
(𝑎−𝑛1 )(𝑑−𝑎−𝑛1 )
𝐾1 = 𝑏 (6).
(𝑛1 )( −𝑑+𝑎+𝑛1 )
2
El valor de K1 aumenta con la temperatura como se muestra en la Tabla 6.2. Por lo tanto, los
productos en el lado derecho del equilibrio agua-gas aumentarán a medida que la temperatura
aumenta. Si asumimos que la temperatura de explosión T, = 4000 K, entonces el valor de K se
convierte en 9.208. Al sustituir los valores de K1, a, b y d en la Ecuación 6, la concentración de CO
se puede calcular como se muestra en la Ecuación 6.7, donde los valores de a, b y d para RDX
(C3H6N6O6) son 3, 6 y 6, respectivamente.
Tabla 2 La dependencia de la constante de equilibrio de la temperatura para la reacción agua-gas.

TEMPERATURA/K CONSTANTE DE EQUILIBRIO K1
3.154
1600
3.584
1700
4.004
1800
4.41 1
1900
4.803
2000
5.177
2100
5.533
2200
5.870
2300
6.188
2400 6.488
2500 6.769
2600 7.033
2700 7.279
2800 7.509
2900 7.723
3000 7.923
3100 8.112
3200 8.290
3300 8.455
3400 8.606
3500 8.744
3600 8.872
3700 8.994
3800 9.107
3900 9.208
4000 9.632
4500 9.902
5000
8
Donde los valores de 𝑎, 𝑏 y 𝑑 para RDX (C3H6N6O6) son 3, 6 y 6, respectivamente
(3 − 𝑛1 )(6 − 3 − 𝑛1 )
9.208 =
6
(𝑛1 )(2 − 6 + 3 + 𝑛1 )
18 − 9 − 3𝑛1 + 3𝑛1 − 6𝑛1 + 𝑛1 2
9.208 =
𝑛1 2
9 − 6𝑛1 + 𝑛1 2
9.208 =
𝑛1 2
9.208𝑛1 − 9 + 6𝑛1 − 𝑛1 2 = 0
2
8.208𝑛1 2 − 9 + 6𝑛1 = 0
𝑛1 = 0.7436 ó 𝑛1 = 1.4764 (7)
La ecuación cuadrática da como resultado dos valores para la concentración de nl, uno de los cuales
es negativo y se puede ignorar. Las concentraciones de los otros compuestos ahora se pueden
determinar sustituyendo n por 0.7436, como se muestra en la Ecuación 8.
n4 = 3 – 0.7436 = 2.2564 = [CO]
n2 = 6 – 3 - 0.7436 = 2.2564 = [H2O]
n5 = 3 - 6 + 3 + 0.7436 = 0.7436 = [H2] (8)
Usando los valores calculados en la Ecuación 6.8, se puede obtener el valor de K, como se muestra en
la Ecuación 9.
(2.2564)(2.2564)
𝐾1 = (0.7436)(0.7436) = 9.20775 (9)
Este valor se compara bien con el valor de 9.208 utilizado en los cálculos iniciales. La ecuación
general para la detonación de RDX a 4000 K en condiciones de equilibrio se da en la Reacción 5.
C3H6N6O6 → 0.7436C02 + 2.2564H20 + 3N2 + 2.2564CO + .7436H2 (5)
Para calcular el calor de explosión Q para RDX, el calor de detonación debe determinarse primero
utilizando la Ley de Hess como se muestra en la Figura 2.
9
△Hd
C3H6N6O6 → 0.7436C02 + 2.2564H20 + 3N2 + 2.2564CO + .7436H2
△H1 ↖ △H2↗
3C + 3 H2 + 3 N2 + 302
Ilustración 2 Entalpía de detonación para RDX en condiciones de equilibrio usando la ley de Hess
Usando el diagrama de la Figura 2, el calor de detonación para RDX en condiciones de equilibrio se

