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Protección Contra La Corrosión PDF
Protección Contra La Corrosión PDF
25-32
3r los co-
anencia
toscom-
PROTECCIÓN CONTRA LA CORROSIÓN MEDIANTE EL
EMPLEO DE INHIBIDORES
lA
Raúl Pizarro Cabrera
hem. A,
Instituto de Ingeniería Química, Universidad Nacional May~r de San Marcos.
dermuth
) (1 994).
?search, RESUMEN
(
·El problema de la corrosión metálica constituye un aspecto fundamental en la sociedad actual, que
kara. J. descansa en el empleo de materiales metálicos en una proporción nunca utilizada hasta ahora. De entre
los diversos procedimientos que se emplean para evitar este deterioro metálico, los inhibidores de
(2002).
corrosión constituyen uno de los métodos más efectivos y económicos para la protección de los metales
Chem., trente al ataque agresivo del medio en el que se utilizan . Así, un adecuado uso de los inhibidores puede
llegar a multiplicar por diez la vida de los equipos en servicio, prevenir accidentes y, en algunos casos,
pennitir la utilización de aceros y aleaciones ordinarios en vez de otros materiales más sofisticados
, H. B. y, por ello mas caros.
tevísion Palabras clave: lnhibidores, Control de la corrosión.
(í 998).
indows,
ABSTRACT:
The píOblem o! the metallic corrosion constitutes a fundamental aspee! in the present society, which rests
9, 875- in the emp!oyment of metallic material in a proportion never used up to now. From among the diverse
procedures that are employed to avoid this metallic deterioration, the corrosion inhibitions constitute one
of the more etfeclive methods and inexpensive lor ihe protection of melals front the aggressive attack
):entice of !he environment where they are utilized. Thus, an adequale use of the inhibiters may multiply for ten
the lile of the equipment in service, to preven! accidents and, ín sorne cases, to permit the utilization
of steels and ordinary alloys instead ol other sophisticated materials and, expensive.
)iecular
is, US.A. Keywords: lnhibitor, Corrosion control.
uímica
l. LOS INHIBIDORES condensadores, torres de enfriamiento y mo-
1ciones
tores de combustión; en el vapor de calderas
.is S.A., Un inhibidor es una sustancia que detiene o y otros equipos auxiliares en plantas de ge-
desacelera una reacción química, en conse- neración de vapor; durante la manufactura,
f. Data cuencia, un inhibidor de corrosión es una sus- transporte y almacenaje de productos metá-
tancia que agregada al medio agresivo, gene- licos tales corno laminados, tubos, etc.
ralmente en bajas concentraciones,,disrninu-
ye la velocidad de corrosión del metal en con- El efecto de los inhibidores se manifiesta
tacto con dicho medio. como una modificación de las características
de la interfase, pero las condiciones de tra-
La inhibición cubre un amplio campo dentro bajo, los sistemas donde se los emplea, la
de las medidas anticorrosivas, pues se prac- composición, el mecanismo por el que desa-
tican agregados de inhibidores en operacio- rrollan la inhibición, etc., son tan diversos que
nes de limpieza de superficies tales como el no hay una coincidencia total en cuanto a la
decapado ácido; en aguas de enfriamiento de selección de la propiedad básica que se utili-
circuitos abierto o cerrado tales como ce como referencia para su clasificación.
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I
ll. MECANISMOS DE LA INHIBICIÓN Figura Nº 1
Inhibición anódica
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- - - -- - - ·-- - -- ---- - - - -
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lcorr
lnhibidores pasivadores
I
Figura N° 3 Son inhibidores típicamente anód icos. En
general son los más efectivos, pues pu eden
Inhibición mixta llegar a detener la corrosión casi completa-
mente. Sin embargo, son los más peligrosos
Resulta frecuentemente, que un inhibidor mo- porque en determinadas circunstancias pue-
difica ambas cuíVas simultáneamente, en tal den acelerar la corrosión (ver figura 1 ). Exis-
caso la inhibición se denomina mixta y el des- ten dos clases de inhibidores pasivadores,
plazamiento del potencial de corrosión es pe- aquellos que pueden pasivar el metal, en la
queño o nulo (el sentido del desplazam iento mayoría de los casos es acero, en ausencia
con dependerá de la relación de intensidad de los
isivante
de oxigeno, tales como los aniones oxidantes
efectos catódicos y anódico ). Ver figura 4. cromato, nitrito y nitíato, y aquellos que re-
quieren la presencia del oxígeno como los
ln poco
:sivante
aniones no oxidantes fosfato, molibdato y
€º rátodo1 tungstato.
