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Boletín IIE, mayo-junio del 2002

Un código para las tablas de vapor para


agua pura en Visual Basic 6.0
Mahendra P. Verma J.

El objeto SteamTables está programado como un librio. La curva 2-C es la curva de vaporización (o
DLL, lo que permite utilizar las tablas de vapor curva de saturación) y separa las regiones de líquido
en cualquier programa de cualquier lenguaje en y gas. La curva de vaporización se termina con el
la plata forma de Windows. punto crítico C. La presión crítica (PC) y temperatura
crítica (TC) son los valores máximos de temperatura
y presión, donde el agua puede existir en equilibrio

L
os datos termodinámicos del agua son de suma líquido-vapor. La región de fluido, que existe a tem-
importancia en todas las ramas de la ciencia y peratura (T>TC) y presión (P>PC), está señalado con
tecnología, ellos facilitan el entendimiento de las líneas punteadas. La región no representa un cam-
los procesos naturales de la Tierra. Sin embargo, para bio de fase, sin embargo, es una definición arbitraria
la industria eléctrica el agua juega un papel muy im- que constituye las fases de líquido y vapor.
portante durante el proceso de generación de ener- Es posible trazar una ruta (v.s. la ruta 1 de A a
gía eléctrica. Diferentes fuentes de calor tales como B) desde la región líquida hasta la región de vapor
carbón, aceite, gas natural, combustible nuclear o el que no corte la frontera de fases. Esta ruta represen-
calor geotérmico calientan el agua que forma el va- ta un cambio gradual de líquido a vapor, mientras que
por utilizado para mover las turbinas. Luego enton- la ruta 2 pasa al punto D que implica un cambio brus-
ces, las tablas de vapor (los datos termodinámicos) co de las propiedades. No hay un cambio de fase al
de agua son vitales para modelar transferencia tér- moverse de la región líquida a la región de fluido, así
mica y de masa y procesos físico-químicos durante como de la región de vapor a la región de fluido (Smith
la generación energía eléctrica. y van Ness, 1975). Entonces debe de existir un cam-
Se desarrolló un algoritmo para las tablas de bio de fase gradual dentro de la región de fluido, de-
vapor para agua pura hasta 800ºC y 1400 bar. La pro-
gramación se realizó en Visual Basic 6.0. Las tablas
están creadas como una clase, “SteamTables” que Figura 1
cuenta con las propiedades de temperatura, presión, Un diagrama conceptual PT para una sustancia pura.
estado de agua-vapor, y volumen, entalpía y entropía
de líquido y vapor. Así se tiene un método privado,
UpDate para la actualización de los valores de las
propiedades de acuerdo al cambio de valores de tem-
peratura y/o presión. El módulo de la clase para las
tablas está creado como DLL (Dynamic Link Library)
y puede incorporarse en cualquier aplicación para la
plataforma de Windows.

Características PVT del agua

La Figura 1 presenta un diagrama conceptual PT para


un material puro (Smith y van Ness, 1975). La curva
1-2 es la curva de sublimación (v.g. una frontera de
separación sólido y vapor). La curva 2-3 es la fronte-
ra de separación para sólido y líquido. El punto 2 es
el punto triple, donde las tres fases coexisten en equi-

