El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente manera: Si en un

sistema en equilibrio se modifica algún factor (presión, temperatura,

concentración,..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a dicha
modificación.
Cuando algún factor que afecte al equilibrio varía, éste se altera al menos
momentáneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se
reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de equilibrio
son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el equilibrio se
desplaza hacia la derecha (si aumenta la contentración de los productos y disminuye
la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda (si aumenta
la concentración de los reactivos y disminuye la de los productos).
Basándonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que producen
distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio.

Cambios en la temperatura
Si en una reacción exotérmica aumentamos la temperatura cuando se haya
alcanzado el equilibrio químico, la reacción dejará de estar en equilibrio y tendrá
lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que se
absorbe calor). Es decir, parte de los productos de reacción se van a transformar en
reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio químico.
Si la reacción es endotérmica ocurrirá lo contrario.

Adición o eliminación de un reactivo o producto

Consideremos el siguiente equilibrio químico:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
para el que, a una cierta temperatura, se tiene:

Si se añade más cloro al sistema, inmediatamente después de la adición tenemos:

[Cl2]>[Cl2]eq1 [CO]=[CO]eq1 [COCl2]=[COCl2]eq1
Entonces:
Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el equilibrio
debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Es decir, el sistema debe
de evolucionar hacia la formación del COCl2 (hacia la derecha).
Si disminuimos las concentraciones de CO, de Cl2 o de ambas, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el numerador.
Un aumento de la concentración de os reactivos, o una disminución de los productos
hace que la reacción se desplace hacia la derecha. En cambio, una disminución de
la concentración de los reactivos, o un aumento de la concentración de los
productos, hacen que la reacción se desplace hacia la izquierda.

Efecto de cambios en la presión y el volumen

Las variaciones de presión sólo afectan a los equilibrios en los que intervienen algún
gas y cuando hay variaciones de volumen en la reacción.
En la reacción de formación del amoniaco, hay cuatro moles en el primer miembro
y dos en el segundo; por tanto, hay una disminución de volumen de izquierda a
derecha:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el aumento de la
concentración de las especies gaseosas y , por tanto, de la presión en el recipiente.
Dicho aumento se compensa parcialmente si parte del N2 y del H2 se combinan
dando NH3, pues así se reduce el número total de moles gaseosos y,
consecuentemente, la presión total. El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Si aumentamos el volumen ocurrirá todo lo contrario.

Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones químicas. No
afectaran al equilibrio químico ya que aceleran la reacción directa e inversa por
igual. El único efecto es hacer que el equilibrio se alcanca más rapidamente.

Se llama reacción reversible a la reacción química en la cual los productos de la

reacción vuelven a combinarse para generar los reactivos.
Este tipo de reacción se representa con una doble flecha, donde la flecha indica el
sentido de la reacción; esta ecuación representa una reacción directa (hacia la
derecha) que ocurre simultáneamente con una reacción inversa (hacia la izquierda):
{\displaystyle a{\mbox{A}}+b{\mbox{B}}\rightleftharpoons

c{\mbox{C}}+d{\mbox{D}}\,\!}
Donde a, b y c, d representan el número de moles relativos de los reactivos A, B y
de los productos C, D respectivamente y se los llama coeficientes
estequiométricos.1
Constante específica de velocidad reacción[editar]
La descripción que sigue supone que la reacción química es de tipo elemental.2
Cuando el medio de reacción es homogéneo, en ausencia de catalizadores y para
una reacción química como la descrita por las fórmulas del apartado anterior (dos
reactivos y dos productos), las velocidades de reacción directa e inversa son
directamente proporcionales a las concentraciones de los reaccionantes; según las
siguientes fórmulas:

