Guía teórica de ISE

Aplicaciones
Consejos
prácticos
Teoría

Mediciones
de ISE en el
laboratorio

Guía sobre electrodos selectivos de iones

Teoría y práctica de las aplicaciones de ISE
 Prólogo
Introducción

En los años 60, diversos grupos de investigación y fabricantes de

sensores desarrollaron electrodos selectivos de iones (ISE) para uso
práctico. Desde entonces, los ISE se han convertido en herramientas
consolidadas que ofrecen un método rápido y sencillo para medir la
actividad iónica. Sin embargo, la investigación y el desarrollo han
seguido revelando nuevas aplicaciones de esta técnica de análisis
potenciométrico.
Otra ventaja muy apreciada de los métodos de ISE es su favorable
coste de inversión. La compra de un sistema de medición completo
(electrodo de iones e ionómetro) es comparable a la compra del
ubicuo sistema de medición de pH.
En la actualidad, los usuarios de ISE tienen acceso a una variedad
de sensores fiables, ionómetros adecuados y accesorios útiles. Se
han creado una gran cantidad de aplicaciones para dominar la de-
terminación de la concentración de iones en muchas muestras deri-
vadas de diversas fuentes, como los alimentos, la bebida, el agua,
el medio ambiente, la medicina y los productos farmacéuticos y
químicos.
Los fiables electrodos selectivos de iones y los modernos instru-
mentos de medición ofrecen sencillos procedimientos de trabajo y
seguras instrucciones para el usuario, así como almacenamiento y
manipulación de datos impecables. La automatización de los flujos
de trabajo de la medición selectiva de iones a través de componen-
tes de hardware y soluciones de software contribuye a que el tra-
bajo de laboratorio sea aún más seguro y eficiente.

Limitación de responsabilidades

Esta guía ofrece información general y ejemplos de aplicaciones seleccionadas. La informa-

ción se basa en nuestros conocimientos actuales.
Los experimentos de aplicación se realizaron observando el máximo cuidado en el uso de los
instrumentos especificados en la descripción de cada aplicación. Los resultados se evaluaron
de acuerdo con nuestros conocimientos actuales. Sin embargo, esto no le exime de com-
probar personalmente la adecuación de los ejemplos a sus propios métodos, instrumentos
y fines. Dado que el uso y la transferencia de una aplicación están fuera de nuestro control,
como es lógico, no podemos asumir responsabilidades.
Al usar productos químicos, disolventes y gases, deben observarse las normas generales de
seguridad y las instrucciones facilitadas por el fabricante o proveedor.
® ™ Todos los nombres de productos comerciales pueden ser marcas registradas, aunque
no se indiquen como tales.

2 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

Contenido
1. Utilidades de los ISE 4
1.1 Cuándo usar electrodos selectivos de iones  4
1.2 Cómo funcionan los ISE 5
1.3 Selectividad 7
1.4 Tipos de electrodos selectivos de iones 7
1.5 Intervalo de medición habitual 9
1.6 Respuesta del electrodo 10
1.7 Limitaciones 11
1.8 Procedimientos de medición 13
1.9 Ventajas de los procedimientos de medición 17
1.10 Técnicas de medición de nivel bajo 18

2. Qué se suele medir habitualmente  19

2.1 Aplicaciones habituales en segmentos industriales
seleccionados 19
2.2 Ejemplos de aplicaciones seleccionadas 20

3. Sistema solución-sensor-medidor 24
3.1 Selección del ionómetro 24
3.2 Elección del sensor 25
3.3 Elección de las soluciones 25
3.4 Accesorios útiles 27
3.5 Instalación, calibración y mantenimiento 28

4. Buenas prácticas sobre ISE 30

4.1 Preparación de muestras para medición de ISE 30
4.2 Pasos de preparación para ISE 30
4.3 Medición y calibración: agitación y lavado 31
4.4 Comprobación fácil del sistema 32
4.5 Mantenimiento y manipulación de los ISE 32
4.6 Almacenamiento de los ISE 34

5. Resolución de problemas 35

6. Más información 37

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 3

Utilidades de los ISE
1. Utilidades de los ISE

Los electrodos selectivos de iones (ISE) son una herramienta

analítica moderna para determinar de forma rápida y directa la
actividad iónica de las soluciones de muestras. Junto con un ionó-
metro o un valorador adecuados, los ISE constituyen un sistema
de medición versátil y asequible. La teoría de los ISE se basa en la
ecuación de Nernst, al igual que la teoría del pH. Por tanto, las téc-
nicas de los ISE son sencillas de entender y se aplican fácilmente
en muchos casos.

1.1 Cuándo usar electrodos selectivos de iones

Los electrodos selectivos de iones se usan para determinar la acti-
vidad del ion que se esté estudiando (ion analito). El ion debe disol-
verse, preferiblemente en agua. Cuando la muestra no se disuelve,
deben emplearse otros métodos antes para conseguir incorporar el
ion a la solución. Normalmente, el color y la turbidez de la muestra
no influyen negativamente en la medición. Otras técnicas analíticas
para medir la actividad iónica son la cromatografía de iones (CI) y
la valoración. En el caso de la CI, la solución de la muestra debe ser
clara. La concentración de iones analitos se mantiene preferiblemente
en el intervalo de ppm y los costes del equipo son superiores a los de
los ISE.
Los ISE funcionan en condiciones de laboratorio convencionales.
El intervalo de medición habitual se amplía desde 10-1 hasta 10-6
mol/L. El intervalo de temperatura oscila entre 0 C y 50 u 80 °C,
según el tipo de ISE. Sin embargo, los valores que prevalecen son
20, 25 y 37 °C. El intervalo de pH admisible es moderado y excluye
muestras con un alto grado de alcalinidad o una acidez extrema.
Estas generosas condiciones permiten que los métodos de ISE se
usen en una amplia gama de aplicaciones. Las muestras químicas
y farmacéuticas, así como el control medioambiental, las pruebas
de calidad del agua, los alimentos y las plantas se pueden someter
a análisis de ISE. Los ISE son especialmente útiles en el caso de las
muestras médicas y biológicas, ya que miden la actividad iónica.

4 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

ISE para cationes ISE para aniones

Amonio, bario, calcio, cadmio, co- Bromuro, cloruro, cianuro, fluoruro,

bre, plomo, litio, potasio, plata, sodio fluoruro borado, yoduro, nitrato,
sulfuro, tiocianato

1.2 Cómo funcionan los ISE

Los electrodos selectivos de iones se encuentran como electrodos
combinados o semiceldas. En el primer caso, los electrodos de
medición y de referencia se combinan en un sensor. Una semicelda
incluye únicamente el elemento selectivo de iones. Para conseguir
un sistema de sensores completo, debe añadirse un electrodo de
referencia adecuado.
El elemento sensor del ISE es la membrana selectiva de iones, que
produce diferentes potenciales con distintas concentraciones de
iones. En función de ello, la diferencia de potencial entre el elec-
trodo selectivo de iones y el de referencia varía y se mide con un
ionómetro. Encontrará más información sobre las membranas en el
capítulo 1.4.