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Tendencias tecnológicas

bido que el agua es líquido al punto A y vapor al pun- Los datos termodinámicos del agua son de suma
to B. importancia en todas las ramas de la ciencia y
Para entender la localización de este cambio tecnología, ellos facilitan el entendimiento de los
de fase en la región de fluido se considerará un ejem- procesos naturales de la Tierra.
plo, calentar agua en un vaso de volumen constante.
Suponiendo que hay 80 g de agua en un vaso de 100
ml (Tabla 1). El volumen de agua será de 80.236 ml.
La presión es de 1 bar. Teóricamente, no hay vapor
en el vaso y elagua estará en la región de líquido com- PT para el agua a lo largo de diferentes isocoras (v.s.
primida a 25ºC y 1 bar. Si se calienta el vaso a 100ºC, para volumen específico total de V=1.250,
el volumen de líquido aumentara. El agua llegará a la 3.106(criticol) y 10.000 cm3/g). La isocora V=1.250
curva de saturación. Si se continúa el calentamiento cm3/g está a lo largo de curva de saturación desde
hasta 249.7ºC, no habrá nada de vapor y el líquido 100 al 249.7ºC, después en la región de líquido com-
saturado estará todavía a lo largo de la curva de sa- primido y al final en la región de fluido. Asimismo, la
turación. Después de este punto, el líquido se move- isocora V=10.000 cm3/g está a lo largo de la curva de
rá en la región de liquido comprimido. saturación hasta 343.9ºC, después en la región de
La columna seis de la Tabla 1 tiene los datos a vapor sobrecalentado y por último en la región de flui-
la temperatura de 373ºC, justo abajo de la tempera- do. La isocora V=3.106 cm3/g siempre sigue a la cur-
tura del punto crítico. ¿Qué va pasar al continuar el va de saturación hasta el punto crítico C del agua y
calentamiento? La temperatura (v.g. 375ºC) será después a lo largo de curva extendida en la región de
mayor de la temperatura del punto crítico y el sistema fluido.
estará en la región de fluido; sin embargo, hay líquido La Figura 2(b) muestra las relaciones PV para
comprimido en el vaso. Si éste no es líquido compri- el agua. El volumen está graficado en escala
mido, debe de existir un cambio de fase en el sistema logarítmica para obtener la presentación del vapor y
al cambio de temperatura desde 373 al 375ºC. Este líquido (agua) en la misma figura. Las isotermas
cambio de fase en el agua nunca se ha reportado en T=249.7, 343.9 y 374(crítico) y 600ºC están mostra-
la literatura de este tema. Entonces, hay también lí- das en la figura. El lugar geométrico de todos los pun-
quido comprimido en la región de fluido (columna sie- tos correspondientes de los tres casos (I. V<VC, II.
te de la Tabla 1). Así existirá todavía el liquido com- V>VC y III. V=VC) representa tres líneas verticales
primido a temperaturas mayores (ver la columna nue- correspondientes al V=1.250, V=10.000 y V=VC=3.106
ve de la Tabla 1 para la temperatura de 600ºC). cm3/g. La línea V=VC=3.106 cm3/g está localizada
Ahora, al considerarse un segundo caso, cuan- entre dos líneas correspondientes V=1.250 y
do hay 10 g de agua en el mismo vaso de 100 ml; al V=10.000 cm3/g y pasa por el punto crítico.
calentar desde 100ºC la fracción de vapor aumentará La discusión anterior se puede generalizar: para
continuamente y tendrá el vapor único a 349.3ºC. Al los casos cuando el volumen específico total es ma-
continuar el calentamiento el vaso tendrá vapor yor que el volumen crítico del agua (3.106 cm3/g), el
sobrecalentado en la región de vapor y después en la vaso tendrá únicamente vapor a alta temperatura, lo
región de fluido (ver los datos en la Tabla 1 para el contrario tendrá únicamente el líquido. En el caso
Caso II. V>VC). V=VC, habrá líquido y vapor a lo largo de la curva de
En el tercer caso se considera el volumen es- saturación hasta el punto crítico. Después del punto
pecífico total del agua igual al volumen crítico del agua. crítico no hay distinción entre vapor líquido a lo largo
El vaso tendrá agua y vapor a lo largo de la curva de de la isocora V=3.106 cm3/g, a esto se le llama curva
saturación hasta el punto crítico del agua. Las pro- extendida, en la región de fluido. Entonces la región
piedades termodinámicas del vapor y agua son igua- de fluido supercrítico está formada por liquido com-
les al punto crítico; teóricamente no es posible calcu- primido y vapor sobrecalentado, de acuerdo con las
lar las proporciones de vapor y agua, sin embargo, condiciones de presión y temperatura. La curva ex-
los valores de presión y temperatura se pueden cal- tendida es la frontera de separación entre líquido y
cular en la región de fluido en este caso también (Haar vapor en la región de fluido. Esto es el equivalente a
et al., 1984). tener el líquido comprimido en la izquierda y vapor
Al graficar los datos de temperatura, presión y sobrecalentado a la derecha como se ve en la línea
volumen de la Tabla 1 para los tres diferentes casos V=3.106 cm3/g, excepto por la región de dos fases en
en la Figura 2: la Figura 2(a) presenta las relaciones la Figura 2(b).

