LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA GENRAL

OBTENCIÓN DE ACETILENO Y PROPIEDADES DE ALQUINOS Y ALCANOS

Alejandra Pérez (1741017), Kelly Ramírez (1726092), Edwin Salcedo (1438063),

perez.mayra@correounivalle.edu.co, kelly.vanessa.ramirez@correounivalle.edu.co,
edwin.salcedo@correounivalle.edu.co

10 de julio del 2019, Programa de Química – Universidad del Valle

Palabras clave: hidratación, reactividad, enlaces, estabilidad, acidez

Resumen

Se realizó la obtención de acetileno mediante la hidratación del carburo de calcio y se

determinaron algunas propiedades químicas de los alquinos. Se hizo reaccionar el
acetileno con agua de bromo 0,1%, con una solución basificada de KMnO4 0,01%, con
una solución amoniacal AgNO3 1% y con una solución amoniacal de cloruro de cobre 1%
en donde se observó que al entrar en contacto con estas se generaban reacciones
químicas que implicaban cambios de color y la aparición de un precipitado. Y se realizó la
prueba con hexano en donde éste se hizo reaccionar con las diferentes soluciones y no
se percibió reacción alguna. Estos resultados se deben a que el alquino es mucho más
reactivo por tener los electrones Pi en el triple enlace que le permiten sufrir reacciones de
adición a diferencia del alcano que ya está saturado y no puede sufrir reacciones de
adición ni reacciona con las bases.

Resultados

En la tabla 1 se muestran las observaciones obtenidas durante el experimento.

Tabla 1. Observaciones iniciales y finales de la prueba con acetileno.

Observación inicial Observación después de
Sustancia
la prueba con acetileno

Agua de La solución era El producto fue incoloro

bromo 0,1% amarilla pálida translúcido

Sln basificada
La solución era
de KMnO4 El reactivo se volvió marrón
color púrpura
0,01%

Sln amoniacal La solución era La solución formó un

AgNO3 1% incolora precipitado blanco

Sln amoniacal
La solución era
cloruro de Se formó un hollín negro
verde agua marina
cobre 1%

A continuación, se muestran las observaciones obtenidas en las reacciones del hexano

con cada una de las soluciones.
Tabla 2. Observaciones de la prueba con hexano
Sustancia Observación inicial Observación final al
agregar el hexano
Agua de bromo 0,1% Solución amarilla pálida No reacciona
Sln basificada de KMnO4 0,01% Solución púrpura No reacciona
Sln amoniacal AgNO3 1% Solución incolora No reacciona
Sln amoniacal cloruro de cobre Solución verde No reacciona
1% aguamarina

En la siguiente tabla se encuentran las energías de enlace para un alcano, un alqueno y

un alquino respectivamente reportadas por la literatura. [1]

Tabla 3. Energía de enlace hidrocarburos.

Enlace Energía de enlace (kcal/mol) ∆E para el 2do y 3er enlace
(kcal/mol)
C–C 83 -
C=C 146 63
C≡C 200 54

Discusión

Los alquinos son hidrocarburos insaturados que contienen un enlace triple –C≡C–. El
hidrocarburo más sencillo es el etino o acetileno (HC≡CH) gas, altamente inflamable, un
poco más ligero que el aire e incoloro. También es el primer miembro en la familia de los
alquinos y es uno de los más importantes ya que su triple enlace lo hace más reactivo
frente a un alcano y un alqueno. Las principales reacciones son de adición de modo que
se dan con mucha facilidad a causa de dos factores, la acumulación de electrones en el
enlace –C≡C– y, por otra, a la menor estabilidad (menor calor de formación) en el tercer
enlace, como se ve al comparar sus energías que se muestran en la tabla 3. [1]