Esta diferencia de potencial es proporcional a la activi-

Actividad y concentración
dad del ion seleccionado en la solución. La actividad
Los ISE responden a la actividad
de un ion se modula a través de su concentración y
del ion analito ai. Sin embargo, la
de la fuerza iónica de la solución de la muestra. En la concentración de iones ci se usa en
práctica diaria, se analiza la concentración de iones en el laboratorio por motivos prácticos.
lugar de la actividad (consulte el cuadro). Las unidades ai = f • ci
de concentración habituales son mol/L, mg/L o ppm.
En las concentraciones de iones
La relación entre la actividad iónica y la diferencia ≤1 mol/L, es decir, en muestras
de potencial medido, también denominado potencial diluidas, el factor f se convierte en 1.
de electrodo, se expresa a través de la ecuación de Por tanto, la ecuación de Nernst en
Nernst: ese caso es
E = Eo + 2,3 (R T / n F) • log ci
E = Eo + 2,3 (R T / n F) • log ai

E potencial de electrodo medido, mV

Eo potencial estándar (constante para un electrodo dado), mV
R constante de los gases, J/mol K
T temperatura, K (temperatura estándar 25 °C (298,15 K))
n carga iónica (también se usa el símbolo z)

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 5

Utilidades de los ISE
F constante de Faraday, C/mol
ai actividad del ion analito i
ci concentración del ion analito i

El término (R T / n F) es el factor de Nernst, también denominado

factor pendiente o, simplemente, pendiente. El valor de la pendiente
calculado a partir de este término se denomina pendiente ideal
o pendiente 100 %. Su unidad es el voltio o el milivoltio. Como
n forma parte de la fórmula, la pendiente depende de la carga iónica
del ion correspondiente.

Carga iónica +2 +1 -1 -2

Pendiente 29,58 59,16 -59,16 -29,58

ideal

Iones de Ca2+, Cu2+ K+, Ag+ F-, NO3- S2-

ejemplo

Cuadro 1.1: carga iónica y pendiente a temperatura ambiente. Unidad de la

pendiente: mV.

La pendiente también depende de la temperatura, de acuerdo con la

fórmula. Aumenta conforme aumenta la temperatura.

Temperatura 20 °C 25 °C 30 °C 37 °C 40 °C

Pendiente 58,17 59,16 60,15 61,54 62,14

(n = +1)

Cuadro 1.2: influencia de la temperatura en la pendiente de un electrodo.

Unidad de la pendiente: mV.

6 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

1.3 Selectividad
Los electrodos selectivos de iones son sensibles a la Coeficiente de selectividad K
actividad del ion analito (consulte el capítulo 1.2). Sin Ejemplo:
embargo, hasta cierto punto, también son sensibles a
K (K+ / Na+) = 2,6 • 10-3
otros iones. Esta influencia de los iones interferentes
La preferencia por K+ sobre Na+
se expresa como coeficiente de selectividad. Define la
para este ISE de potasio es de1
preferencia del ISE por el ion analito, comparado con a 2,6 • 10-3 o de 385 a 1. Eso
el ion interferente. Los coeficientes de selectividad son significa que el ISE de potasio
valores empíricos válidos para el ISE correspondiente y es 385 veces más selectivo
los iones interferentes indicados. para K+ que para Na+.

Nicolsky amplió la ecuación de Nernst para incluir

la influencia de los iones interferentes en el potencial
medido E de un ISE:

E = Eo + 2,3 (R T / ni F) • log [ai + (Kij • aj ni/nj)]

suma de todos los Kij para todos los iones interferentes j

Kij coeficiente de selectividad del ion analito i sobre el ion
interferente j
aj actividad del ion interferente j
ni carga iónica del ion analito i
nj carga iónica del ion interferente j

1.4 Tipos de electrodos selectivos de iones

La parte más importante de un electrodo selectivo de iones es la
membrana selectiva de iones. La composición de la membrana
depende del ion analito. Para uso rutinario, hay tres tipos de mem-
branas diferentes. La estructura básica de un electrodo selectivo de
iones es comparable a la de un electrodo de pH, conocida por la
mayoría de las personas que trabajan en un laboratorio. El diseño
esquemático de un ISE combinado se muestra en la Figura 1.1.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 7

Utilidades de los ISE
Membrana cristalina La diferencia de potencial se mide a través de una
(membrana en estado membrana sólida monocristalina o policristalina.
sólido) Por ejemplo, se usa una membrana monocristalina
de fluoruro de lantano LaF3 para el ISE de fluoruro.
Las membranas cristalinas son resistentes y tienen
una larga vida útil.
Membrana polimérica El compuesto selectivo (ionóforo) está incorporado
(membrana líquida) a una membrana polimérica, normalmente PVC.
Inicialmente, se usaban intercambiadores de iones
líquidos. Posteriormente, han demostrado ser más
adecuados otros compuestos orgánicos, como los
antibióticos o los éteres de corona. Otros ingredi-
entes como los plastificantes mejoran el rendimiento
de los ISE.
Las membranas poliméricas son delicadas. Por
tanto, evitan las distorsiones mecánicas. También
son sensibles a los disolventes orgánicos, debido a
la expansión de la membrana y a la elución de los
ingredientes.
Membrana de vidrio El ISE de membrana de vidrio más común es el
electrodo de pH que mide iones H+. Otro ejemplo es
el ISE de sodio de METTLER TOLEDO con membrana
de vidrio sensible al Na+.
La principal ventaja de los electrodos de membrana
de vidrio es su resistencia química.
Cuadro 1.3: tipos de membrana de ISE.

A menudo, las membranas poliméricas y cristalinas se fabrican

como módulos sensores sustituibles. Esto ayuda a preservar todo el
cuerpo del electrodo cuando se ha agotado la vida útil de la mem-
brana sensora o en caso de existir defectos mecánicos o deterioro
químico. También es fácil desmontar el electrodo para almacenarlo
a largo plazo (en seco). Para obtener información sobre las condi-
ciones de almacenamiento, consulte el capítulo 4.6.

8 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

 Diferencia de
potencial mV

Orificio de llenado
Cámara del electrolito de referencia
Eje de electrodo
Electrolito interno
Electrodo de referencia
Electrodoselectivo de iones
(cuerpo del electrodo interno)

Unión de referencia
Membrana selectiva de iones

Figura 1.1: ilustración de un ISE combinado.

1.5 Intervalo de medición habitual

El intervalo de medición de un ISE cubre habitualmente entre 5 y 6
décadas de concentración. El intervalo suele empezar en 10-1 mol/L.
En concentraciones cercanas a 10-6 mol/L se alcanza el límite de
cuantificación (LoQ). Por tanto, el intervalo suele estar comprendido
entre 0,1 y 1000 ppm aproximadamente.

