Termodinámica

Dr. Luis Fernando Rojas Ochoa

Departamento de Física, Cinvestav-IPN

Texto: Modern Thermodynamics (Second Edition), D. Kondepudi and I.

Prigogine; Wiley 2015

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 Termoquímica

reacciones
El estudio de los cambios energéticos que ocurren durante _________
químicas :
 a volumen constante DU = qV trabajo
no hay ________
 a presión constante DH = qP PV
solo hay trabajo ______

presión
Por razones practicas la mayoría de las mediciones se realizan a ________
constante, así que la termoquímica trata principalmente con DH.

Si DH > 0 la reacción es endotérmica

__________ .
Si DH < 0 la reacción es __________
exotérmica .

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 Termoquímica

Para propósitos de comparación necesitamos referir DH a la misma ____

T y
P . Para definir una entalpia estándar de reacción, cada componente de la
____
estándar – la forma más estable a 1 bar
estado _________
reacción debe estar en su _______
de presión y (usualmente) a 25°C.

1 bar = 105 Pa 1 atm = 1.01325 bar

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 Entalpía de Reacción
Ley de Hess
El cambio estándar de la entalpía en cualquier reacción puede ser expresado
suma de los cambios en la entalpía, a la misma temperatura, de
como la ________
serie de reacciones en los cuales la reacción global puede ser
una ________
dividida formalmente.
Combinando las ecuaciones químicas como si fueran ecuaciones
matemáticas ,
___________
A + B  C DH 1
C + D  E + F DH 2 DH  DH1  DH 2  DH 3
F  B + G DH 3
A + D  E + G DH
Entalpía Estándar de Reacción
DH o 1 bar
entalpia de reacción a ________
DH 298
o
… y a T ________
estándar
14/03/2019 DH 500
o
o a alguna otra T 4
 Entalpía de Reacción

formación
Entalpía estándar (molar) de _________ DH fo  D f H o
Calor de formación de una substancia desde sus elementos, todas las
substancias estando en su estado estándar.

Entalpía de __________
combustión DH co  D c H o
DH° para la oxidación total de una substancia
e.g. C6H12O6 + 6O2  6CO2 + 6 H2O DcH° = -2808 kJ mol-1

hidrogenación
Entalpía de ____________
DH° cuando un compuesto orgánico insaturado deviene completamente
saturado
e.g. C6H6 + 3H2  C6H12 DH° = -246 kJ mol-1

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 Entalpía de Reacción

atomización  entalpía de disociación de enlace

Entalpía de ___________
DH° para la disociación de una molécula en sus átomos gaseosos
constituyentes
e.g. C2H6 (g)  2C(g) + 6H(g) DH° = 2883 kJ mol-1

Fuerza de enlace  entalpía de enlace simple

________
Un valor promedio tomado de una serie de compuestos y comúnmente
combinado para dar un estimado ________
crudo
e.g. DH°(C2H6) = DH°(C-C) + 6 DH°(C-H)

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 Dependencia en la Temperatura de ΔH°

La dependencia en la temperatura de las entalpias de

reacción pueden ser expresadas en términos de la
dependencia en T de las entalpias de los componentes
___________
de la reacción:

T2
H (T2 )  H (T1 )   ___dT
T1
T2
 DH (T2 )  DH (T1 )   ___ C p dT
T1

where DC p 
donde 
products
Cp   Cp
reactants
productos reactantes

Este fenómeno es conocido como Ley de Kirchoff.

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 Dependencia en la Temperatura de ΔH°

e.g. A  B  C  D DH  T1 
   
A  B  C  D DH  T2 

DH (T2 )   C p (A)  C p (B)  T1  T2 

DH (___)
  C p (C)  C p (D)   ___  ___ 
 DH (T1 ) 
C
products
p
productos

reactants
reactantes

C p ___

asumiendo que los valores de Cp son independientes de ____.

T

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 Reacciones a Volumen Constante

- Para ________
sólidos y líquidos D  PV   0, so DH  DU
- Para gases ideales D  PV   Dngas RT ,
so DH  DU  Dngas RT
así que

e.g. C3H 6 (g)  92 O2 (g)  3CO2 (g)  3H 2O(l)

DH r  DU r   -___  RT
La relación entre ______ y DU es particularmente importante cuando relacionamos
entalpias termoquímicas (DH) a propiedades moleculares (Umolecular),
e.g. para una energía de enlace simple DU = DH – RT

En la practica, ___ es usualmente mucho mas pequeña que DH por lo cual es

comúnmente es ignorada.