puede calcular como se muestra en la Ecuación 10.
△H2 = △H1 + △Hd → △Hd = △H2 - △H1
△Hf (RDX) = + 62.0 kJ mol-1
△Hf (CO2) = - 393.7 kJ mol-1
△Hf (CO) = - 110.0 kJ mol-1
△Hf (H20(g)) = -242.0 kJ mol-1
Por lo tanto, △H1 = △Hf (RDX) = + 62.0 kJ mol-'
△H2 = [2.2564 x △Hf (CO)] + [2.2564 x △Hf (H20(g)] + [0.7436 x △Hf (CO2)]
△H2 = [2.2564 x (- 110.0)] + [2.2564 x (- 242.0)] [0.7436 x (- 393.7)]
△H2 = - 1087.0 kJ mol-1
=△H2 - △H1 = - 1087.0 - (+62.0) = - 1149.0 kJ mol-1 (10)
El calor de detonación para RDX es - 1149 kJ mol-1 . Este valor se puede convertir al calor de
explosión 𝑄 como se muestra en la Ecuación 11, donde 𝑀 es la masa molar de RDX
△Hd x 1000 −1149 x 1000
𝑄= 𝑀
= 222
= −5176 𝑘𝐽 𝑘𝑔−1 (11)
El calor de explosión para RDX en condiciones de equilibrio es de 5176 kJ kg-1; esto es más alto que
el valor calculado en el Capítulo 5 usando el enfoque Kistiakowsky-Wilson (5036 kJ kg-1) que supone
que la reacción se completa.
10
TEMPERATURE OF EXPLOSION
Al calcular el calor de la explosión, asumimos que la temperatura de la explosión T era de 4000 K. Si

esta suposición era correcta, entonces el calor liberado por la explosión a 4000 K debería ser igual a
1149 kJ mol-1. El valor calculado para el calor liberado, donde la temperatura inicial se toma como
300 K, se presenta en la Ecuación 12.
La media de las capacidades de calor molar a 4000 K:
CO = 27.091 J mol-1K-1
H2O = 41.271 J mol-1K-1
CO2 = 49.823 J mol-1K-1
H2 = 25.757 J mol-1K-1
N2 = 26.845 J mol-1K-1
Calor liberado por la explosión de RDX en
4000𝐾 = 𝑄4000𝐾 = (∑ 𝐶𝑣 ) 𝑥 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑖 )
𝑄4000𝐾 = [(2.2564 𝑥 27.091) + (2.2564 𝑥 41.271) + (0.7436 𝑥 49.823) +

(0.7436 𝑥 25.757) + ( 3 𝑥 26.845)𝑥(4000 − 300)]
𝑄4000𝐾 = 1076656.7 𝐽 𝑚𝑜𝑙-1
𝑄4000𝐾 = 1077𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙-1 (12)
El calor calculado liberado a 4000 K es 1077 kJ mol-1, que es más bajo que el valor original de 1149
kJ mol-1. Ahora se debe tomar una temperatura más alta de explosión y repetir el ciclo.
Eventualmente, esto llevaría a una respuesta de 4255 K para la temperatura de explosión. Se pueden
realizar cálculos similares en explosivos mixtos y en propelentes si la fórmula compuesta es conocida
por los materiales. El uso del equilibrio agua-gas producirá un resultado que es una aproximación
más cercana a la figura derivada experimentalmente que los enfoques de Kistiakowsky-Wilson y
Springall Roberts.
El método utilizado anteriormente para calcular la temperatura y el calor de explosión para el

equilibrio agua-gas también se puede aplicar a otros Ecuaciones de equilibrio. En la Reacción 6 se
presentan ejemplos de dichos equilibrios que pueden llegar a ser importantes durante una reacción
explosiva.
1
2
N2 + CO2 ⇌ CO + NO
2CO⇌ C+ CO2 (6)
11
CINETICA DE REACCIONES EXPLOSIVAS
La cinética es el estudio de la velocidad de cambio de las reacciones químicas. Estas reacciones