En las mediciones de nivel bajo, es decir, en la región no lineal, se

emplean procedimientos de medición especiales. Consulte el capí-
tulo 1.10 y las instrucciones del ISE para obtener más información.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 9

 Utilidades de los ISE
potencial de electrodo (mV)

cambio x10

De -54 a -60 mV

fluoruro ppm como P

0,1

molaridad

Figura 1.2: curva de calibración de un ISE de fluoruro. El comportamiento de la

respuesta del electrodo es no lineal en la zona señalada.

1.6 Respuesta del electrodo

El tiempo de respuesta de un electrodo (es decir, el tiempo nece-
sario para alcanzar el 99 % de una lectura de potencial estable)
varía, pudiendo ser de pocos minutos en soluciones concentradas
o de varios minutos cerca del límite de detección. En general, los
electrodos de membrana cristalina y de vidrio presentan un tiempo
de respuesta menor que los ISE de membrana polimérica. Una res-
puesta muy lenta indica que se ha agotado la vida útil del ISE y que
el electrodo o el módulo de la membrana deben sustituirse. Para
obtener más información sobre la respuesta del electrodo, consulte
las instrucciones del ISE.

10 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

Tiempos de respuesta habituales de ISE nuevos en buenas
condiciones:
• Membranas cristalinas y de vidrio: de 3 a 5 minutos.
• Membranas poliméricas: de 5 a 8 minutos.

Una agitación adecuada y el aumento del flujo de salida del electro-

lito de referencia suelen contribuir a reducir el tiempo de respuesta.

Figura 1.3: selección de ISE.

1.7 Limitaciones
Las aplicaciones de los ISE se ven limitadas principalmente por
la matriz de muestras, es decir, los iones interferentes y la fuerza
iónica. En muchas aplicaciones y muestras, la influencia de los
iones interferentes es irrelevante y se puede ignorar.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 11

 Utilidades de los ISE
La suma de todas las influencias de todos los iones presentes en
la muestra se denomina fuerza iónica. Como muestra la ecuación
de Nicolsky (capítulo 1.3), la fuerza iónica es una función de la
concentración molar (actividad) de los iones y su carga iónica. La
adición de soluciones de ajuste de la fuerza iónica (ISA) ayuda a
mantener una fuerza iónica constante y a controlar la influencia de
las diversas composiciones iónicas.

ISE Iones interferentes (en orden de interferencia

descendente)

Fluoruro OH-

Cloruro Hg2+ no debe estar presente. CN-, I-, S2-, Br-, NH3, OH-

Calcio Pb2+, H+, Fe2+, Cu2+, Na+, K+, Ba2+, Zn2+, Mg2+

Potasio Cs+, NH4+, H+, Li+, Na+

Cuadro 1.4: iones interferentes habituales de algunos ISE usados frecuentemente.

Medidas para corregir las interferencias

Las soluciones ISA sirven para mantener una fuerza iónica
constante y controlar la influencia de las diversas composiciones
iónicas. Por tanto, las soluciones ISA deben añadirse tanto a las
muestras como a las soluciones estándar para obtener una fuerza
iónica uniforme. Para obtener más información sobre las soluciones
ISA, consulte el capítulo 3.3.
Una preparación adecuada de las muestras, las técnicas incremen-
tales y la adaptación de las soluciones estándar son otras opciones
que permiten reducir la influencia de los iones interferentes.
Asimismo, la adición de reactivos puede contribuir a disminuir las
interferencias.
El ajuste suplementario del valor del pH con una solución tampón de
pH adecuada solo es necesario si se encuentra fuera del intervalo de
pH admisible.

Ejemplo 1: ajuste del valor del pH de la muestra a 4 o 4,5 con

-
ácido sulfúrico o nítrico para evitar la influencia de los iones OH ,
- 2-
HCO3 y CO3 .

12 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

Ejemplo 2: precipitación de haluros y cianuro con iones de plata
añadiendo, por ejemplo, sulfato de plata (Ag2SO4).

Ejemplo 3: adición de iones de níquel (Ni2+) para eliminar los iones

de sulfuro y cianuro interferentes.

Consulte las instrucciones de manejo del ISE para obtener más infor-
mación sobre los iones y las concentraciones interferentes, así como
las medidas recomendadas para su corrección.

1.8 Procedimientos de medición

Las mediciones con ISE emplean dos procedimientos principales: la
determinación directa y los métodos incrementales.

Determinación directa
Con la potenciometría directa, la concentración de la muestra se
determina a partir de una curva de calibración, suponiendo que la
respuesta del electrodo es la misma para la solución de la muestra y
las soluciones estándar. La curva de calibración se puede trazar con
los valores medidos a través de un ionómetro o medidor de mV/pH.
Sin embargo, la potenciometría directa usando analizadores de iones
modernos es particularmente sencilla. Tras calibrar el sensor con
soluciones estándar, el instrumento puede calcular automáticamente
la concentración de iones de la muestra, mostrar los resultados,
imprimirlos y enviarlos a un ordenador.

Métodos incrementales
Mientras que en la potenciometría Métodos incrementales
directa el potencial del ISE se mide una
• Adición estándar
sola vez, los métodos incrementales (individual o múltiple)
se basan en la repetición de las medi- • Sustracción estándar
ciones, y la concentración de iones se • Adición de muestras
determina a partir de las diferencias • Sustracción de muestras
entre esos potenciales medidos. Los
métodos incrementales incluyen procedimientos de adición y sus-
tracción, y se subdividen en individuales y múltiples. En los métodos
incrementales de adición individuales, se añade una pequeña

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 13

 Utilidades de los ISE
cantidad de solución estándar de iones analitos a una gran cantidad
de solución de la muestra, o bien una pequeña cantidad de esta a
una gran cantidad de aquella.
En la práctica, los métodos incrementales múltiples se refieren a adi-
ciones estándar múltiples, es decir, la adición de solución estándar
se repite varias veces, normalmente de 3 a 4.

La sustracción se basa en la precipitación o quelación (enmas-

caramiento) del ion analito que necesita reactivos adicionales
para usarse. Los métodos de sustracción se emplean con menos
frecuencia.

El tamaño del incremento se selecciona para obtener un cambio

aproximado del potencial de electrodo de:
• 30 mV para iones monovalentes, p. ej., K+, Na+, F-
• 10 mV para iones bivalentes, p. ej., Ca2+, Cu2+, S2-

La concentración de la muestra resultante se calcula teniendo en

cuenta el volumen inicial de la solución estándar o de la muestra, su
volumen añadido y su concentración, así como la pendiente del ISE,
que se obtiene a partir de una curva de calibración. La pendiente se
descarta si se realiza más de un incremento.

Los ionómetros y valoradores modernos ofrecen funciones integra-

das para aplicar métodos incrementales y realizar una evaluación
de resultados automática. Los métodos programados previamente
están listos para usarse al instante, aunque también se pueden
modificar de acuerdo con las necesidades reales. Por tanto, los
usuarios siguen fácilmente las instrucciones correspondientes y no
necesitan preocuparse por la fórmula de cálculo.

