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ABC Reactores C11 PDF
ABC Reactores C11 PDF
Reactores Multifásicos
Dr. Fernando Tiscareño Lechuga
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica
Instituto Tecnológico de Celaya
Multifásicos
(
Sólido-Lı́quido
• Fases involucradas
Sólido-Lı́quido-Gas
(
Reactores en Suspensión
• A tratar
Reactores de Lecho Percolador
◦ Suspensión: Lı́quido y sólido ≈ Tanque agitado (¿y el gas?)
◦ Lecho percolador: ≈ Empacado pero el lı́quido no llena todos los espacios vacı́os
◦ Existen muchas subclasificaciones que se pueden modelar con los principios que ve-
remos: transporte, columnas de burbujeo en suspensión, de pelı́cula descendente,...
◦ Laguna: No cubriremos reactores con reactivos sólidos: altos hornos, fabricación de
cemento, cerámicas, combustión de carbón,...
◦ No incluiremos correlaciones para los parámetros
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p2
Reactores en Suspensión
Producción de agentes quelatantes
Hidrogenaciones de glucosa y ácidos grasos
• Aplicaciones Oxidación parcial de etileno (¿¿ambos reactivos gaseosos??)
Tratamiento de aguas residuales
Emulsiones (dos fases lı́quidas)
Líquido
!"!
C' (
C) + C' *
Concentración
,-/.
(C + ) , -.
)
C) (
(C) ( ) C) *
¿Qué
pasarı́a si alguna resistencia fuera despreciable? ¿Qué pasa en la interfase g-l?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p4
A(G) + B(L) → Productos
• ¿Ley de Henry? ¿Unidades?
• ¿Solubilidad de NH3 o CO2?
• Si CAL CB L, ¿orden de reacción respecto a B?
• Variable de Diseño, VL
• Ecuación de diseño: B.M. de j en el lı́quido
Cj L0 − Cj L1
VL = V̇L (11.1)
(−r Lj )1
• Velocidad de reacción = Resistencia externa
(−r Lj ) = (ksas)j (Cj L − Cj s) (11.2)
• ¿Unidades? ¿De qué depende Cj s? ¿Puede (Cj L − Cj s) → 0?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p5
Velocidad para el reactivo gaseoso i
• B.M. de i en el lı́quido
V̇L CiL
Z VL
1 igl
(−r Li) = (kGab)i[CiG − (CiG) ] dVL − (11.3)
VL 0 VL
V̇L CiL
Z VL
1 igl
= (kLab)i[(CiL) − CiL] dVL − (11.4)
VL 0 VL
= (ksas)i(CiL − Cis) (11.5)
V̇L CiL
• ¿Qué es VL ? ¿Cómo se evalúan las integrales?
• B.M. en las burbujas (Unidades)
dFiG 1
− = (kGab)i[CiG − (CiG)igl ]
dVG Rb
d(V̇G CiG)
− = (kGab)i[CiG − (CiG)igl ]
dVL
d(CiG) 1
− ' (kGab)i[CiG − (CiG)igl ]
dVL V̇G
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p6
Velocidad para el reactivo gaseoso i
• Suposiciones en la interfase g − l:
(CiL)igl = Hi (CiG)igl (kGab)i[CiG − (CiG)igl ] = (kLab)i[(CiL)igl − CiL]
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p8
Dificultad Matemática
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p9
Ecuaciones de Diseño: 1 o varias reacciones
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p10
Algoritmo secuencial: 1 rxn y VL conocido
PASO Procedimiento
1 Suponer CiL: 0 < CiL < Hi CiG0
2 Calcular (−r Li) de la Ecuación 11.9
3 Calcular Cis de la Ecuación 11.5
4 Calcular (−r Lj ) de la Ecuación 11.12
5 Calcular Cj s con la Ecuación 11.2
6 Obtener (−r Li) de la Ecuación 11.10 o,
si los efectos internos son significativos,
de un procedimiento algorı́tmico adicional
a partir de las concentraciones en la superficie
7 Calcular VL de la Ecuación 11.11
8 Comparar, ¿Es [VL]Paso 7 = [VL]conocida?
NO: regresar al Paso 1; y
SÍ: terminar.