pueden ser muy rápidas, es decir, reacciones instantáneas como la detonación, las que requieren unos
pocos minutos, es decir, disolver el azúcar en agua, y las que requieren varias semanas, es decir, la
oxidación del hierro. En reacciones explosivas, la velocidad es muy rápida y depende de la
temperatura y la presión de la reacción, y de la concentración de los reactivos.
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
Durante una reacción explosiva, primero se suministra energía desde el iniciador para elevar la
temperatura del explosivo de modo que se produzca la ignición, con la formación de puntos de
acceso. Si la energía generada por los hotspots es menor que la energía de activación, no tendrá
lugar ninguna reacción y los hotspots se extinguirán gradualmente, como se muestra en la Figura
6.3. Por otro lado, si la energía generada por los hotspots es mayor que la energía de activación, la
reacción avanzará con la formación de los productos explosivos y la liberación de energía. Por lo
tanto, la energía de activación representa una cantidad de energía que se requiere para tomar un
material de partida (es decir, un compuesto explosivo a temperatura ambiente) y convertirlo en un
estado reactivo, excitado por energía más alta. En este estado de excitación, se produce una reacción
para formar los productos con la liberación de una cantidad considerable de energía que es mayor
que la energía de activación. Los valores para la energía de activación se pueden utilizar para medir
la facilidad con la que se iniciará una composición explosiva, donde cuanto mayor sea la energía de
activación, más difícil será iniciar la composición explosiva.
Ilustración 3Diagrama esquemático del perfil de reacción para explosión química.
Ilustración 4 El efecto de la temperatura en la tasa de reacción
12
VELOCIDAD DE REACCIÓN
La velocidad de la reacción está determinada por la magnitud de la energía de activación y la

temperatura a la que tiene lugar la reacción. A medida que aumenta la temperatura del sistema, un
número exponencialmente mayor de moléculas poseerá la energía necesaria de activación. Por lo
tanto, la velocidad de reacción aumentará en consecuencia de manera exponencial a medida que la
temperatura aumenta, La velocidad de la reacción se puede describir utilizando la relación velocidad-
temperatura, que se conoce como la ecuación de Arrhenius,13,
𝑘 = 𝐴ⅇ −𝐸/𝑅𝑇 (13)
Donde:
k es una constante para la velocidad de reacción
A es una constante para un material dado
E es la energía de activación en kJ mol-1
T es la temperatura en Kelvin
R es la constante de gas universal, es decir, 8.314 J mol-1 K-1.
La constante A se conoce como factor de frecuencia o factor preexponencial y se puede determinar a

partir del número de colisiones por unidad de volumen por segundo entre las moléculas.
El término e-E / RT es una medida de la fracción de moléculas en colisión que resultan en una
reacción. Por lo tanto, si E = 0 (es decir, energía de activación cero), entonces e-E / RT = 1 y todas
las moléculas colisionadas reaccionan; a la inversa, si E / RT >> 1 entonces E >> RT (es decir, alta
energía de activación), la mayoría de las moléculas en colisión no reaccionan. Los valores para el
factor de colisión A y la energía de activación E para algunos explosivos primarios y secundarios se
presentan en la Tabla3.
Los explosivos primarios tienen valores bajos para la energía de activación y el factor de colisión en
comparación con los explosivos secundarios. Por lo tanto, se necesita menos energía para iniciar los
explosivos primarios y los hace más sensibles a un estímulo externo, es decir, impacto, fricción, etc.,
donde los explosivos secundarios tienen valores más altos para la energía de activación y el factor de
colisión y, por lo tanto, son más difíciles de iniciar. y menos sensible al estímulo externo.
13
Tabla 3 valores para la energía de activación E y el factor de colisión A para algunas sustancias explosivas
primarias y secundarias
Sustancia explosiva Energía de activación Factor de colisión

E/kJ mol-1 A
Explosivos primarios
Mercurio fulminante 105 1011
Acida de plata 167
Acido de plomo 160
Explosivos secundarios
Nitroglicerina 176 1019
Tetril (cristalino) 217 1022.8
PETN 196 1019.8
RDX 199 1018.5
Acido pícrico 242 1022.5
TNT 222 1019
HMX 220 1019.7
CINETICA DE LA DESCOMPOSICION TERMICA
Todos los explosivos sufren una descomposición térmica a temperaturas muy por debajo de aquellas
en las que tienen lugar las explosiones. Estas reacciones son importantes para determinar la
estabilidad y la vida útil del explosivo. Las reacciones también proporcionan información útil sobre
la susceptibilidad de los explosivos al calor. Los datos cinéticos se determinan normalmente en
condiciones isotérmicas midiendo la velocidad del gas liberado de una muestra de explosivo a una
serie de temperaturas controladas. La ecuación 6.14 muestra la relación entre la velocidad de
descomposición y la temperatura, donde V es el volumen de gas evolucionado, T es la temperatura
en ° C, k es la constante de velocidad de reacción y C es una constante para el explosivo en
particular.
𝑉 = 𝑘𝑡 + 𝐶 (14)
Por cada 10 ° C de aumento de temperatura, la velocidad de descomposición se duplica