La reactividad del acetileno también se debe a la acidez termodinámica que se enfoca en

las estabilidades relativas de los reactivos y de los productos y no en la velocidad en la
que pierden sus hidrógenos terminales. No obstante, el acetileno es uno de los pocos
compuestos orgánicos que pueden prepararse directa y económicamente a partir de
productos inorgánicos. El carburo de calcio, que se prepara comercialmente a partir de
coque (carbón) y la caliza (CaO) como se indica en la (Ecuación 1), se hidrata de tal
forma que los dos carbonos que están enlazados con el calcio se saturan con dos
hidrógenos y ocurre una reacción de desplazamiento, donde se forma un hidróxido en
relación con el agua. Los carbonos se desligan del enlace con el calcio y se unen entre sí
formando el triple enlace del acetileno. El calcio que queda con dos valencias libres se
une con los hidroxilos por medio de un enlace sencillo. (Ver Ecuación 2).
𝐶𝑎𝑂𝐶𝑎𝑙 + 3𝐶𝑐𝑜𝑞𝑢𝑒 𝐶𝑂 + 𝐶𝑎𝐶2 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑖𝑜 [ 𝐄𝐜. 𝟏. ]
 𝐶𝑎𝐶2 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑖𝑜 + 2𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 [ 𝐄𝐜. 𝟐. ]

Entre las diversas reacciones que puede presentar el acetileno, para la primera se
observó el cambio de color de una solución de agua de bromo de tono amarillo a un tono
transparente cuando ésta entró en contacto con el acetileno. Como se muestra en la
siguiente ecuación:

[ 𝐄𝐜. 𝟑. ]

Cuando el halógeno es bromo (su solución es color naranja), al agregar una gota de
su solución sobre una sustancia insaturada (con dobles o triples enlaces) se percibe la
reacción por la decoloración del reactivo debido a que los compuestos clorados y
bromados suelen ser incoloros. En esta reacción el bromo al entrar en contacto con el
acetileno tiene la función de un electrófilo el cual ataca el enlace triple del alquino
destruyéndolo y formando un alqueno, el bromo después ataca nuevamente al doble
enlace del alqueno y debido a la destrucción de estos dos enlaces, la solución se torna
incolora, (Ver ecuación 4). Cabe resaltar que esto pudo haberse formado por un exceso
de bromo en la reacción. [2]
Al contrario de los alcanos, los alquenos y alquinos pueden ser oxidados con relativa
facilidad por agentes oxidantes suaves, como lo es una solución de permanganato de
potasio para formar compuestos conocidos como dioles , glicoles, aldehídos, cetonas, etc.
Por tanto, al tratarse de una solución basificada de KMNO4 a temperatura ambiente, la
solución purpura se trasladó a un color marrón a causa de la ruptura del enlace triple y la
adición de dos grupos OH en cada carbono (Ver ecuación 4). [3]

[ 𝐄𝐜. 𝟒. ]

En cuanto a la solución amoniacal de AgNO3 el cambio fue abrupto puesto que luego de
ser transparente se formó un precipitado blanco y el sobrenadante quedó de una
tonalidad lechosa. Los alquinos terminales pueden ser desprotonados por bases y así
producir acetiluros, los cuales en presencia de un ión metálico, son capaces de formar
acetiluros metálicos, en este caso la plata. Ya que el acetileno tiene niveles de acidez
mucho más altos que otros hidrocarburos y permite el desprendimiento de iones H+. [4] No
obstante, dichos acetiluros son bastante insolubles, lo cual explica el sólido que apareció.
Es posible considerar que la base al extraer los dos hidrógenos terminales pertenecientes
al acetileno forme el mono acetiluro de plata siempre y cuando la relación estequiometria
sea (1:1), o en caso de haber un exceso de plata se forme el diacetiluro como se observa
en la (Ecuación 5 y 6). [5]
Producción de monoacetiluro de plata [𝐄𝐜. 𝟓. ]
𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻 + 2𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 𝑁𝑂2 → 𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐴𝑔 + 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 + 𝑁𝐻3
Producción del diacetiluro de plata [𝐄𝐜. 𝟔. ]
𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻 + 2𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 𝑁𝑂2 → 𝐴𝑔𝐶 ≡ 𝐶𝐴𝑔 + 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 + 𝑁𝐻3

