Calorimetría

El cambio en la temperatura de una sustancia se emplea para determinar la cantidad de energía

térmica ganada o perdida de una fuente externa como puede ser una reacción química. El
calorímetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o recibidas
por los cuerpos.

El calor sensible es aquel que intercambia un sistema a la vez que modifica su temperatura, esta es
una función continua de la temperatura y cuando se expresa por unidad de cambio de la misma
lleva a la capacidad calorífica del sistema; El calor latente es aquel que intercambia el sistema
mientras su temperatura permanece constante y se da generalmente en los cambios de fase.

Cuando un sistema absorbe (o cede) una determinada cantidad de calor puede ocurrir que: a)
experimente un cambio en su temperatura b) experimente un cambio de fase a temperatura
constante.

La calorimetría se fundamenta:
1. El principio de las transformaciones inversas, que establece que las cantidades de calor
intercambiadas por un mismo sistema al realizar dos transformaciones estrictamente
inversas entre si, son iguales y opuestas.
2. El principio de igualdad de calores intercambiados, mediante el cual aseguran que en un
sistema aislado adiabáticamente, la cantidad de calor que recibe una parte es igual a la
cantidad cedida por la otra, si sus acciones mutuas se deben exclusivamente a diferencias
de temperatura.
3. La cantidad de calor absorbida o desprendida por un cuerpo es directamente proporcional
a su variación de temperatura.
4. La cantidad de calor absorbida o desprendida por un cuerpo es directamente proporcional
a su masa.
5. Cuando varios cuerpos a temperaturas diferentes se ponen en contacto, la energía térmica
se desplaza hacia los cuerpos cuya temperatura es más baja. El equilibrio térmico ocurre
cuando todos los cuerpos quedan a la misma temperatura.

Los aparatos que se usan para medir las cantidades de calor, se llaman calorímetros que se
engloban en: calorímetros adiabáticos y calorímetros isotermos.

El calorímetro adiabático consta de un recinto rodeado por una pared adiabática, en cuyo
interior se encuentra el vaso calorimétrico que es donde se realizan las operaciones deseadas.
La pared adiabática material e inerte no existe. Por lo cual se han desarrollado sistemas que
tratan de anular o minimizar las pérdidas caloríficas:

1. El sistema experimental vaso Dewar mantiene gases licuados, consta de un vaso metálico o de
vidrio de doble pared, entre las que se hace vacío para evitar la conducción y la convección del
calor. Las dos paredes del vaso se hacen especulares para evitar la absorción de la radiación que
genera la pared opuesta, pues ambas paredes pueden estar a temperaturas muy diferentes.
2. Otro mecanismo de reducción de pérdidas consiste en el escudo de radiación. Este elemento
consiste en una superficie metálica aislada e interpuesta entre el corazón del calorímetro y el
exterior, que trata de minimizar las perdidas por radiación, debido a que el escudo
 intercambiando radiación con el calorímetro y el exterior alcanza una temperatura intermedia
entre ambos y, como la radiación depende de la diferencia de la cuarta potencia de la
temperatura absoluta, se consigue disminuir parcialmente las pérdidas del calorímetro.
3. Esta regulación se consigue haciendo pasar una corriente eléctrica a través de una resistencia
arrollada sobre la pantalla cuya intensidad está gobernada electrónicamente por la respuesta
de un termopar que compara constantemente las temperaturas de la pantalla y del vaso
calorimétrico.
4. Creación de la pantalla adiabática, esta rodea completamente el vaso calorímetro y posee su
temperatura regulada automática para que, igualándose en todo momento a la del vaso, anule
cualquier diferencia de temperatura entre ellos y por lo tanto, todo intercambio calorífico.

Un calorímetro isotermo es aquel que mantiene constante la

temperatura del problema a lo largo del proceso de medida
o que la hace intercambiar calor con otro sistema a temperatura constante.

CALOR ESPECÍFICO

El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro (o de un sistema

a sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos.

Los cuerpos no almacenan calor sino energía interna. El calor es por tanto la transferencia de parte
de dicha energía interna de un sistema a otro, con la condición de que ambos estén a diferente
temperatura

Donde c es el calor específico de la sustancia.

El calor específico (o capacidad calorífica específica) es la energía
necesaria para elevar en un 1 grado la temperatura de 1 kg de masa. Sus
unidades en el Sistema Internacional son J/kg K.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en términos del
número de moles n. En este caso, el calor específico se
denomina capacidad calorífica molar C. El calor intercambiado viene
entonces dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorífica molar son J/molK. El calor
absorbido por un cuerpo será positivo y el calor cedido negativo.

Capacidad calorífica de un gas ideal

Para un gas ideal se definen dos capacidades caloríficas molares: a volumen constante (CV), y a
presión constante (Cp).

CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para elevar su
temperatura un grado mediante una transformación isócora.
Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para elevar su
temperatura un grado mediante una transformación isóbara.
El valor de ambas capacidades caloríficas puede determinarse
con ayuda de la teoría cinética de los gases ideales. Los valores
respectivos para gases monoatómicos y diatómicos se
encuentran en la siguiente tabla:

Donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31

J/mol K.

Calor latente de un cambio de fase

Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o ceder una cierta cantidad de
calor para que tenga lugar. Este calor será positivo (absorbido) cuando el cambio de fase se produce
de izquierda a derecha en la figura, y negativo (cedido) cuando la transición de fase tiene lugar de
derecha a izquierda.
El calor absorbido o cedido en un cambio de fase se
denomina calor latente.

De sólido a líquido este calor se denomina

calor latente de fusión, de líquido a vapor calor latente
de vaporización y de sólido a vapor calor latente de
sublimación.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para
cambiar de fase viene dada por:
Este calor será positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya
tenido lugar.
EQUILIBRIO QUÍMICO
El equilibrio químico se da cuando la concentración de las especies participantes no cambia, de igual
manera, en estado de equilibrio no se observan cambios físicos a medida que transcurre el tiempo;
siempre es necesario que exista una reacción química (reacción reversible ) para que exista un
equilibrio químico, sin reacción no sería posible.

Un equilibrio químico puede ser representado de la siguiente manera:

Siendo A y B, los reactivos, S y T los productos, y las letras

griegas delante de cada uno, sus respectivos coeficientes
estequiométricos.
La constante del equilibrio K puede definirse como siendo la relación entre el producto entre las
concentraciones de los productos (en el equilibrio) elevadas a sus correspondientes coeficientes
estequiométricos, y el producto de las concentraciones de los reactivos (en el equilibrio) elevadas
en sus correspondientes coeficientes estequiométricos. Esta constante sufre variaciones con la
temperatura.

Existen varios factores que pueden alterar el estado de equilibrio químico, los más importantes son
la temperatura, la presión y la concentración de los reactivos o productos.