aproximadamente, pero puede aumentar hasta 50 veces si el explosivo está en estado fundido. Las
tasas de descomposición dependen de la condición de almacenamiento y la presencia de impurezas
que pueden actuar como catalizadores. Por ejemplo, la nitroglicerina y la nitrocelulosa se
descomponen a un ritmo acelerado debido a la auto catálisis, mientras que la tasa de descomposición
del TNT, el ácido pícrico y el tetril pueden reducirse eliminando las impurezas que generalmente
son menos estables que el explosivo. En todos lo muchos de los explosivos, la presencia de humedad
aumenta la velocidad de descomposición.
14
MEDICIÓN DE PARÁMETROS CINEMÁTICOS
Un análisis térmico comprende el estudio de la evolución de las propiedades de una muestra o

compuesto cuando es sometida a un calentamiento a altas temperaturas.
Los métodos comunes de investigación de la cinética de las reacciones explosivas. Son análisis
térmico diferencial, análisis termo gravimétrico y calorimetría diferencial de barrido.
ANÁLISIS TÉRMICO DIFERENCIAL
El análisis térmico diferencial (DTA) implica calentar (o enfriar) una prueba muestra y una muestra
de referencia inerte en condiciones idénticas y registrando cualquier diferencia de temperatura que se
desarrolle entre ellos.
Cualquier cambio físico o químico que ocurra en la muestra de prueba que implica la evolución del
calor que hará que su temperatura suba temporalmente.
En el caso de que ocurra un proceso endotérmico (ΔH positivo, e.g. fusión de un metal), la
temperatura de la muestra, Ts, sufrirá un retraso respecto a la de la referencia, Tr, mientras continua
el programa de calentamiento. Si ocurre un proceso exotérmico en la muestra (ΔH negativo, e.g.
oxidación), la respuesta será en sentido contrario.
El material de referencia debe de cumplir las características:
 No exhibir fenómeno térmico en el rango de temperatura seleccionado.
 No reaccionar con el porta muestras o termopar.
 Presentar una conductividad térmica y capacidad calorífica similar a los de la muestra.
El grado de pureza de un explosivo se puede determinar a partir de DTA parcelas La contaminación

del explosivo causará una reducción en el punto de fusión. En consecuencia, la magnitud de la
depresión reflejará. El grado de contaminación.
Un cambio de fase o reacción dará lugar a un pico endotérmico o exotérmico, y el área debajo del
pico se relaciona con la cantidad de calor que se desprende o se absorbe.
TEMPERATURA
Ilustración 5 gráfica DTA para la descomposición de un material explosivo.
La descomposición comienza cuando la temperatura T alcanza la Temperatura de Ignición del

material explosivo que resulta en un exotérmico pico. A medida que el material explosivo se
15
descompone, libera calor que es medido en el gráfico DTA como ∆T (eje y). Es proporcional a la tasa
a la que se descompone el material explosivo; a medida que la tasa aumenta más se emite calor y
aumenta la ∆T. Suponiendo que la descomposición de un explosivo es un proceso de primer orden,
entonces la velocidad de la reacción es directamente proporcional al aumento de temperatura AT,
como se muestra en Ecuación 15.
Tasa de reacción = ∆𝐓 (15)
Ilustración 6 termograma de HMX-B utilizando análisis térmico diferencial y análisis

termogravimetrico
La energía de activación E se puede calcular a partir de la gráfica DTA usando la Ecuación de