METTLER TOLEDO ofrece diversos instrumentos adecuados para

la medición de la concentración de iones.

14 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

Adición estándar individual
La adición de la solución estándar hace que aumente la concentra-
ción de iones analitos en la muestra.

Disponible Solución de la muestra; volumen definido de 50 a 100 mL

Añadido Volumen definido de 0,5 a 10 mL de la solución estándar de iones

analitos
La concentración del estándar debe ser de 10 a 100 veces más alta
que la concentración deseada de iones de la muestra

Medido Potencial de electrodo antes y después de la adición

Adición de muestras individual

La adición de la solución de la muestra hace que aumente la con-
centración de iones analitos en el estándar de baja concentración.

Disponible Solución estándar de iones analitos; volumen definido de 50 a

100 mL
La concentración del estándar debe ser de 1/100 a 1/10 de la
concentración deseada de iones de la muestra

Añadido Volumen definido de 0,5 a 10 mL de la solución de la muestra

Medido Potencial de electrodo antes y después de la adición

Adición estándar doble o múltiple

Diversas adiciones de la solución estándar aumentan gradualmente
la concentración de iones analitos de la muestra.

Disponible Solución de la muestra; volumen definido de 50 a 100 mL

Añadido Volumen definido de 0,5 a 1 mL de la solución estándar de iones

analitos
La concentración del estándar debe ser de 10 a 100 veces más alta
que la concentración deseada de iones de la muestra
Dos o más (normalmente de 3 a 4) adiciones de la misma cantidad

Medido Potencial de electrodo al principio y después de cada adición

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 15

 Utilidades de los ISE
Sustracción estándar
La adición de la solución estándar provoca la precipitación o quela-
ción de una parte de los iones analitos de la solución de la muestra.
De esa forma, la concentración de iones analitos en la solución de
la muestra disminuye.

Disponible Solución de la muestra; volumen definido de 50 a 100 mL

Añadido Volumen definido de 0,5 a 10 mL de una solución estándar que

provoca la quelación o precipitación de los iones analitos
La concentración estándar debe ser de 10 a 100 veces más alta
que la de la muestra
La cantidad de la solución estándar añadida no debe provocar la
completa precipitación o quelación del ion de medición (para que
continúe siendo mensurable)

Medido Potencial de electrodo antes y después de la adición

Sustracción de muestras
La muestra se añade a una solución estándar de iones X. El ion
analito provoca la quelación o precipitación del ion X. Por consi-
guiente, la concentración del ion X en la solución estándar dismi-
nuye. El ISE es selectivo para el ion X, pero no para el ion analito.

Disponible Solución estándar de iones X; volumen definido de 50 a 100 mL

La concentración de iones X del estándar debe ser de 1/100 a 1/10
de la concentración deseada de iones analitos de la muestra

Añadido Volumen definido de 0,5 a 10 mL de la solución de la muestra

La cantidad de muestra añadida no debe provocar la completa
precipitación o quelación del ion de medición

Medido Potencial de electrodo del ion X antes y después de la adición

16 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

Métodos de valoración
Los valoradores automáticos modernos también resultan idóneos
para emplear métodos incrementales de ISE. Sumados a los
ionómetros, los valoradores automáticos ofrecen la posibilidad de
efectuar los incrementos de forma precisa y automática gracias a
su bureta. Por tanto, todos los pasos de un método incremental se
pueden automatizar, incluidos los cálculos de resultados. La auto-
matización reduce considerablemente los errores de las operaciones
manuales y puede aumentar la eficiencia.

1.9 Ventajas de los procedimientos de medición

Una breve comparación de las dos técnicas de medición muestra
sus ventajas y limitaciones. La valoración del procedimiento más
adecuado depende de la aplicación, de la calidad de resultados
deseada, del tiempo disponible para el análisis y del equipo
empleado para realizarlo.

Ventajas Limitaciones
• Medición individual • Necesitan una curva de
Mediciones directas

• El ionómetro básico es suficiente calibración

• Rapidez (1 sola medición)
• Facilidad de automatización
• Necesitan soluciones ISA para
compensar la variación de la
fuerza iónica
• Efectos de matriz
• La muestra y el estándar deben
tener la misma temperatura

• No necesitan calibración • Debe usarse el volumen de

(en caso de adiciones múltiples) muestra exacto
• Efectos de matriz reducidos o • Los incrementos deben dosificar-
Métodos incrementales

inexistentes se con precisión

• Medición fiable y correcta hasta el
límite de detección
• Las soluciones ISA se pueden
omitir o reducir
• Las diferencias de temperatura no
influyen
• Los valoradores modernos permi-
ten una automatización eficiente
• Debe conocerse la concentraci-
ón aproximada para estimar la
concentración y el tamaño del
incremento
• Tarda más tiempo (dos medi-
ciones o más)

Cuadro 1.5: comparación de los procedimientos de medición.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 17

 Utilidades de los ISE
1.10 Técnicas de medición de nivel bajo
Las técnicas de nivel bajo se emplean para muestras con una
baja concentración de iones, normalmente inferior a 1 mg/L o 10-5
mol/L. En concentraciones tan bajas, debe evitarse cuidadosamente
cualquier influencia que pueda alterar o interferir en la medición
de ISE.

Asimismo, las técnicas de nivel bajo se pueden emplear únicamente

con algunos ISE. Consulte las instrucciones de manejo del ISE para
obtener información sobre la viabilidad, la configuración de nivel
bajo recomendada y los consejos para la medición.

En resumen, para obtener resultados de nivel bajo precisos deben

darse las siguientes condiciones:
• El ISE debe calibrarse con, al menos, tres estándares de calibra-
ción que abarquen la concentración deseada de la muestra.
• La solución ISA adecuada se usa en los estándares y las
muestras.
• Es necesario un mayor tiempo de medición, ya que la respuesta
del electrodo es más lenta.
• Todos los estándares y muestras se agitan a una velocidad uni-
forme (aplicable a todas las mediciones de ISE en general).
• El material de laboratorio de plástico debe usarse en todas las
mediciones de potasio de nivel bajo.

18 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

2. Qué se suele medir habitualmente

Los electrodos selectivos de iones se usan en una amplia varie-

dad de aplicaciones. Entre los objetivos de medición, podemos
incluir los proyectos de investigación, las tareas formativas, el
control de la producción y los controles de calidad. El origen de
las muestras son fuentes que van prácticamente de la “A a la Z”.