lntllbldor
El mecanismo de inhibición parece ser el re-
--
.........................;:atódica con inhibidor sultado de una combinación de adsorción y
............ fatódíca sin inhibidor formación de óxido. Inicialmente el inhibidor
se adsorbe actuando como despolarizador
catódico, de manera de permitir la circulación
.. ,
..............!.!\nódica sin inhibidor
; Anóóica con inhibidor de altas densidades de corriente que, supe-
.
·····•·•.·•···· ·· ···•· ····· · · · ····· · · ·· ···r· ··
'
' rando la corriente critica de pasividad, permi-
0 te alcanzar, a todos los puntos anódicos, el
C ánodo
estado pasivo . En ese estado pasivo se de-
sarrolla un óxido protector que contiene a ve-
s efec- ces parte de óxidos del anión pasivante. El
Dcídad efecto directo del inhibidor puede probarse
lcorr lcorr
ricción verificando que los equivalentes de anión
3 en el I oxidante son reducidos químicamente, son
iva so- del mismo orden de magnitud que la canti-
mento Figura Nº 4 dad de óxido del metal formado (determinada
ca con mediante reducciones electrolíticas a corriente
sión y constante conduce a valores del orden 0.01
111. TIPOS DE INHIBIDORES
a lores culombio por centímetro cuadrado de área
Trataremos de clasificar los inh ibidores por aparente). También puede efectuarse la verifi-
su modo de actuar dand o las características cación empleando trazadores radioactivos. La
Y propiedades especiales que los distinguen. reducción del pasivador continúa a lo largo
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=
del tiempo a velocidades comparables con la sencia de oxígeno, pues es ésta la sustancia
corriente de pasividad (0.3 microamperios / realmente pasivante. Son en general, com-
cm 2 ) para el hierro en soluciones de cromatos. puestos alcalinos como NaOH , Napo " '
La velocidad de reducción aumenta con los nSi0 2 ·Na2 0 y Na2 B 4 0 7 , o casi neutros como
factores que incrementan la corriente de pa- los Na2 Mo04 , Na2 W0 4 , benzoato de sodio y
sividad tales como el descenso del pH, pre- polifosfatos de fórmula genera! (NaP03 )n.
sencia de c1-, etc. Este comportamiento defi-
ne claramente la necesidad de fijar valores Todos estos compuestos favorece n la
mínimos adecuados para la concentración de adsorción de O?Cígeno desplazando las molé-
inhibidor a emplear en función de la composi- culas de agua y los átomos de H adsorbidos
ción de la solución y de las condiciones de sobre el metal. E l efecto pasivante se halla
trabajo, especialmente temperatura y sumi- reforzado por la capacidad de precipitación
nistrp de oxígeno. La tabla 6 muestra la con- de compuestos fuertemente insolubles tales
centración mínima de inhibidor para solucio- como sil icato y fosfato de hierro. Las canti-
nes de diversa concentración de NaCI y dades son usualmente bajas, por ejemplo ,
Na2SOA.
0.01 % de benzoato de sodio.
Existen otras sustancias que facilitan indirec- La inhibición del proceso se puede lograr por
tamente la pasivación del hierro (y también tres modos que originan tres categorías de
de otros metales) generando condiciones más inhibidores catódicos:
favorables para la adsorción de oxígeno. Es- a) Venenos catódicos. So n sustancias
tos inhib idores pasivadores requieren la pre- que interfieren con las reacciones cató-
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'}leV. pe.· ·
..·.
tuidos básicamente por carbonato de cal-
proceso no es simplemente de adsorción fí-
ixigenoen ; cio y magnesio que precipitan de aguas
::on~~ntra- {1 naturales por un simple ajuste de pH. Es
sica, sino que se configuran verdaderas unio-
nes químicas covalentes entre la molécula de
3esrahcos · · este grupo puede incluirse también al
inhibidor y el metaí (adsorción química ). Ello
1
la veloci- · · ZnSO4 que precipita como Zn (OH)2 y los
fosfatos y silicatos, aunque no son se comprueba debido a que e! requisito co-
3! a ia can- ~- ·
mún para que las sustancias orgánicas ac-
roo.si esta netamente catódicos. Resulta uno de los
evo.su su- !f métodos más sencillos y económicos de
túen como inhibidores es que presenten uno
o más grupos fuertemente polares. Así, por
está favo- :J inhibición .
ejemp¡o, se requiere la presencia de átomos
El aj uste de pH o la eliminación dei de N (aminas), S (tío derivados), alcoholes,
superficie
:on ayuda ¡
· ·.·.