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p11
Algoritmo secuencial: 1 rxn y Cj L1 conocido
PASO Procedimiento
1 Suponer VL
2 Calcular (−r Lj ) de la Ecuación 11.11
3 Calcular (−r Li) de la Ecuación 11.12
4 Calcular CiL de la Ecuación 11.9
5 Calcular Cis de la Ecuación 11.5
6 Calcular Cj s de la Ecuación 11.2
7 Obtener (−r Li) de la Ecuación 11.10 o,
si los efectos internos son significativos,
de un procedimiento algorı́tmico adicional
a partir de las concentraciones en la superficie
8 Comparar, ¿Es [(−r Li)]Paso 3 = [(−r Li)]Paso 7?
NO: regresar al Paso 1; y
SÍ: terminar.
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p12
Ejemplo 11.1: Suspensión
(−rB ) = k CB 2 = 1, 200 s mol 2
2
A(l) + 2 B(g) → Productos lt
g CB
q
Para Φ = d2P ρPDkeCB s < 5, η = 1 − 0.046 Φ − 0.1 Φ2 + 0.029 Φ3 − 0.0025 Φ4
B
donde DeB = 0.0002 cms
2
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p14
Ejemplo 11.1 (Continuación 2)
• Ec. 11.9 (Ojo: ¡lı́q. entra sat.!), Ec. 11.5, Ec. 11.10 y Ec. 11.1:
−1 !
V̇G V̇L (CB L1 − CB L0)
1 1 VL
CB L1 − (k a ) + H (k a )
V̇G
(−r LB )1 = CB G0 − 1−e G b B B L b B −
VL HB VL
= (ksas)B (CB L1 − CB s)
= 1000 × η(CB s) Rs ρP k CB s2
!
CAL0 − CAL1
= V̇L νA
ν VL B
• Sustituyendo:
200 CB L1 VL 1 (CB L1 − 0.001447)
(−r LB )1 = 0.02412 − 1 − e− 83,533 − (A)
VL 0.06 VL
= 3.6 (CB L1 − CB s) (B)
p 3
= 96, 000 CB s (1 − 7.126 CB s − 2, 400CB s + 1.0782 × 10 CB s − 1.44 × 1106CB 2s )
2 5 2
(C)
0.55 × 0.65
=1 (D)
0.5 VL
• 4 Ec. y 4 Incógnitas, ¿opciones de solución?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p15
Ejemplo 11.1 (Continuación 3)
• Solución numérica:
VL = 13, 772 lt, (−r LB )1 = 5.192 × 10−5 mol
s lt , CB L 1 = 3.868 × 10−5
M y CB s =
2.426 × 10−5 M
• CB L1 6= CB s, ¿significado?
• Φ = 0.763 ⇒ η = 0.919, ¿significado?
• Tiempo de residencia ↑ porque V̇L ↓: tL = V̇VLL = 3.826 h
• Ec. 11.8 sustituyendo [VL]“interno” = [VL]“total”:
3.868 × 10−5 3.868 × 10−5
13,772
CiG1 = 0.02412 −
0.06
e−
+
83,533
0.06
= 0.02055 M
A(g) + B → Subproductos lt
rL2 = k2 CA CB = 0.16 s mol CA CB
A(g) + C → Subproductos lt
rL3 = k3 CA CC = 0.12 s mol CA CC
Las constantes incluyen los efectos internos de masa
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p17
Ejemplo 11.2 (Continuación 1)
• G.I., T , P y yA0 99K CAG0 = 0.0651 M
• Geometrı́a: πD2/ 16 πD3
6
ab = R b = 18 cm−1
db
6
as = R s = 12 cm−1
dP
• ¿Qué significan ab y as? ¿Cuál es la base?