2.1 Aplicaciones habituales en segmentos industriales

seleccionados

Agricultura Nitrato, potasio, calcio y cloruro en materiales de plantas y

sustratos; nitrato en fertilizantes
Agua Potasio, sodio, calcio, cloruro en agua potable y para consu-
mo de animales, etc.; nitrato en efluentes y aguas residuales
Alimentos Nitrato en carne y conservantes para carne; sodio y cloruro en
la carne, el pescado, los productos lácteos, etc.; calcio en la
leche y los productos lácteos; nitrato en vegetales
Bebidas Sodio y cloruro en zumos de frutas y cerveza; potasio en
zumos de frutas; fluoruro en refrescos, té, cerveza, etc.
Detergentes Calcio y bario para estudiar los efectos de los detergentes
Educación Formación en química analítica para estudiantes del grado
de química; experimentos sobre el coeficiente de actividad, la
solubilidad, el equilibrio, etc.
Explosivos Fluoruro, cloruro y nitrato en explosivos y sus productos de
combustión
Farmacia Concentración de flúor en muestras de control de calidad e
investigación; aplicación de otros ISE
Galvanoplastia Fluoruro y cloruro en baños de remates; cobre, cinc, etc.
Generación de Cloruro, sodio y calcio en efluentes; flúor en reprocesamiento
energía de combustible nuclear
Laboratorios clíni- Calcio, potasio y cloruro en suero, sangre y otros fluidos
cos y biomédicos corporales; fluoruro en estructuras dentales y óseas
Medio ambiente Control de contaminación por fluoruro, cianuro, cloruro y
sulfuro
Minería Control del flúor urinario en trabajadores de la producción de
aluminio

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 19

 Papel y pulpa de Sulfuro y cloruro en licores de pulpa, ciclos de recuperación y
papel efluentes
Química ISE para la inspección del material recibido y el control de
calidad y de efluentes
Cuadro 2.1: aplicaciones de ISE en segmentos industriales.

2.2 Ejemplos de aplicaciones seleccionadas

El siguiente cuadro resume los iones mensurables, los electrodos
selectivos de iones que se deben usar, ejemplos de muestras, el
tipo de método sugerido y algunos consejos para la preparación de
las muestras.

Ion analito ISE Muestra Método Consejos para preparación de muestras

Aluminio Fluoruro Metales, aleaciones, soluciones V Disolver en HCl, ajustar a pH 4

Amonio Amonio Materiales biológicos D, A Extraer o macerar

Cerveza A

Agua (natural, residual, A

alimentación de calderas,
acuarios, etc.)

Bromuro Bromuro Sustratos, material de plantas D Extraer con 2M de NaNO3

Vino A Añadir H3PO4 y solución tampón de

KNO3

Calcio Calcio Leche A Disolver en 0,1M de NaNO3

Sustrato D Extraer con solución de acetato sódico

con pH 8,2, filtrar, medir en líquido
filtrado

Soluciones azucaradas D, A Preparar los estándares en solución de

sacarosa

Agua D

Cúprico Leche, productos lácteos V Añadir solución de amoniaco. Digerir

primero las muestras de productos
lácteos en HCl.

20 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

Ion analito ISE Muestra Método Consejos para preparación de muestras

Cloruro Cloruro Fluidos biológicos, sudor D, V

Alimentos D Sólidos: extraer con H2O o dispersar la

muestra en HNO3 caliente

Aceites lubricantes D Extraer con H2O

Productos farmacéuticos D, V

Sustrato D, V Lixiviar la muestra con H2O

Agua, agua marina D Agua marina: calibrar ISE en agua

marina artificial

Cúprico Cúprico Solución galvánica V Valorar con 0,1 M de EDTA

Aguas, aguas residuales D

Leyenda Método D Medición directa

A Métodos de adición (incrementales)
V Valoración

Cianuro Cianuro Muestras biológicas D

Productos farmacéuticos D Medir con pH 11

Agua (agua potable, aguas D Los sulfuros interfieren en la medición

industriales, aguas residuales)

Fluoruro Fluoruro Aire, gases D Colocar el fluoruro en papel de filtro,

extraer con H2O, añadir TISAB

Muestras biológicas (plantas, A Extraer o digerir la muestra

sustratos, etc.)

Fluidos corporales (saliva, D Añadir TISAB

orina, suero)

Baños galvánicos A Añadir TISAB

Leche D Añadir TISAB

Dientes, placa dental D Disolver/suspender en HClO4, añadir

solución tampón de citrato de sodio

Pasta dentífrica D Añadir TISAB

Agua (agua potable, agua D Añadir TISAB

natural, aguas residuales)

Vino A Añadir TISAB

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 21

 Ion analito ISE Muestra Método Consejos para preparación de muestras

Magnesio Cadmio Agua V Valorar con EDTA, añadir Cd-EDTA como

indicador

Nitrato Nitrato Alimentos para bebés D Extraer con H2O

Fertilizante D Extraer con H2SO4 diluido

Alimentos, carne D Cortar o triturar la muestra, extraer con

H2O

Sustrato D Extraer

Agua (agua potable, agua D

natural, aguas residuales, agua
marina)

Plomo Plomo Aguas, aguas residuales D Añadir solución de metanol-formaldehído

Yoduro Yoduro Muestras biológicas D Extraer la muestra

Alimentos D Extraer la muestra

Productos farmacéuticos D

Agua D
Leyenda Método D Medición directa
A Métodos de adición (incrementales)
V Valoración
Cinc Cúprico Baños galvánicos V Valoración por complexometría con EDTA

Potasio Potasio Fluidos corporales (saliva, A

suero, orina)

Fertilizante A, D Extraer con una solución tampón de

acetato

Alimentos (zumo de frutas, D

leche, zumo de verduras)

Vino D

22 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

Ion analito ISE Muestra Método Consejos para preparación de muestras

Plata Plata Baño galvánico (cianuro) A Diluir la muestra

Soluciones de plata de nivel D

bajo

Sodio Sodio Material biológico, plantas D Extraer la muestra

Fármacos D, A

Alimentos (leche, zumo de fru- D

tas, caldo de carne, té/infusión)

Suero D

Agua (agua potable, agua de D Agua marina: calibrar ISE en agua

las calderas, agua marina) marina artificial

Vino D

Sulfato Cúprico Etanol V Añadir solución de HClO4 diluido

(agente para mezclas de com-
bustibles)

Sulfuro Plata Humo de cigarrillo D Depurar el humo con una solución de

0,2M de ácido ascórbico y 2M de NaOH

Sustratos D

Agua D Añadir una solución tampón antioxidante

de sulfuro (SAOB)

Virutas de madera D Extraer con SAOB

Leyenda Método D Medición directa

A Métodos de adición (incrementales)
V Valoración

Cuadro 2.2: ejemplos de aplicaciones de ISE.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 23

 Sistema solución-sensor-medidor
3. Sistema solución-sensor-medidor

La determinación rápida y fiable de la concentración de iones

requiere un sistema de medición adecuado. Existen cinco pa-
sos que le permitirán elegir el sistema adecuado para sus
aplicaciones.