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Boletín IIE, mayo-junio del 2002

Tabla 1
Cálculo de la fracción de vapor y líquido en un vaso de volumen constante para tres casos, cuando el volumen específico
total es menor, mayor e igual al volumen crítico del agua.
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Temperatura (ºC) 25 100 249 249.69 343.88 373 375 427.45 600
Volumen Total del Vaso (ml) 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Caso I. V<VC
Presión (bar) 1 1.0132 39.070 39.533 … 1736.242 1749.983 … 4717.949
Masa total de agua (g) 80 80 80 80 … 80 80 … 80
Volumen Específico Total (ml/g) 1.25 1.25 1.25 1.25 … 1.25 1.25 … 1.25
Región L.C. Sat Sat Sat … L.C. L.C. ... L.C.

Vol. Específico de Líquido (ml/g) 1.00295 1.04341 1.24914 1.25000 … 1.25000 1.25000 … 1.25000
Mass of Liquid (g) 80.000 79.990 79.999 80.000 … 80.000 80.000 … 80.000
Vol. Total de Líquido (ml) 80.236 83.462 99.929 100.000 … 100.000 100.000 … 100.000
Fracción de Vol. Líquido 0.802 0.835 0.999 1.000 … 1.000 1.000 … 1.000

Vol. Específico de Vapor (ml/g) 1673.600 50.990 46.206 … … … … …


Masa de Vapor (g) 0.00988 0.00138 0.000 … … … … …
Vol. Total de Vapor (ml/g) 16.538 0.071 0.000 … … … … …
Fracción de Vol. De Vapor 0.165 0.00071 0.000 … … … … …

Caso II. V>VC


Presión (bar) 1 1.0132 … 39.533 153.192 179.033 … 220 335.794
Masa total de agua (g) 10 10 … 10 10 10 … 10 10
Volumen Específico Total (ml/g) 10 10 … 10 10 10 … 10 10
Región L.C. Sat. … Sat. Sat. V.S. … V.S. V.S.

Vol. Específico de Líquido (ml/g) 1.00295 1.04341 … 1.25000 … … … … …


Mass of Liquid (g) 10 9.94645 … 8.05365 … … … … …
Vol. Total de Líquido (ml) 10.0295 10.37823 … 10.06707 … … … … …
Fracción de Vol. Líquido 10.000 0.10378 … 0.10067 … … … … …

Vol. Específico de Vapor (ml/g) … 1673.600 … 46.206 10.000 10.000 … 10.000 10.000
Masa de Vapor (g) … 0.0535 … 1.946 10.000 10.000 … 10.000 10.000
Vol. Total de Vapor (ml/g) … 89.622 … 89.933 100.000 100.000 … 100.000 100.000
Fracción de Vol. De Vapor … 0.896 … 0.899 1.000 1.000 … 1.000 1.000

Caso III. V=VC


Presión (bar) 1 1.0132 39.070 39.533 153.192 217.99 222.9954 370.7242 850.7199
Masa total de agua (g) 32.195 32.195 32.195 32.195 32.195 32.195 32.195 32.195 32.195
Volumen Específico Total (ml/g) 3.106 3.106 3.106 3.106 3.106 3.106 3.106 3.106 3.106
Región Sat. Sat. Sat. Sat. Sat. Sat. C.E. C.E. C.E.

Vol. Específico de Líquido (ml/g) 1.00295 1.04341 1.24914 1.25000 1.67332 2.48500 … … …
Mass of Liquid (g) 32.19500 32.15530 30.99308 30.97871 26.65530 19.97285 … … …
Vol. Total de Líquido (ml) 32.28998 33.55116 38.71470 38.72339 44.60295 49.63253 … … …
Fracción de Vol. Líquido 0.32290 0.33551 0.38715 0.38723 0.44603 0.49633 … … …

Vol. Específico de Vapor (ml/g) 1673.6000 50.9900 50.37997 10.0000 4.1210 … … …


Masa de Vapor (g) 0.03970 1.20192 1.21629 5.53970 12.22215 … … …
Vol. Total de Vapor (ml/g) 66.44945 61.28590 61.27666 55.39700 50.36748 … … …
Fracción de Vol. De Vapor 0.66449 0.61285 0.61277 0.55397 0.50367 … … …

Sat. – a lo largo de la curva de saturación líquido-vapor.