• 3 rxnes independientes 99K 3 ec. diseño y 3 de transferencia de masa
• Estequiometrı́a:
(−r LA) = 2 k1 CAs2 CB s + k2 CAs CB s + k3 CAs CC s
(−r LB ) = k1 CAs2 CB s + k2 CAs CB s
(+r LC ) = 2 k1 CAs2 CB s − k3 CAs CC s
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p18
Ejemplo 11.2 (Continuación 2)
• Ecuaciones de diseño (Ec. 11.9 y 11.1)
V̇G VL
V̇LCAL
CAL −H (k a )
A L b V̇
2k1CAs2CB s + k2CAsCB s + k3CAsCC s = CAG0 − 1−e G − (A)
VL HA VL
V̇L
k1 CAs2 CB s + k2 CAs CB s = (CB L0 − CB L) (B)
VL
V̇L
2 k1 CAs2 CB s − k3 CAs CC s = (CC L) (C)
VL
• E.E. de la transferencia de masa:
(ksas)(CAL − CAs) = 2 k1 CAs2 CB s + k2 CAs CB s + k3 CAs CC s (D)
(ksas)(CB L − CB s) = k1 CAs2 CB s + k2 CAs CB s (E)
(ksas)(CC s − CC L) = 2 k1 CAs2 CB s − k3 CAs CC s (F)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p20
Reactores de Lecho Percolador
Oxidación de compuestos orgánicos
Hidrogenación de compuestos orgánicos
• Algunas aplicaciones
(¡¡Hidrodesulfurización!!)
Tratamiento de Aguas Residuales
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p21
Hidráulica
$ %
'&%
()(#
+*
,-,& -.
!
#" "#
!
#" "
Operación concurrente
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p22
Velocidad de reacción
Corriente
de Gas
C ! Líquido
C #
C" $
Concentración
' ()
"
(C $ )
C" !
& ' () C" #
(C ) %
¿Similar a suspensión?
6=Fase dispersa; lı́quido fluye en “una dirección”; y órdenes de magnitud
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p23
Reacción y transferencia
• Aumentar la solubilidad: P ↑ (¿y T ↓?, ks y absorción)
• Para reactivos “lı́quidos” j
(−rW j ) = (kcac)j (Cj L − Cj s) (11.13)
• Para reactivos gaseosos i
(−rW i) = (kcac)i(CiL − Cis) (11.14)
• Suposición:
Fases uniformemente distribuidas 99K Modelo unidimensional
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p24
¿Transferencia = reacción?
• Primer orden para i, en otros textos:
!
Hi
(−rW i) ¿=? Hi 1 1 1
CiG = k0 CiG
(kG aL )i + (kL aL )i + (kc ac )i + ηk
V C V C
Gas
w + ∆w
Líquido Catalizador
V C V C
d(Cj L) 1
=− (−rW j ) (11.15)
dw V̇L
d(CiG) (−1)θ
=− (kLaL)i (Hi CiG − CiL) (11.16)
dw V̇G
d(CiL) 1
=− [(−rW i) − (kLaL)i (Hi CiG − CiL)] (11.17)
dw V̇L
(
0 para operación concurrente; y
θ=
1 para operación a contracorriente.
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p27
Solución analı́tica (Continuación)
• Reagrupando
2
d (CiG) (kLaL)i kap θ (kL aL )i Hi d(Ci G ) θ (kL aL )i kap Hi
+ + + (−1) + (−1) CiG = 0
dw 2
V̇L V̇L V̇G dw V̇G V̇L
• Solución “General”
CiG = C1 em1 w + C2 em2 w
1 (kLaL)i kap (k a )
L L i i H
m1 = − + + (−1)θ
s V̇L V̇L V̇G
2
2
1 (kLaL)i kap (k L a L ) i H i (kLaL)i kap Hi
+ + + (−1)θ − (−1)θ (11.19)
4 V̇L V̇L V̇G V̇G V̇L
1 (kLaL)i kap (kLaL)i Hi
m2 = − + + (−1)θ
s V̇L V̇L V̇G
2
2
1 (kLaL)i kap (k a )
L L i i H (kLaL)i kap Hi
− + + (−1)θ − (−1)θ (11.20)
4 V̇L V̇L V̇G V̇G V̇L
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p29
Solución analı́tica (Continuación 3)
• ¿Y la [fj ]1 o Cj L1?