3.1 Selección del ionómetro

Los usuarios de los ionómetros deben satisfacer diferentes necesi-
dades y requisitos. En consecuencia, los fabricantes ofrecen varios
medidores para conseguirlo. Los modelos más sencillos proporcio-
nan pocas funciones para aplicaciones básicas. Los medidores de
alto rendimiento incluyen más funciones, que incluyen procedimien-
tos incrementales, métodos integrados con cálculos de resultados
automáticos, asistencia para la conformidad y automatización. En
función de sus necesidades, el cliente debe elegir el nivel adecuado
de requisitos del medidor.

Requisitos habituales Nivel de requisitos

• Funcionamiento: modo de medición de iones

directo, métodos incrementales integrados
• Conformidad: asistencia para la calibración
(7 puntos, recordatorio), gestión de usuarios Nivel de
(varios niveles), reloj interno controlado por requisitos A
radio, Audit Trail (a través de software para PC)
• Opciones de automatización: agitador, cambia-
dor de muestras, conexión a software para PC

• Funcionamiento: modo de medición de iones

directo Nivel de
• Conformidad: asistencia para la calibración requisitos B
(2-3 puntos)
• Opciones de automatización: agitador

Cuadro 3.1: requisitos habituales y los niveles correspondientes.

24 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

Otro criterio es el lugar de uso: un medidor de sobremesa se usa
en el laboratorio. Para el uso sobre el terreno, se recomienda uno
portátil.

3.2 Elección del sensor

El electrodo selectivo de iones se elige en función del ion analito. Sin
embargo, cuando los ISE se emplean para la valoración con fines
indicativos, se pueden analizar especies iónicas diferentes del ion
seleccionado. Consulte una visión general de las aplicaciones de
ISE en el capítulo 2.2.

Para muchos iones hay disponibles ISE combinados y de semi-

celda. El usuario debe elegir el electrodo o los electrodos más adec-
uados para la aplicación deseada.

Electrodos selectivos de iones Electrodos selectivos de iones de

combinados semicelda y de referencia
• Uso sencillo • El electrodo de referencia se puede
• Mantenimiento sencillo elegir de acuerdo con la matriz de
• 1 solo sensor, 1 solo cable muestras
• Adecuados para pequeños volúmenes • El electrodo de referencia es indepen-
de muestras diente de la vida útil del ISE
• Mismo electrodo de referencia para
todos los ISE

Cuadro 3.1: algunas características de los electrodos selectivos de iones.

3.3 Elección de las soluciones

Soluciones de ajuste de la fuerza iónica (ISA)

Para el análisis de iones con ISE es importante usar soluciones ISA.
Las soluciones ISA, las soluciones tampón de ajuste de la fuerza
iónica total (TISAB) y otros reactivos mantienen constante la fuerza
iónica de diferentes muestras y estándares. También contribuyen a
disminuir las interferencias y otros efectos de matriz (capítulo 1.7).

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 25

 Sistema solución-sensor-medidor
La solución ISA se elige en función del ion que desea medirse. Las
soluciones ISA se añaden en la misma proporción a la muestra y a
los estándares. Consulte las instrucciones de manejo del ISE para
obtener más información sobre la selección de las soluciones ISA.

En la mayoría de los casos, la adición de una solución ISA de unos

pocos mililitros es suficiente para ajustar la fuerza iónica de las
muestras y los estándares. La composición de las soluciones ISA
varía considerablemente dependiendo del ISE que se esté usando.
Para obtener más información, consulte las instrucciones de manejo
del ISE o la literatura correspondiente.

Ejemplo 1: para la determinación del calcio, basta con ajustar

únicamente la fuerza iónica, p. ej., añadiendo cloruro de potasio.
Por tanto, la ISA de calcio incluye un solo componente.
Ejemplo 2: las soluciones TISAB II o TISAB III, que se usan para
la medición de fluoruro, ajustan la fuerza iónica, el valor del pH y
los iones interferentes complejos. Por consiguiente, las soluciones
TISAB contienen iones de sodio y cloruro, agentes complejantes y
compuestos tampón de pH como citratos o acetatos.

Electrolitos de referencia
Use el electrolito adecuado indicado en las instrucciones de manejo.
El electrolito de referencia debe recargarse periódicamente. El nivel
de recarga mínimo debe ser superior al de la muestra.

26 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

Soluciones estándar de calibración
Para las mediciones de ISE, use al
menos dos estándares de calibración
que abarquen las concentraciones
deseadas de la muestra.
La precisión de los resultados de
calibración de los ISE depende de la
precisión de las soluciones estándar.
Por ello, se recomienda usar
soluciones estándar listas para usar,
o bien preparar las concentraciones
deseadas con una dilución en serie. Figura 3.2: selección de solu-
Consulte el capítulo 4.2. ciones para los ISE.

METTLER TOLEDO ofrece soluciones ISE estándar, soluciones ISA

y electrolitos.
www.mt.com/BuffersAndMore

3.4 Accesorios útiles

El sistema se completa con accesorios como un agitador, un cam-
biador de muestras, un sensor de temperatura, una impresora y op-
ciones de transferencia de datos. Los accesorios permiten mayor
seguridad y rapidez en los flujos de trabajo y sirven de ayuda a los
usuarios a lo largo de todo el procedimiento de medición.

Accesorio Ventajas
Agitador Agitación automática, velocidad de agitación uniforme y
constante para todas las muestras y estándares

Cambiador de Medición automática de ISE, el operador debe invertir menos

muestras tiempo de trabajo

Impresora Resultados documentados en papel

Opción de Transferencia y almacenamiento de datos automáticos,

transferencia de conexión al sistema de gestión del laboratorio, asistencia
datos para la conformidad mejorada

Cuadro 3.2: los accesorios y sus ventajas.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 27

 Sistema solución-sensor-medidor

Figura 3.3: impresora compacta conectada a un ionómetro multiparamétrico

típico.

3.5 Instalación, calibración y mantenimiento

Disfrutar de una instalación profesional del equipo llevada a cabo
por técnicos de mantenimiento formados en fábricas garantiza al
usuario que el sistema estará perfectamente instalado y en mar-
cha desde el principio. METTLER TOLEDO ofrece varios niveles
de paquetes de instalación adecuados para diversas industrias y
aplicaciones.

Una vez que el sistema esté en uso, se recomienda realizar un man-

tenimiento preventivo periódico para asegurar en todo momento la
precisión y la fiabilidad de las operaciones. Esto, sumado a una cal-
ibración regular de los instrumentos, garantiza la seguridad de los
resultados y evita los costes derivados del tiempo de inactividad.

28 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

METTLER TOLEDO ayuda a los clientes a entender los riesgos inherentes
a la medición de iones y recomienda formas de evitar esos problemas
gracias al programa Good Electrochemistry Practice™ (GEP).

www.mt.com/GEP

Figura 3.4: la calibración regular de los instrumentos garantiza la fiabilidad de los

resultados de la medición.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 29

 Buenas prácticas sobre ISE
4. Buenas prácticas sobre ISE

En este capítulo, se ofrecen algunas sugerencias y recomenda-

ciones para el uso diario de los ISE. Se basan en normas de ma-
nipulación y funcionamiento comúnmente aceptadas y le ayudan
a alcanzar un buen nivel práctico.

