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Leyes ponderales y volumetricas

Un primer aspecto del conocimiento químico fue conocer la relación entre las cantidades de
los cuerpos que intervienen en una reacción pasando de lo meramente cualitativo a lo
cuantitativo. El descubrimiento de la balanza y su aplicación sistemática al estudio de las
transformaciones químicas por LAVOISIER dio lugar al descubrimiento de las leyes de las
combinaciones químicas y al establecimiento de la química como ciencia.

Ley de la conservación de la masa o ley de lavoisier

La ley de conservación de la masa, ley de


conservación de la materia o ley de Lomonósov-
Lavoisier es una de las leyes fundamentales en todas
las ciencias naturales. Fue elaborada
independientemente por Mijaíl Lomonósov en 1745 y
por Antoine Lavoisier en 1785. Se puede enunciar
como «En una reacción química ordinaria la masa
permanece constante, es decir, la masa consumida de
los reactivos es igual a la masa obtenida de los
productos».

Una salvedad que hay que tener en cuenta es la


existencia de las reacciones nucleares, en las que la
masa sí se modifica de forma sutil, en estos casos en
la suma de masas hay que tener en cuenta la
equivalencia entre masa y energía. Esta ley es
fundamental para una adecuada comprensión de la química. Está detrás de la descripción
habitual de las reacciones químicas mediante la ecuación química, y del análisis gravimétrico
de la química analítica.
Ejemplos:

Ley de proporciones definidas o ley de Proust

. La labor de Lavoisier proporcionó una sólida base teórica para el análisis cuantitativo y pronto
surgieron los estudios que condujeron a lo que posteriormente se denominó Ley de las
Proporciones Definidas, que a finales del siglo XVIII, dio origen a una gran controversia entre
Berthollet y Proust, que duró casi ocho años.

. Joseph Louis Proust (1754-1826) sostenía que la composición porcentual de un compuesto


químico era siempre la misma, independientemente de su origen, por el contrario Claude Louis
Berthollet (1748-1822) afirmaba que los elementos, dentro de ciertos límites, podían unirse en
todas las proporciones.
. Con el tiempo, se impuso el criterio de Proust apoyado en un experimento realizado en 1799,
demostrando que la composición del carbonato cúprico era siempre la misma, cualquiera que
fuese su método de obtención en la naturaleza o en el laboratorio: 5 partes de cobre, 4 de
oxígeno y 1 de carbono.

Ejemplo:

De acuerdo a la ley de Proust un compuesto determinado contiene siempre los mismos


elementos en las mismas proporciones de masa

Muestra de 10 g (H2O)

Mmol = 18g/mol O = 16g/mol O= 16/18 =88,81%

Siempre se cumplirán las mismas proporciones de masa

10g (H2O) H= 11,19% y O= 88,81%

27g (H2O) H= 11,19% y O= 88,81%


Ley de proporciones múltiples o ley de Dalton

. Las investigaciones posteriores que los


químicos realizaron para determinar en qué
proporciones se unen los elementos químicos
proporcionaron aparentes contradicciones con
la ley de Proust, pues en ocasiones los
elementos químicos se combinan en más de
una proporción.

. Fue John Dalton (1776-1844) quien en 1803


generalizó este hecho con numerosos
compuestos, observando que cuando dos
elementos se combinan entre sí para formar
compuestos diferentes, las diferentes masas de
uno de ellos que se combina con una masa fija
de otro, guardan entre sí una relación de
números enteros sencillos. De forma que en nuestro

ejemplo:

Mmol (S )= 32g/mol y M mol (O) 16g/mol

SO 32g S + 16g O

SO2 32g S + 32g O 32/16 =2

48/32= 3/2

SO3 32g S + 48g O 48/16 = 3

Ley de proporciones recíprocas o ley de RICHTER

El siguiente paso es observar si dos o más elementos que se combinan con otro común,
guardan alguna relación cuando se combinan entre sí.

. Por ejemplo, 2 g de hidrógeno se combinan con 16 g de oxígeno para dar agua. Por otro lado
6 g de carbono reaccionan con 16 g de oxígeno para producir dióxido de carbono. De ello se
podría deducir que, si el carbono y el hidrógeno se combinasen entre sí, sus masas deben estar
en la relación:

masa de carbono/masa de hidrógeno = 6 / 2 =3

. Pues bien, existe un compuesto de carbono e hidrógeno, el metano, CH4, en el que las masas
de carbono e hidrógeno están en dicha proporción.

. Hidrógeno (2 g) + Oxígeno (16 g) ® Agua

. Carbono (6 g) + Oxígeno (16 g) ® Dióxido de carbono

. Carbono (6 g) + Hidrógeno (2 g) ® Metano

La generalización de este hecho a otros ejemplos ha llevado a enunciar la ley de las


proporciones recíprocas de la siguiente manera: las masas de los elementos que se combinan
con una masa de un tercero, guardan la misma proporción que las masas de los dos cuando se
combinan entre sí. Esta ley es también conocida como ley de Richter en honor al químico
alemán Jeremías Richter (1762-1807), quien en 1792 esbozó dicha ley al estudiar fenómenos
de neutralización de ácidos con bases, y, aunque formalmente no enunció la ley, tuvo el mérito
de realizar dichas experiencias antes de establecerse las leyes de Proust y de Dalton.

LEY DE BOYLE

Ley de Boyle-Mariotte (o Ley de Boyle),


formulada La por Robert Boyle y Edme
Mariotte, es una de las leyes de los
gases que relaciona el volumen y la
presión de una cierta cantidad de gas
mantenida a temperatura constante.