{\displaystyle V_{rd}=k_{rd}[A]^{a}[B]^{b}\,}
y

{\displaystyle V_{ri}=k_{ri}[C]^{c}[D]^{d}\,}
Donde Vrd y Vri representan la velocidad de reacción directa e inversa
y krd y kri son las constantes específicas de la velocidad de reacción.
Estas ecuaciones representan que la velocidad de reacción es igual al producto de
una constante de reacción, multiplicada por las concentraciones (en moles por litro)
elevadas a una potencia –igual al orden de una reacción química determinado
experimentalmente.
La reacción ocurre con una velocidad neta hasta que se alcanza el estado
de equilibrio químico, en el cual la velocidad a la que los productos se transforman
en los reactivos iguala a la velocidad de transformación de reactivos en productos y
se instala un estado de equilibrio dinámico.3

{\displaystyle V_{rd}=V_{ri}\,\!}
La constante específica de velocidad de reacción depende de la temperatura del
medio de reacción (ver ecuación de Arrhenius).4
La presencia de un catalizador en el medio de reacción y/o un medio de reacción
de más de una fase, sistema heterogéneo, requiere fórmulas más complejas que no
serán abordadas en el presente artículo.
Constante de equilibrio de la reacción[editar]
Como se dijo, en el estado de equilibrio químico se instala un equilibrio dinámico en
el que la velocidad neta de reacción es igual a cero porque las velocidades de
reacción directa e inversa son idénticas.
Se puede reordenar las fórmulas anteriores de la siguiente manera:

{\displaystyle k_{rd}[A]_{e}^{a}[B]_{e}^{b}=k_{ri}[C]_{e}^{c}[D]_{e}^{d}\,}
ya que si los primeros miembros son iguales los segundos también lo serán. El
subíndice e que afecta a las concentraciones indica que son sus valores llegados al
equilibrio
Y reordenando la ecuación anterior tendremos:
{\displaystyle {\frac {k_{rd}}{k_{ri}}}={\frac

{[C]_{e}^{c}[D]_{e}^{d}}{[A]_{e}^{a}[B]_{e}^{b}}}\,}
Puede verse entonces que también es constante el cociente del producto de las
concentraciones elevadas a una potencia igual a sus coeficientes estequiométricos,
donde en el numerador van las concentraciones de los productos y en el
denominador las de los reactivos, todas correspondientes al estado de equilibrio.
A este cociente se lo llama Constante de equilibrio K.5
Entonces:

{\displaystyle K={\frac {[C]_{e}^{c}[D]_{e}^{d}}{[A]_{e}^{a}[B]_{e}^{b}}}\,}

Observaciones[editar]
Un estudio riguroso requiere que en vez de los valores de las concentraciones se
usen las actividades de los reactivos y productos, pero excedería el nivel de
profundidad pretendido.
No deben confundirse los términos reversible e irreversible utilizados en reacciones
químicas con las transformaciones reversibles (o irreversibles) definidas por
la termodinámica.
Reseña histórica[editar]
El concepto de reacción reversible fue introducido por Berthollet en 1803, después
de observar la formación de cristales de carbonato de sodio en la orilla de una salina

Berthollet reconoció esta reacción como la inversa de la conocida reacción

Hasta entonces se pensaba que las reacciones químicas ocurrían siempre en un
solo sentido. Berthollet dedujo que el exceso de sal (cloruro sódico, NaCl) en el lago
fue lo que inclinó la reacción hacia su sentido inverso, formando carbonato de
sodio.7
En 1864, Waage y Guldberg formularon la ley de acción de masas, que cuantifica
las observaciones de Berthollet. Entre 1884 y 1888 Le Châtelier y Braun formularon
el Principio de Le Châtelier que extendió esta idea contemplando el efecto de otros
factores además de los cambios en la concentración, como son los cambios
la presión y la temperatura, y su efecto sobre el equilibrio químico de la reacción.

¿Qué entendemos por reacción reversible?