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 Entalpías de Iones en Solución

solución DH° para la solución de una substancia en una cantidad

Entalpía de ________
definida de solvente
dilución DH° para la dilución de una solución a una
Entalpía de ________
concentración más baja
infinita DH soln para una cantidad infinita de
o
Entalpía de una solución a dilución ______
solvente
solución puede ser obtenida
La entalpía de formación para una especie en ________
combinando DH solno
con la DH fo de las especies ________
gaseosas :

1
2 H 2 (g)  12 Cl2 (g)  HCl(g) DH fo  92.31 kJ mol-1

HCl(g)  HCl(aq) DH soln

o
 75.14 kJ mol-1

1
2 H 2 (g)  12 Cl2 (g)  HCl(aq) DH fo (ion)  DH fo  DH soln
o

 167.45 kJ mol-1

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 Entalpías de Iones en Solución
DH fo para iones individuales en solución puede ser encontrado solamente si se
fija arbitrariamente una. Por convención esto es ________ .

1
2 H 2 (g)  H + (aq)  e – DH fo  H aq   0

DH fo  Claq
–
  DH fo  HClaq   DH fo  Haq   DH fo  HClaq 
estándar para una substancia en solución (no solamente iones) es
El estado _________
una concentración de 1 mol soluto en 1 kg solución (1 molal).

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 Entalpía de Formación de un Sólido Iónico
Considerando pasos individuales en la formación of NaCl.

1. Na(s)Na(g) DH subl
o
 Na 
2. Na(g)Na+(g)+e- I  Na   ____
DH o  __ RT ____

3. ½ Cl2(g)Cl(g) 1
2 DH o  Cl-Cl 
4. Cl(g)+e-Cl- (g) __A  Cl   RT
DH o   E
5. Na+(g)+ Cl- (g) Na+(aq)+ Cl- (aq)
 NaCl(aq) DH sol
o
 
Na   DH sol
o
 
Cl

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 Entalpía de Formación de un Sólido Iónico

Na(s) + ½Cl2(g)  NaCl(aq) DH fo  NaClaq 

DH fo  NaClaq   DH subl
o
 Na   I (Na)  12 DH o  Cl-Cl 
 EA (Cl)  DH sol
o
 Na    DH solo  Cl 
Paso 5 puede resultar en la creación de NaCl sólido en lugar de una solución

5'. Na+(g)+ Cl- (g) NaCl(s) DH lattice

o
 NaCl 
llevándonos a una entalpía de formación de NaCl sólido:

Na(s) + ½Cl2(g)  NaCl(s)

DH fo  NaCls   DH subl
o
 Na   I (Na)  12 DH o  Cl-Cl 
 EA (Cl)  DH lattice
o
 NaCl 
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 Born - Haber para NaCl
El Ciclo de ____________

Dado que H es una variable de estado, la suma de los cambios en la entalpia

cero . Consecuentemente, si se conoce al
alrededor de un ciclo debe ser _______
menos uno de los cambios en la entalpía, esta puede ser calculada
directamente.

Hess
Esto es equivalente a usar la Ley de _________ para sumar los pasos en una
reacción.

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 Born - Haber para NaCl
El Ciclo de ____________
Los cambios en la Entalpía también pueden expresarse en un diagrama, e.g.
Na+(g) + e– + Cl(g)

I  Na   RT
EA  Cl   RT
Na(g) + Cl(g)
Na+(g) + Cl–(g)
DH subl
o
 Na 
Na(s) + Cl(g)
DH sol
o
1
2 DH o  Cl-Cl 
DH lattice
o
Na(s) + ½Cl2(g)

DH fo  NaClaq 
NaCl(aq)

DH fo  NaCls 
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NaCl(s)
 Cambios en la Entropía en Procesos __________
Espontáneos
estado
La entropía es una función de __________ , así que

DS(sis) = S2 – S1 __________
no depende de la trayectoria

Esto puede ser utilizado para calcular DS para un proceso irreversible.

 Considerando una expansión isotérmica de un gas de V1 a V2:

casos Reversible e Irreversible

Para el caso reversible

Para el caso irreversible >

e.g. para una expansión ____

libre , w = 0


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 Cambios en la Entropía en Procesos __________
Espontáneos
 Considerando el congelamiento del agua ______________
superenfriada a T < 273 K

reversible
agua, 0°C hielo, 0°C

rev. rev.
irreversible hielo, T
agua, T

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 FIN

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