La ley dice que: "La presión ejercida por


una fuerza física es inversamente
proporcional al volumen de una masa
gaseosa, siempre y cuando su
temperatura se mantenga constante",
dónde es constante si la temperatura y
la masa del gas permanecen constantes.

Cuando aumenta la presión, el volumen


baja, mientras que si la presión
disminuye el volumen aumenta.
Esta ley es una simplificación de la ley de los
gases ideales o perfectos particularizada para
procesos isotérmicos de una cierta masa de
gas constante. Junto con la ley de Charles, la
ley de Gay-Lussac, la ley de Avogadro y la ley
de Graham, la ley de Boyle forma las leyes de
los gases, que describen la conducta de un gas
ideal. Las tres primeras leyes pueden ser
generalizadas en la ecuación universal de los
gases.

Teoría atómica de Dalton

El modelo atómico de Dalton surgido en el contexto de la química, fue el primer modelo


atómico con bases científicas, formulado en 1808 por John Dalton. El siguiente modelo fue el
modelo atómico de Thomson.

El modelo permitió aclarar por primera vez por qué las sustancias químicas reaccionaban en
proporciones estequiométrícas fijas (Ley de las proporciones constantes), y por qué cuando
dos sustancias reaccionan para formar dos o más compuestos diferentes, entonces las
proporciones de estas relaciones son números enteros (Ley de las proporciones múltiples). Por
ejemplo 12 g de carbono (C), pueden reaccionar con 16 g de oxígeno (O2) para formar
monóxido de carbono (CO) o pueden reaccionar con 32 g de oxígeno para formar dióxido de
carbono (CO2). Además el modelo aclaraba que aún existiendo una gran variedad de
sustancias diferentes, estas podían ser explicadas en términos de una cantidad más bien
pequeña de constituyentes elementales o elementos. En esencia, el modelo explicaba la mayor
parte de la química de fines del siglo XVIII y principios del siglo XIX, reduciendo una serie de
hechos complejos a una teoría combinatoria realmente simple.

Ley de los volúmenes de combinación o ley de gay_ Lussac

"Si dos elementos se combinan con cierta masa


fija de un tercero en cantidades a y b,
respectivamente, en caso de que aquellos
elementos se combinen entre sí lo hacen según
una relación sencilla de masas a/b. Es decir:
siempre que dos elementos reaccionan entre sí,
lo hacen en equivalencia o según múltiplos o
submúltiplos de los elementos."
Ejemplo:

Ley de Gay _lussac

Para una cierta cantidad de gas, al aumentar la temperatura las moléculas del gas se mueven
más rápidamente y por lo tanto aumenta el número de choques contra las paredes por unidad
de tiempo, es decir, aumenta la presión ya que el recipiente es de paredes fijas y su volumen
no puede cambiar. Gay- Lussac descubrió que, en cualquier momento del proceso, el cociente
entre la presión y la temperatura absoluta tenía un valor constante.

Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión y a una temperatura al
comienzo del experimento. Si variamos la temperatura hasta un nuevo valor , entonces la
presión cambiará.

Esta ley, al igual que la ley de Charles, está expresada en función de la temperatura absoluta.
Es decir, las temperaturas han de expresarse en Kelvin.

Estrictamente la ley de Gay-Lussac es válida para gases ideales y para gases reales se cumple
con un gran grado de acuerdo sólo en condiciones de presión y temperaturas moderadas y
bajas densidades del gas, a altas presiones la ley necesita ser corregida con términos
específicos según la naturaleza del gas. Por ejemplo para un gas que satisface la ecuación de
Van der Waals la ley de Gay-Lussac debería escribirse como:

El término es una constante que dependerá de la cantidad de gas en el recipiente y de su


densidad, y para densidades relativamente bajas será pequeño frente a , pero no para
presiones grandes.
Siendo la ecuación de Van der Waals :

Ecuación de van der Waals La ecuación de


estado de van der Waals (en honor del físico
danés Johannes Diderik van der Waals) trata de
considerar el volumen intrínseco finito de las
moléculas individuales en un gas no ideal y las
fuerzas de atracción entre ellas. Esta ecuación
es válida para una gama más amplia de
presiones y temperaturas que la ecuación de los
gases ideales. La velocidad de una molécula que
se mueve hacia la pared del contenedor (esfera
azul de la izquierda) se reduce debido a las
fuerzas de atracción que ejercen sus vecinas
(esferas azul claro). En consecuencia, el impacto
de esta molécula contra la pared no es tan
grande como sería sino estuvieran presentes
fuerzas intermoleculares. En general la presión
medida del gas es menor que la presión que el
gas ejercería si se comportará de manera ideal.

Ley de Avogadro

Es una de las leyes de los gases ideales. Toma el


nombre de Amedeo Avogadro, quien en 1811 afirmó
que:

"En iguales condiciones de presión y temperatura las


densidades relativas de los cuerpos gaseosos son
proporcionales a sus pesos atómicos. " Y sugirió la
hipótesis:

."Volúmenes iguales de distintas sustancias gaseosas,


medidos en las mismas condiciones de presión y
temperatura, contienen el mismo número de
partículas." Por partículas debemos entender aquí
moléculas, ya sean éstas poliatómicas (formadas por
varios átomos, como O2, CO2 o NH3) o monoatómicas
(formadas por un solo átomo, como He, Ne o Ar).
Ejemplo:

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