• Opción 1: B.M. para j en lı́quido en ννji (rWi) con perfil “conocido”
• Opción 2: B.M. Lı́quido de j ⇔ B.M. Lı́quido+Gas de i
" ! #
νj V̇G
Cj L1 = Cj L0 − CiL0 − CiL1 + (−1)θ ([CiG]w=0 − [CiG]w=W ) (11.23)
νi V̇L
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p30
Ejemplo 11.3: Percolador
g
Catalizador: W =5,000 Kg, dP =0.08 cm y ρP = 1 cm 3
25 atm y 300◦C
1
2
A(g) + B(l) → C(l) r = k CA = 0.02 glts CA
−5 cm 2
DiL =5.0 × 10 s y H A = 0.05 mol de A absorbido mol de A gaseoso
lt / lt
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p31
Ejemplo 11.3 (Continuación 1)
• G.I., T , P y yA0 99K CAG0 = 0.01063 M
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p32
Ejemplo 11.3 (Continuación 2)
• Ecuaciones de diseño
d(CB L) 1
= − 2 kap CAL = −1.0629 × 10−3 CAL
dw V̇L
d(CAG) (kLaL)A
=− (HA CAG − CAL) = −2.5 × 10−5 (0.05 CAG − CAL)
dw V̇G
d(CAL) 1
=− [kap CAL − (kLaL)A (HA CAG − CAL)]
dw V̇L
= 5 × 10−5 CAG − 4.815 × 10−4 CAL
• ¿Qué implica comparar curvas para CAL vs. CAs y CAL vs. HA CAG?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p33
Ejemplo 11.3 (Continuación 3)
0.01 0 0.2 0
Concentración de B, M
Concentración de A, M
C
0.008
0.1 5
0.006
C 0.1 0
0.004
0.05
0.002
0.000 0.00
0 1 000 2 000 3 000 4 000 5 000
Peso de Catalizador, Kg
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p34
Ejemplo 11.3 (Continuación 4)
0.0005
Concentración de A, M
H C
0.0004
0.0003
0.0002
0.0001
C
0.0000
0 1 000 2 000 3 000 4 000 5000
Peso de Catalizador, Kg
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p35
Ejemplo 11.3 (Continuación 5)
• b) En 5,000 Kg: CAG1 = 0.0060 M, CAL1 = 2.58 × 10−5 M y CB L1 = 0.0150
M
FAG0 − FAG1 CAG0 − CAG1
[fA]Absorbida = = = 0.436
FAG0 CAG0 Para V̇G constante
CB L0 − CB L1 0.02 − 0.0150
fB = = = 0.925
CB L0 0.2
• ¿Diferencia?
[FA]absorbidos = V̇G (CAG0 − CAG1) = 20 (0.01063090 − 0.00600445) = 0.09252908 moles s
νA
[FA]reaccionaron = V̇L (CB L0 − CB L1) = 1 (0.2 − 0.01499349) 0.5 = 0.09250326 moles
νB s
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p36
Lı́quido saturado con i
• (kLaL)i → ∞ 99K CiL ≈ Hi CiG
• Ecuaciones de diseño dadas 99K Indeterminaciones
d(CiG) (−1)θ
=− (∞) (0)
dw V̇G
d(CiL) 1
=− [(−rW i) − (∞) (0)]
dw V̇L
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p38