L.C.. – en la región de líquido comprimido incluyendo en la región de fluido.
V.S. – en la región de vapor sobrecalentado incluyendo en la región de fluido.
C.E. – en la región de fluido a lo largo de la curva entendido.

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Tendencias tecnológicas

Figura 2a Descripción del programa de


El diagrama PT para el agua. La “curva extendida” es la
cómputo
isocara.
La Figura 3 presenta una estructura jerárquica del ob-
jeto SteamTables. El algoritmo está basado sobre tra-
bajos de Irvine y Liley (1984) y Haar et al. (1984). Las
tablas de vapor cuentan con las propiedades de tem-
peratura y presión, las cuales son de lectura y
escritura. Esto quiere decir que las propiedades pue-
den ser modificadas fuera del objeto. Así, la tabla tie-
ne las propiedades únicas de lectura tales como vo-
lumen, entalpía y entropía de líquido y vapor y una
propiedad que presenta el estado de líquido-vapor.
Una vez que se cambia el valor de temperatura y/o
presión, el método UpDate actualiza los valores de
todas las propiedades.
La Figura 4 presenta una pantalla de una apli-
cación creada por el objeto SteamTables. En esta pan-
talla existen dos botones para calcular las propieda-
Figura 2b
des del agua a dada temperatura y/o presión y para
Estructura del objeto “SteamTables”. terminar la aplicación, respectivamente. Se puede dar
un valor de temperatura (entre 0 a 800ºC) y presión
(entre 0 a 1400 bar). Los dos parámetros no pueden
ser cero al mismo tiempo; si uno es cero, se calculan
las propiedades de líquido y vapor a lo largo de la
curva saturación y curva extendida en la región de
fluido. Por ejemplo, si el valor de temperatura es de
100ºC y presión 0 bar, en el programa se calcula el
valor de presión 1.01 bar a lo largo de curva de satu-
ración. La propiedad StateOfWaterVapor define re-
gión de estado de vapor y líquido correspondiente a
los valores de temperatura y presión.

Figura 4
Figura 3 Estructura del objeto “SteamTables”.
Una pantalla para una aplicación creado usando el objeto
“SteamTables” en Visual Basic 6.

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El objeto SteamTables está programado como Bibliografía


un DLL, lo que permite utilizar las tablas de vapor en
cualquier programa de cualquier lenguaje en la plata- • Haar L., Gallagher J.S. y Kell G.S. NBS/NRC steam tables:
thermodynamic and transport properties for vapor and liquid
forma de Windows. Actualmente se está trabajando
states of water in SI units, Hemisphere publishing corporation.
para desarrollar un paquete de cómputo incorporán- N.Y., 1984 320p.
dosele programación orientada al objeto para calcu- • Irvine T.F., Liley P.E. Steam and gas tables with computer
lar el equilibrio químico en diferentes sistemas de agua equations. Academic Press 1984.
como yacimiento geotérmico, laguna, acuífero subte-
rráneo, etc. El programa SteamTable está disponible MAHENDRA PAL VERMA JAISWAL
en la Gerencia de Geotermia.
Licenciado en Física, Química y Matemáticas (1975), maestro en
Física con especialidad en Electrónica (1978) por la Universidad
Agradecimientos de Agra, India; doctor en Física con especialidad en espectrometría
Raman e infrarroja por el Instituto Hindú de Tecnología en Kampur,
Se agradece la ayuda de M.C. José Alfredo Sánchez India.
En 1985 ingresó como investigador a la Gerencia de Geo-
López y del Ing. Alfredo Espinosa Reza durante la termia del IIE. Se ha especializado en geoquímica de sistemas
programación en Visual Basic; y al M.I. Víctor Arrellano geotérmicos y es autor de más de cien artículos técnicos. Desde
G. por su apoyo y esíimulo en la realización de este 1988 pertenece al SNI.
trabajo. mahendra@iie.org.mx

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