4.1 Preparación de muestras para medición de ISE

Las mediciones de ISE se llevan a cabo en muestras líquidas. Por lo
tanto, las muestras sólidas se deben disolver. A menudo, el ion ana-
lito se puede extraer. Es posible que las muestras deban diluirse tam-
bién para alcanzar el intervalo lineal del ISE.
Use agua desionizada para la disolución y la extracción.
Por último, añada las soluciones ISA a las muestras y estándares
de calibración.

4.2 Pasos de preparación para ISE

Antes de usarlos, los electrodos selectivos de iones deben acondicio-
narse. El procedimiento general consiste en sumergirlos de 10 a 15
minutos en una solución estándar de 1 mg/L o 10-4 mol/L. Tras su al-
macenamiento en seco, deben sumergirse durante varias horas, nor-
malmente toda la noche. Después, antes de realizar las mediciones,
el ISE debe mantenerse durante 15 minutos en agua desionizada.
Para obtener más información, consulte las instrucciones de manejo
del ISE.
Recargue el electrodo de referencia con electrolito de acuerdo con
las instrucciones de manejo.
• El nivel de recarga debe ser superior al de la muestra.
• El orificio de llenado del electrolito debe estar abierto durante las
mediciones.

Para la calibración, METTLER TOLEDO ofrece diversas soluciones

estándar listas para usar. Si necesita estándares diferentes, la dilu-
ción en serie es el mejor método para su preparación. La dilución en
serie significa que se diluye un estándar inicial usando material de
vidrio volumétrico para preparar una segunda solución estándar. El

30 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

segundo estándar se diluye de forma similar para preparar un tercer
estándar, y así sucesivamente.

Ejemplo de dilución en serie

Para preparar un estándar de 100 mg/L: añadir con una pi-
peta 10 mL del estándar de 1000 mg/L a un matraz volumé-
trico de 100 mL. Llenar hasta la marca con agua desionizada y
mezclar bien.

Para preparar un estándar de 10 mg/L: añadir con una pipeta 10 mL

del estándar de 100 mg/L a un matraz volumétrico de 100 mL.
Llenar hasta la marca con agua desionizada y mezclar bien.

4.3 Medición y calibración: agitación y lavado

Tome un volumen definido de muestras y estándares. Añada la canti-
dad adecuada de solución ISA a todos ellos. Agite las muestras y
estándares de calibración a una velocidad uniforme. Agítelos suave-
mente para asegurarse de que se mezclen bien. Evite emplear un ag-
itador vórtex potente, ya que aspirará
las burbujas de aire.

Sumerja el ISE adecuadamente, al

menos 1 cm. Asegúrese de que la
unión de referencia esté completa-
mente sumergida.

Enjuague siempre el electrodo con

agua desionizada entre mediciones
>1 cm

para evitar la contaminación cru-

zada de la muestra. Agite suave-
mente el electrodo para eliminar el
agua del enjuague. Séquelo suave-
mente sin frotar con un paño sin
pelusas. No limpie ni frote el ele-
mento sensor del electrodo. Agitador

Figura 4.1: posición del ISE en la muestra.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 31

 Buenas prácticas sobre ISE
Verifique la calibración del electrodo cada dos horas colocándolo en
una nueva alícuota del estándar menos concentrado empleado en la
calibración. Vuelva a calibrar el electrodo cuando se produzca una de
las siguientes desviaciones:
• ISE de membrana en estado sólido: el valor se ha modificado en
más del 2 %.
• ISE de membrana polimérica: el valor se ha modificado en más del
4 %.

4.4 Comprobación fácil del sistema

Antes de comenzar una tarea, la comprobación fácil del sistema
de medición selectivo de iones verifica su correcto funcionamiento.
Cuando se realiza durante una serie de mediciones, la compro-
bación confirma el correcto funcionamiento continuo del medidor y
del ISE.

1. Prepare las siguientes soluciones: solución estándar de iones de

50 mL de 10-3 mol/L y 50 mL de 10-1 mol/L, ambas con la solu-
ción ISA correspondiente añadida. Alternativamente, también es
posible usar un estándar de 10 y otro de 1000 ppm.
2. Lea el valor de mV de la solución estándar de iones de 10-3 mol/L
o 10 ppm.
3. Tras el lavado, lea el valor de mV de la solución estándar de iones
de 10-1 mol/L o 1000 ppm.
4. Compare la lectura de mV con los datos de la ficha técnica del fab-
ricante del ISE. La lectura de mV no debe diferir en más de 30 mV.
5. Calcule la diferencia de mV entre las dos soluciones estándar. En
el caso de los iones monovalentes, cabe esperar una diferencia
de 120 ± 30 mV.
En el caso de los iones bivalentes, cabe esperar una diferencia de
60 ± 15 mV.

El sistema supera la comprobación si los valores absolutos y la

diferencia se corresponden con lo esperado.
Si el sistema ha fallado, siga los procedimientos para la resolución
de problemas. El capítulo 5 de esta guía ofrece consejos para la
resolución de problemas.

32 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

4.5 Mantenimiento y manipulación de los ISE
Cada membrana de los ISE requiere una manipulación y un manejo
diferentes. En todos los casos, las membranas sensoras deben ma-
nipularse con cuidado para prevenir daños mecánicos y deterioro
químico. No toque las membranas poliméricas. Seleccione una ve-
locidad de agitación baja para evitar que salten las hélices del agi-
tador magnético.

Tipo de Cuidados tras cada muestra Cuidados para restablecer el

membrana
Estado sólido • Lavar con agua desionizada.
Si esto no bastase, lavar
con etanol para eliminar los
depósitos
• Secar suavemente sin frotar
con un paño sin pelusas
rendimiento
• Mantener la superficie de la
membrana lisa y brillante
• En caso de haber marcas, pulir
suavemente la superficie con
un papel de lija fino

Vidrio • Lavar con agua desionizada. • Renovar la superficie de la

Si esto no bastase, lavar membrana con una solución
con etanol para eliminar los de reactivación
depósitos
• Secar suavemente sin frotar
con un paño sin pelusas
• Mantener la membrana de
vidrio hidratada. No almace-
nar en seco

Polimérica • Lavar con agua desionizada • Sustituir la membrana si se

• Si el agua desionizada no rompe
fuera suficiente para limpiarla,
lavar rápidamente con una
solución 1:1 de etanol y agua.
Lavar con agua desionizada
inmediatamente después
• No sumergir el ISE en disol-
ventes orgánicos

Cuadro 4.1: cuidados para el mantenimiento de los ISE.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 33

 Buenas prácticas sobre ISE
4.6 Almacenamiento de los ISE
Las siguientes condiciones de almacenamiento se recomiendan por
motivos prácticos relacionados con la vida útil de los ISE. Consulte
las instrucciones de manejo del ISE correspondientes para obtener
más información.