A partir de lo anteriormente explicado acerca del acetiluro de plata, en esta reacción

también se generan acetiluros pero de cobre ya que el acetileno se desprotona en un
medio fuertemente básico. Se observó experimentalmente la formación de un precipitado
en consecuencia de la baja solubilidad del producto. Los alquinos terminales presentan
un átomo de hidrógeno que resulta débilmente ácido, lo suficiente como para formar
sales metálicas insolubles en agua, por ejemplo, sales de Cu (I) en presencia de
amoniaco. [6]
𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻 + 2 (𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )6 )𝐶𝑙 → 𝐶2 𝐶𝑢2 + 12𝑁𝐻3 + 2𝐻𝐶𝑙 [𝐄𝐜. 𝟕. ]
Al realizar la prueba de ignición, cuando se acercó el fósforo a la punta de la pipeta de
Pasteur; es decir, por donde salía el acetileno, se observó una pequeña llama. Esto fue
evidente ya que este es un gas inflamable como se dijo anteriormente y debido a esto
cuando entra en contacto con el aire se lleva a cabo una reacción de combustión en la
cual se genera dióxido de carbono y agua, según la ecuación:
2𝐶2 𝐻2 (𝑔) + 5𝑂2 → 4𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 [𝐄𝐜. 𝟖.]

Con respecto a la prueba con hexano, no se observó reacción alguna para ninguna de las
soluciones ya que los alcanos se encuentran completamente saturados y no tienen
electrones π para reacciones de adición. Solo son posibles reacciones de sustitución y,
aunque existe reacciones de este tipo, no son muchas. No se observó más que una
simple separación de capas, conformada por una capa acusa y una orgánica (la del
hexano). Éste no reacciona ni con permanganato de potasio ni con otros agentes
oxidantes fuertes. Este compuesto sólo reacciona con el bromo, pero bajo determinadas
condiciones, bajo efectos de la luz para dar una bromación inducida por luz o fotoquímica.
[7]
Por otra parte, tampoco reaccionó con las soluciones amoniacales de nitrato de plata y
cloruro de cobre ya que estas bases no reaccionan con un alcano que a diferencia de
otros compuestos menos saturados, no cuenta con la propiedad ácida como por ejemplo
la del acetiluro. Por tanto, no es posible adicionar el catión plata o cobre en su estructura.
(Ver tabla 2)

Preguntas

1) ¿Cómo se obtiene etileno en el laboratorio? Si el etileno se sometiera a

los experimentos realizados en esta práctica, ¿cuál sería su comportamiento? Explique
con ecuaciones.
  El etileno se obtiene en el laboratorio por la deshidratación del alcohol etílico
(etanol), a partir de H2SO4 concentrado y un poco de calor.

𝐻2 𝑆𝑂4⁄
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝑂𝐻 + ∆ → 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 + 𝐻2 𝑂 [ 𝐄𝐂𝐔 𝟗]

 Otra forma sería por la hidrogenación catalítica de Lindar a partir del etino.
𝐻
𝐶𝐻 ≡ CH + 2⁄𝐿𝑖𝑛𝑑𝑎𝑟 → 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 [ 𝐄𝐂𝐔 𝟏𝟎]

Si el etileno se sometiera a los experimentos realizados en la práctica solo reaccionaría

con el agua de bromo y el permanganato de potasio debido a la insaturación de los dobles
enlaces y la presencia del par de electrones π que lo vuelve más reactivo frente a ataques
nucleofílicos. Además por tratarse de un hidrocarburo es combustible. Sin embargo este
no sucede con las soluciones amoniacales ya que el alqueno no tiene la acidez
característica de los alquinos que le permite forma el ión para la adición del metal. [2] Por
ende las reacciones serían las siguientes:

𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 + 𝐵𝑟2 → 𝐵𝑟𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 𝐵𝑟

𝐾𝑀𝑛𝑂4⁄
𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐻𝑂 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 − 𝑂𝐻 + 𝑀𝑛𝑂2 + 𝐾𝑂𝐻

𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 [ 𝐄𝐂𝐔 𝟏𝟏]

2) La síntesis industrial moderna del acetileno se realiza por craqueo térmico del metano.
Explique este proceso.