Existen reacciones químicas que, una vez iniciadas, transcurren hasta que los
reactivos (o el reactivo que se halle en defecto) se consumen por completo. Estas
reacciones tienen lugar en un solo sentido (hacia la derecha) y se
denominan reacciones irreversibles, representándose con una sola flecha:
2H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g)
Sin embargo, otras reacciones pueden tener lugar en los dos sentidos, pues los
productos pueden volver a reaccionar entre sí para dar nuevamente los reactivos.
Es decir, estas reacciones pueden transcurrir hacia la derecha y hacia la izquierda.
Estos procesos se denominan reacciones reversibles, y se simbolizan mediante
una doble flecha:
I2(g) + H2(g) ⇔ 2HI(g)
¿Qué es el equilibrio químico?
Consideremos que la siguiente reacción reversible se produce a una determinada
temperatura en un recipiente cerrado:

Donde:
vd: velocidad de formación de los productos (reacción hacia la derecha)
vi: velocidad de descomposición de los productos para dar nuevamente reactivos
(reacción hacia la izquierda)
Al principio de la reacción, en el recipiente solo habrá reactivos, A y B. De esta
forma, la velocidad de formación de productos C y D al principio será máxima, pues
también son máximas las concentraciones de A y B. A medida que A y B se
consumen, la velocidad de la reacción directa disminuye, ya que cada vez es menor
la concentración (recordemos que vd = kd·[A]n·[B]m).

Velocidad de la reacción directa frente al tiempo, vd. Al principio es máxima y va

disminuyendo con el tiempo.
Por otra parte, los productos C y D se van formando y cada vez es mayor su
concentración en el recipiente. Esto hace que puedan encontrarse y volver a
reaccionar entre sí para regenerar A y B. Al principio, como la concentración de C y
D es nula, la velocidad de esta reacción inversa será también nula. Pero a medida
que dichas concentraciones van aumentando la reacción inversa aumenta su
velocidad y no es desdeñable:
Velocidad de la reacción inversa con el tiempo, vi. Al principio es nula y va
aumentando a medida que aumentan las concentraciones de productos.
Ambas velocidades, la de la reacción directa y la de la reacción inversa, finalmente
se igualan, y los productos C y D se forman a la misma velocidad que se consumen,
por lo que ya no experimentan variación en su concentración. Esta situación se
denomina equilibrio químico, y en ella, las concentraciones de reactivos y productos
permanecen constantes en el tiempo si las condiciones externas del sistema
(presión, temperatura…) no se modifican. A pesar de que las concentraciones
permanezcan invariables en el tiempo, el equilibrio químico es una situación
dinámica en la cual la velocidad de la reacción directa (hacia la derecha) e inversa
(hacia la izquierda) son iguales. Por tanto, no veremos variación en las
concentraciones de las especies reaccionantes porque se produce de cada una de
ellas tanto como se consume, pero sigue habiendo reacción en ambos sentidos.
El equilibrio químico se mantendrá indefinidamente si el sistema permanece
cerrado y a la misma temperatura.
Cuando se alcanza el equilibrio químico, las velocidades de la reacción inversa y de
la reacción directa son iguales, por lo que las concentraciones permanecen
invariables en el tiempo.
Cuando la reacción alcanza el equilibrio, la variación de energía libre, ΔG, es 0.
¿Cómo se clasifican los equilibrios químicos?
Los equilibrios químicos se pueden clasificar en función del estado de agregación
en el que se encuentran reactivos y productos. Así, distinguimos entre equilibrios
homogéneos y heterogéneos.
Un equilibrio homogéneo es aquel en el que los reactivos y los productos se
encuentran en el mismo estado de agregación, como las reacciones en fase gas o
en disolución:
N2O4(g) ⇔ 2NO2(g)
CH3COOH(aq) ⇔ H+(aq) + CH3COO–(aq)
Un equilibrio heterogéneo es aquel en el que los reactivos y los productos se
encuentran en distinto estado de agregación. Por ejemplo, cuando un sólido se
descompone térmicamente y desprende un gas:
CaCO3(g) ⇔CaO(s) + CO2(g)↑
O el equilibrio entre una disolución saturada y su precipitado:
AgCl(s) ⇔Ag+(aq) + Cl–(aq)
En la mayor parte del tema nos centraremos en los equilibrios homogéneos,
mientras que hablaremos de equilibrios heterogéneos cuando tratemos
la solubilidad de sales y la precipitación.