Periodo de Cuidados para el almacenamiento

almacenamiento
Almacenamiento Almacenar húmedo
durante periodos • Conservar el electrodo en una solución estándar de
cortos 10-2 mol/L o 100 mg/L
• No añadir una solución ISA

Almacenamiento Almacenar en seco

durante más de • Vaciar el electrodo y enjuagar la cámara de referencia
una semana con agua desionizada
• Proteger la membrana de daños físicos, p. ej., colo-
cando el módulo sensor desmontable en su vial

ISE con membrana de vidrio: almacenar únicamente

húmedo

Cuadro 4.2: condiciones generales de almacenamiento.

Electrodos de referencia: almacenar sin el electrolito puente.

34 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

5. Resolución de problemas

Cuando se produzca un problema, emplee un procedimiento sis-

temático para localizar la causa del error. Compruebe minuciosa-
mente los cuatro componentes del sistema de medición, uno a
uno. Consulte los datos del fabricante.

Comprobación del sistema

La comprobación fácil del sistema, como se explica en el capítulo
4.4, es el paso inicial para identificar el problema y restablecer el
nivel original de rendimiento. Consulte también el capítulo 4.5 para
obtener información sobre el mantenimiento de los ISE.

Consejos para la resolución de problemas

El siguiente cuadro ofrece consejos para resolver los problemas que
se producen frecuentemente. Los consejos están agrupados de acu-
erdo con la causa del problema.

• Instrumento defectuoso: compruebe el rendimiento del medidor. Consulte

el manual de instrucciones del medidor o del valorador. ¿El medidor está
Medidor

correctamente conectado y con toma de tierra? Coloque un clip de corto-

circuito. Si esto no pone el potencial a 0 mV, llame al servicio técnico.
• Presencia de electricidad estática: limpie las piezas de plástico del medi-
dor o valorador con una solución detergente.

• Electrodo mal conectado al medidor: desenchufe el electrodo y vuelva a

conectarlo al medidor. Limpie el enchufe y la toma del medidor. Sustituya
el cable en caso necesario.
• No se ha añadido una solución de llenado de referencia: llene el electrodo
con una solución de llenado. Consulte las instrucciones del ISE.
• Se ha usado una solución de llenado de referencia equivocada: consulte
Electrodo

las instrucciones del ISE para comprobar que se haya usado el electrolito
adecuado.
• El electrodo está seco o sucio, o la unión de referencia está obstruida:
consulte la sección relativa al mantenimiento de las instrucciones del ISE
para saber cómo debe limpiarse y lavarse el electrodo. Desobstruya la
unión de referencia.
• El módulo sensor contiene burbujas de aire: elimine las burbujas volvien-
do a sumergir el electrodo en la solución.

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 35

 Resolución de problemas
• Los estándares están contaminados o preparados incorrectamente: pre-
pare nuevos estándares. Use reactivos válidos.
• No se ha usado un ISA, o se ha usado uno equivocado o caducado: debe
añadirse un ISA a todos los estándares y muestras con la misma relación.
Consulte el capítulo 3.3. Consulte las instrucciones del ISE. Compruebe la
fecha de caducidad.
• Concentración de iones o valor de pH fuera del intervalo: ajuste la mue-
stra. Ajuste el pH.
Aplicación
• Presencia de interferencias: evite o elimine las sustancias que interfieren.
Añada ISA.
• Muestras y estándares a diferentes temperaturas: permita que las solu-
ciones alcancen la misma temperatura.
• La temperatura aumenta durante la medición: evite la transferencia de
calor de la placa de agitación magnética. Coloque un pedazo de material
aislante (p. ej., poliestireno extruido o cartón) entre la placa y el vaso de
muestras.
• La temperatura excede el intervalo permitido del ISE: consulte las instruc-
ciones del ISE para enfriarlo.

• Revisión de los procedimientos de trabajo: compruebe que la concentra-

ción deseada del ion objeto de interés se encuentre dentro del límite de
detección del electrodo.
Técnica

• Revisión del procedimiento de calibración: en caso de trabajar con mue-

stras de nivel bajo, emplee un procedimiento de calibración de nivel bajo.
• Revisión del método: sustituya un método de medición directa por un
método de adición estándar.

Cuadro 5.1: consejos para la resolución de problemas.

36 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

6. Más información

A continuación se enumeran varios documentos que ofrecen más

información y referencias sobre los electrodos selectivos de
iones y los ionómetros y medidores de pH, así como las técnicas
de análisis relacionadas.

Biblioteca de conocimientos
La biblioteca de METTLER TOLEDO es un portal centralizado que per-
mite tener acceso a recursos informativos como guías, folletos de
aplicaciones, literatura, cursos on-line e información sobre produc-
tos, entre otros.
www.mt.com/Library

Cursos on-line
METTLER TOLEDO ofrece cursos on-line sobre diversos temas.
Puede participar en cursos on-line archivados en el momento y lu-
gar que más le convengan. Los siguientes cursos on-line sobre pH
están disponibles de forma gratuita:
• Cómo calibrar el pH
• Efectos de la temperatura en la medición del pH
• Errores en la medición del pH
www.mt.com/webinars

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 37

 Más información
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METTLER TOLEDO

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Existen completos manuales sobre los ISE combi-

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nados perfectION disponibles en inglés y muchos

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Sonnenbergstrasse 74
CH-8603 Schwerzenbach
Switzerland
Phone ++41 (0)44 806 77 11
Fax ++41 (0)44 806 73 50

www.mt.com/perfectION
Internet: www.mt.com

Subject to technical changes

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Printed in Switzerland 1001/2.12
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tidiana están disponibles en inglés para los
siguientes ISE: bario, calcio, cloruro, fluoruro,
nitrato y potasio.
Visite
www.mt.com/Library

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Todo lo que necesita saber. Contenidos elaborados sobre pH o con-
ductividad que ofrecen una visión general de las aplicaciones y con-
sejos y trucos para una medición adecuada y el manejo y manten-
imiento de los sensores, así como una introducción a la teoría.

Guía para las mediciones de pH 30237094

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38 Guía teórica de ISE METTLER TOLEDO

METTLER TOLEDO Guía teórica de ISE 39
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La medición del pH en el laboratorio es un análisis común, pero

pueden surgir numerosos errores. Lo mismo ocurre con la conduc-
tividad, la concentración de iones, el oxígeno disuelto y redox. Good
Electrochemistry Practice™ le guía durante toda la vida útil del pro-
ducto, ya que detecta los posibles riesgos y encuentra las herrami-
entas adecuadas para solucionar esos problemas y obtener buenos
resultados.
• Mantenimiento de la exactitud y la precisión de los resultados.
• Conformidad con las normativas.
• Minimización de riesgos.
• Aumento de la productividad y reducción de costes.
• Protección de la inversión.

Obtenga más información sobre el programa Good Electrochemistry

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