:
anhídrido carbónico en exceso debe ser uniones no saturadas, etc. la unión con los
:idantes)y correcto para favorecer la formación de
a valores .f un depósito más bien duro y suave (tal
átomos de la red metálica se produce a tra-
vés de estos átomos. La estructura de la
como la cáscara de huevo). Un exces?
ivante, es
lores sea
1t
de pH provoca precipitados porosos en
forma de lodos sin poder protector. E! valor
molécula afecta la eficíencia de inhibición a
través de su tamaño , orientación, forma (efec-
to esférico) y carga eléctrica (fortaleza del
:s de tran- f de pH correcto depende de la composi- enlace).
~ ción del agua natural y está relacionado
~~~~~¡~~
::orno Mg,
l
¡
con e! conocido índice de Langelier, que
expresa la tendencia a depositar CaC0 3
Las características propias del metal también
intervienen en el fenómeno, lo que se com-
E. de un agua natural. La aplicación de ta- prueba observando que la tíourea es un buen
~. er efec- i¡
:ompues- r les inhibidores está limitada a aguas inhibidor para el aluminio, pero no tiene efec-
' naturales y forma parte de! conocimien- to sobre et zinc, y acelera e! ataque sobre el
n en otra
to tradicional referido a tratamientos de cadmio.
aguas .
Finalmente, teniendo en cuenta la condición
e) Eliminadores de oxígeno (oxygen fuertemente polar de la molécula de inhibi-
scavengers): La corrosión de los aceros ción, su adsorción dependerá del potencial
)Qrar por a pH superiores a 6 es debida a la acción del electrodo y particularmente de su polari-
1orías de del oxígeno casi exclusivamente . En dad, es decir, según el potencial de corrosión
consecuencia , los agregados al m edio esté ubicado a uno u otro lado del potencial
agresivo que eliminan el oxígeno (por de carga cero (máximo electro capilar). En
stancias
reacción química) tales como sulfito de tal sentido se suele hablar de inhibidores or-
:es cató-
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r-
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gánicos catiónicos o aniónicos , según se Dentro de este grupo se incluyen los silicatos Res¡
adsorban preferentemente cuando el metal se y polifosfatos. Tienen la ventaja de no ser tóxi- en c1
encuentra cargado negativa o positivamente cos (como el nitrito, por ejemplo), pero su efec- mac
respecto de la solución . tividad depende de la composición del agua y maE
requiere un cuidadoso control para asegurar nosc
La teoría de la adsorción electroquímica de un máximo de eficiencia. sino
los inhibidores orgánicos de la corrosión está prov
fuertemente ligada a los estudios de estruc- en d
tura de doble capa y es una de las aplicacio- lnhibidores de fase.vapo r form
nes prácticas más fértiles de aquellos con- de E
Como su nombr.e lo ind ica, son transporta-
ceptos eminentemente científicos. anti E
dos por la fase vapor en un sistema cerrado
plaz,
Una de las mayores ventajas que poseen en hasta los lugares de corrosión. Se emplea en
ese 1
su persiste~cia, es decir, continúan inhibiendo las calderas para neutralizar el ataque en tu-
bos de intercambiadores por la presencia de ria ~
la corrosión aún después de haber dejado de
efe e
inyectar inhibidor al medio agresivo. anhídrido carbónico en el vapor de agua . Su
efecto es ;tornar alcalino el medio. Los com- prob
Su empleo más corriente es en el decapado men
puestos corrientemente usados son la
ácido de metales, bien sea para eliminar las inhib
moliolina, etilendiamina y nitritos o benzoaios
incrustaCiones de óxido luego del laminado tege
de ciclohexilamina. Una propiedad comple-
en caliente, o bien en la preparación de su- mentarja pero importante para asegurar un men
esto~
perficies para posteriores procesos técnicos efecto rápido y duradero de la presión de va-
(pintado, recubrimientos metálicos, etc.). Sus por que debe ser los suficientemente alta do le
efectos son: como para saturar el espacio de vapor acce-
a) Evitar pérdidas de material. sible pero no en exceso como para fugarse
por cualquier grieta o junta.