Arrhenius como se muestra en la Ecuación 16.
𝑡𝑎𝑠𝑎 𝑑ⅇ 𝑟ⅇ𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∆𝑇 = 𝐴ⅇ −𝐸/𝑅𝑇
𝑙𝑛 ∆𝑇 = ln( 𝐴ⅇ −𝐸/𝑅𝑇 ) = 𝑙𝑛𝐴 + ln ⅇ −𝐸/𝑅𝑇
𝒍𝒏 ∆𝑻 = 𝒍𝒏𝑨 − 𝑬/𝑹𝑻 (16)
∆T se mide a varias temperaturas T, y ln ∆ contra 1 / T es trazado. Se obtiene una línea recta con
una pendiente de -E / R. DTA también proporcionará información sobre la fusión, ebullición,
cristalino transiciones, deshidratación, descomposición, reacciones de oxidación y reducción.
ANALISIS TERMOGRAVIMÉTRICO
El análisis termogravimétrico (TGA) es una técnica adecuada para el estudio de reacciones

explosivas. En TGA la muestra se coloca en una balanza interior. Un horno y se calienta a una
velocidad deseada y la pérdida en el peso de la se registra la muestra. Tales cambios en el peso
pueden ser debidos a la evaporación de humedad, evolución de los gases y reacciones de
descomposición química, es decir, oxidación.
La TGA generalmente se combina con DTA y una gráfica de la pérdida de peso junto con el
termograma DTA se registra. Estas parcelas dan información. En los procesos físicos y químicos que
se están produciendo. En una reacción explosiva hay una rápida pérdida de peso después de la
16
ignición debido a la producción de sustancias gaseosas y al mismo tiempo el calor es generado. ¿Un
termograma DTA y TGA típico de HMX-j? se muestra en Figura 6.6. La endoterma a 192 "C se
debe al cambio de fase cristalina p-S, y la exotermia a 276 "C se debe a la violenta descomposición de
HMX. Temperaturas térmicas de pre-ignición e ignición de sustancias explosivas. Puede obtenerse
de los termogramas DTA y TGA.
CALORIMETRÍA DIFERENCIAL DE BARRIDO
Es una técnica termoanalítica en la que la diferencia de calor entre una muestra y una referencia es
medida como una función de la temperatura. La muestra y la referencia son mantenidas
aproximadamente a la misma temperatura a través de un experimento.
La técnica de calorimetría diferencial de barrido (DSC) es muy similar a DTA. Los picos en un
termograma DTA representan una diferencia en temperatura entre la muestra y la referencia,
mientras que los picos en el termograma DSC representan la cantidad de energía eléctrica
suministrada al sistema para mantener la muestra y la referencia a la misma temperatura.
El DSC se utiliza a menudo para el estudio de equilibrios, capacidades de calor y cinética de

reacciones explosivas en ausencia de cambios de fase, mientras que el DTA combinado con TGA se
utiliza principalmente para el análisis térmico.
La calorimetría de barrido diferencial (DSC; diferential scaning calorimetry) es una técnica similar al
ATD y suministra una información semejante. La diferencia entre el ATD y el DSC estriba en que el
DSC en lugar de medir una diferencia de temperaturas 16 entre la muestra y una referencia
(sustancia que no sufre ninguna transición o transformación en el intervalo de temperaturas en el
que se mida), mide la energía que es necesaria suministrar a la muestra para mantenerla a idéntica
temperatura que la referencia.
CONCLUSIONES
La reacción explosiva dependerá de que esta tenga un valor de energía mayor que la energía de
activación
De la temperatura y la energía de activación dependerá la velocidad de la reacción y la

descomposición térmica del explosivo
Una pequeña cantidad de calor generado por la formación de monóxido de carbono y agua puede
resultar en una gran cantidad de calor de explosión
El equilibrio de una reacción explosiva depende del balance del oxigeno
A partir de los productos de una descomposición térmica se puede obtener el calor y la temperatura
de la explosión
BIBLIOGRAFÍA
J. Akhavan. (2004). EQUILIBRIO Y CINÉTICAS DE REACCIONES QUÍMICAS. En The

chemistry of explosivos (15). reino unido: RS.C.
17
18

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I. Objetivos específicos ................................................................................................................... 4

Ilustración 1 Ciclo de parámetros determinables para reacciones de equilibrio. ........................ 5

o Describir la energía de activación en una reacción explosiva

o Describir la velocidad de reacción de un explosivo e indicar que depende

o Explicar la cinética de descomposición térmica y en que influye en la velocidad de la

CO+H2 ⇌ C+H2O (1)