Aunque experimentalmente se obtuvo el acetileno de una forma rápida y sencilla a partir

de carburo de calcio y agua, debido al bajo costo en la obtención petroquímica de etileno,
este método en la actualidad cada vez tiene menos importancia; además del alto nivel
energético que requiere para su generación. La síntesis industrial moderna transcurre a
través del craqueo térmico del metano. (Ver ecuación 8)
𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟
2𝐶𝐻4 1200℃
→ 𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 + 3𝐻2 [ 𝐄𝐂𝐔 𝟏𝟐]

Básicamente esta reacción consiste en la pirolisis del hidrocarburo durante un periodo de

tiempo a una temperatura igual o mayor a los 1400 ºC. Luego se realiza un arrastre de
agua para obtener los gases y se separa el acetileno por medio de un solvente; como por
ejemplo la dimetilformamida (DMF). A diferencia del método que se utilizó en el
laboratorio, el craking permite obtener un rendimiento aproximadamente del 15% y hasta
se puede aumentar si los gases resultantes no se arrastran con agua sino que en la
primera fase se arrastran con una corriente gaseosa de tal forma que se obtenga un 25-
30% de acetileno junto con los gases de craqueo (etileno e hidrógeno) y hollín. [1]

3) Proponga un mecanismo para la adición de agua al propino, catalizado con ácido

sulfúrico y sulfato mercúrico.

FASE 1: Ataque electrofílico al triple enlace para adicionar el hidrógeno en el carbono

menos sustituido y obtener un carbocatión secundario. Posteriormente, una molécula de
agua hace un ataque nucleofílico en el carbocatión, quedando así el oxígeno con una
carga positiva debido a los tres enlaces que formó.

FASE 2: Se desprotona el agua en medio ácido con la finalidad de formar el enol (propen-
2-ol) y una vez hecho esto ocurre una tautomería cetoenólica. El oxígeno comparte un par
libre de electrones con el carbono para formar el doble enlace (C=O) de tal forma que el
hidrógeno que estaba ligado a él, se trasladó al carbono que tenía el doble enlace (=CH2)
con el objetivo de llegar a la acetona. [8]

Conclusiones

En la práctica se evidenció la reactividad y estabilidad de un alquino y un alcano. Se

observó que el compuesto insaturado es más reactivo y por esto menos estable que uno
saturado y debido a esto puede sufrir reacciones de adición con mayor facilidad. Al
adicionar el agua de bromo el acetileno reaccionó decolorando la solución comprobando
lo dicho anteriormente. La gran distorsión en la nube electrónica alrededor del triple
enlace, es lo que facilitó la tendencia a reaccionar con gran variedad. A diferencia de
estos, los saturados son mucho más estables que los alquinos y al no poseer electrones
pi no pueden realizar reacciones de adición bajo condiciones normales, como se
evidenció al adicionar el agua de bromo a la solución de hexano, ésta no reaccionó.

Bibliografía

[1] Primo Yúfera., E. In Química orgánica básica y aplicada: de la molécula a la industria;

Editorial Reverté, S. A., 1995; p 227.
[2] Beyer, H.; Walter, W. In Manual de química orgánica; Editorial Reverté, S. A., 1987; p
101.
[3] Wade, L. In Química Orgánica; Pearson Educación S.A., 2011; pp 373, 374.
[4] Restrepo Merino, F.; Restrepo Merino, J. In Hola, Química Tomo 2; SUSAETA
EDICIONES S.A., 2003; p 119.
[5]Gutsche, C. D.; J. Pasto, D. In Fundamentos de química orgánica; Editorial Reverté, S.
A., 1975; p 211.
[6] Morrison, R. T. In Química Orgánica; Pearson Educación S.A., 1998; p 117.
[7] Fieser, L. F.; Mary, F. In Química Orgánica Fundamental; Editorial Reverté, S. A.,
1985; pp 46, 47.
[1] Primo Yúfera., E. In Química orgánica básica y aplicada: de la molécula a la industria;
Editorial Reverté, S. A., 1995; p 225.
[8] McMurry, J. In Química Orgánica; Cengage Learning Editores S.A., 2008; pp 378–382.