b) Evitar el consumo innecesario de ácido.
c) Evitar los perjuicios sobre el personal y
lV. APLICACIONES TÉCNICAS Y COMPOR-
el ambiente-en gener;al dado que 'los ,ga-
TAMIENTO PRÁCTICO
ses (hidrógeno)arrastran una apreciable
cantidad de agua saturada de ácido. Ei comportamiento o perfomance de un
d) Evitar la probabilidad de ampollamiento inhibidor se cuantifica normalmente a través
del metal debido a la fragilidad por hidró- de su eficiencia que se define como el por-
geno. centaje de disminución de la veiocidad de
corrosión por efecto del agregado de una de-
e) Evitar un excesivo aumento de la rugosi-
terminada cantidad de inhibidor:
dad superficial que podría obligar a una
operación de pulido adicional muy cos-
tosa .
eficiencia =
(vcon· )s.i.-(vcon- )i X 100
(~) (vCO/T) s.i.
lnhibidores de precípítación
donde (Vcorrls.i. y (V corr)i son las velocidades
Son susta ncias que a diferencia de los de corrosión sin y con inhibidor y pueden ex-
inhibidores pasivadores desarrollan capas de presarse en cualesquiera de las unidades
productos de corrosión gruesas, observab les corrientes.
casi siempre a simple vista y cuya formación
tiene origen en la precipitación de compues- Los ensayos para determinación de eficien-
tos insolubles más que en el crecimiento de cia cons isten en trazar curvas de polariza-
capas sobre la superficie de reacción (pro- ción anódica y catódica para el sistema me-
ductos de corrosión indirectos). tal-medio agresivo original y luego de! agre-
gado de diferentes cantidades de inhibidor.
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Respecto de sus aplicaciones debe tenerse sistema y estud iar la compatibilidad del
; silicatos
) sertóxi- en cuenta que cuando se planea un píOgra- inhibidor con cada uno de ellos ); los efectos
) su efec- rna de inhibición de la corrosión en un siste- tóxicos particularmente serios en plantas de
el agua y ma es necesario examinar cuidadosamente suministro de agua potable de procesamien-
:!segurar no sólo la eficiencia y estabilidad del inhibidor to de alimentos, de fabricación de hielo, etc.:
sino también los efectos adversos que podría la disminución del coeficiente de transferen-
provocar sobre el prnceso que se desarrolla cia de calor para ello debe evitar la formación
en dicho sistema. Podemos mencionar: la de depósitos excesivamente gruesos de
formación de espumas y emulsiones que pue- fosfatos, silicato.s y particu larmente sulfatos
de evitarse , si en necesario, mediante un que son difíciles, luego, de eliminar química-
nsporta-
antiespumante (o demulsionante) o el reem- mente.
cerrado
plazo por otro que no provoque espuma en
r.plea en Para finalizar y como dato ilustrativo se pre-
ese f11Bdio ; el taponamiento de alguna tube-
Je en tu- senta la tabla 2 compuesta por una serie de
ría por incrustaciones desprendidas por el
encia de sistemas y los inhib idores q ue más corrien-
efecto del inhibidor; la creación de nuevos
1gua. Su temente se emp lean en ellos . Esta lista no
problemas de corrosión asociados, especial-
os com- es completa, porque hay un continuo desa-
mente , a la select ivi dad de a l gunos
son la rrollo de nuevas sustancias; ni infa lible, por-
inhibidores, tal el caso de las aminas que pro-
!nzoatos que cada caso individual presenta una serie
tegen muy bien al acero peor atacan severa-
comple- de particularidades que obligan a un análisis
mente al cobre y sus aleaciones (para evitar
¡urar un cuidadoso y a la realización de ensayos que
estos problemas es necesario conocer a fon-
n de va- aseguren el éxito de la protección .
nte alta do los distintos componentes metálicos del
x acce-
fugarse Tabla Nº 2. Sistemas e inhibidores comentes.
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