Temperatura de Explosión ← Calor de Explosión

Ilustración 1 Ciclo de parámetros determinables para reacciones de equilibrio.

reacción. El siguiente ejemplo evaluará los productos de descomposición, temperatura de explosión y

C3H6N6O6 → 3CO + 3H2O + 3N2 (2)

CO2 + H2 ⇆ CO + H20 (3)

△Hf (CO2) = -393.7 kJ mol-1

△Hf (CO) + △Hf (H20(g)) = - 110.0 + - 242.0 = - 352.0 kJ mo1-1

Temp/K CO2 + H2/Jmol-1K-1 H2O + CO/Jmol-1K-1

2000 68.153 59.496

2500 70.656 62.475

3000 72.435 64.852

3500 74.249 66.78 1

4000 75.580 68.362

4500 76.726 69.672

5000 77.718 70.760

La constante de equilibrio K, para el equilibrio agua-gas, se da en la Ecuación 2, donde los términos

Usando la fórmula general de un explosivo C, H, N, O, se pueden determinar las concentraciones de

CaHbNcOd → n1C02 + n2H20 + n3N2 + n4CO + n5H2 (4)

a = n, + n4 (moléculas que contienen carbono)

Tabla 2 La dependencia de la constante de equilibrio de la temperatura para la reacción agua-gas.

Donde los valores de 𝑎, 𝑏 y 𝑑 para RDX (C3H6N6O6) son 3, 6 y 6, respectivamente

𝑛1 = 0.7436 ó 𝑛1 = 1.4764 (7)

n4 = 3 – 0.7436 = 2.2564 = [CO]

n2 = 6 – 3 - 0.7436 = 2.2564 = [H2O]

n5 = 3 - 6 + 3 + 0.7436 = 0.7436 = [H2] (8)

C3H6N6O6 → 0.7436C02 + 2.2564H20 + 3N2 + 2.2564CO + .7436H2 (5)

Usando el diagrama de la Figura 2, el calor de detonación para RDX en condiciones de equilibrio se

△H2 = △H1 + △Hd → △Hd = △H2 - △H1

△Hf (RDX) = + 62.0 kJ mol-1

△Hf (CO2) = - 393.7 kJ mol-1

△Hf (CO) = - 110.0 kJ mol-1

△Hf (H20(g)) = -242.0 kJ mol-1

Por lo tanto, △H1 = △Hf (RDX) = + 62.0 kJ mol-'

△H2 = [2.2564 x (- 110.0)] + [2.2564 x (- 242.0)] [0.7436 x (- 393.7)]

△H2 = - 1087.0 kJ mol-1

=△H2 - △H1 = - 1087.0 - (+62.0) = - 1149.0 kJ mol-1 (10)

Al calcular el calor de la explosión, asumimos que la temperatura de la explosión T era de 4000 K. Si

La media de las capacidades de calor molar a 4000 K:

H2O = 41.271 J mol-1K-1

CO2 = 49.823 J mol-1K-1

Calor liberado por la explosión de RDX en

4000𝐾 = 𝑄4000𝐾 = (∑ 𝐶𝑣 ) 𝑥 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑖 )

𝑄4000𝐾 = [(2.2564 𝑥 27.091) + (2.2564 𝑥 41.271) + (0.7436 𝑥 49.823) +

𝑄4000𝐾 = 1076656.7 𝐽 𝑚𝑜𝑙-1

𝑄4000𝐾 = 1077𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙-1 (12)

El método utilizado anteriormente para calcular la temperatura y el calor de explosión para el

2CO⇌ C+ CO2 (6)

CINETICA DE REACCIONES EXPLOSIVAS

La cinética es el estudio de la velocidad de cambio de las reacciones químicas. Estas reacciones

Ilustración 3Diagrama esquemático del perfil de reacción para explosión química.

Ilustración 4 El efecto de la temperatura en la tasa de reacción

La velocidad de la reacción está determinada por la magnitud de la energía de activación y la

k es una constante para la velocidad de reacción

A es una constante para un material dado

E es la energía de activación en kJ mol-1

R es la constante de gas universal, es decir, 8.314 J mol-1 K-1.

La constante A se conoce como factor de frecuencia o factor preexponencial y se puede determinar a