Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional del Neuquén

Laboratorio de Fisicoquímica
Informe

Cátedra: Fisicoquímica.
Trabajo Práctico N° 3: Cinética de Descomposición del Violeta Cristal.
Profesor: Camacho, Alberto.

Alumnos:
 Hinostroza, Rodrigo.
 Marin, Pablo.
 Velazquez, Stefania.

Fecha de realización: 01 de Noviembre del 2017.

Fecha de entrega: 08 de Noviembre del 2017.

1
 Cinética Química
Objetivos:
 Relacionar los conceptos teóricos con los datos experimentales.
 Estudiar la velocidad de descomposición del violeta cristal en medio alcalino.
 Determinar el efecto que produce sobre la velocidad de reacción el agregado de sales.
 Utilizar conceptos de fotocolorimetria.

Alcance:
En este laboratorio buscaremos la comprensión de la cinética de descomposición y de los análisis
fotométricos necesarios para la medición de la concentración. Estudiaremos el mecanismo de
reacción de una ya dada para poder entender los distintos factores que la modifican como asimismo
los factores que ayudarían a lograr un mejor manejo de esta reacción.
Estudiaremos la velocidad de descomposición en distintos medios, siendo uno de ellos el medio
alcalino con la finalidad de comprender el efecto de las sales en la velocidad de reacción.
También se aplicara el método de aislamiento estudiado en clase.

Aparatos y materiales:
 Pipeta de 10 mL.
 Piseta.
 Perita de goma.
 4 vasos de precipitados de 250 mL.
 2 vasos de precipitados de 50 mL.
 Cuatro matraces aforados de 100 mL.
 Dos probetas graduadas de 50 mL.
 Embudo de plástico.
 Fotocolorimetro (Andali Digital).
 Cronometro.

Reactivos:
 Hidróxido de sodio 0.1 M
 Solución de 60ppm de violeta cristal.
 Solución de nitrato de potasio 1 M.
 Agua destilada.

Preparación de soluciones:
Las soluciones ya se encontraban preparadas al momento de realizar el laboratorio.

2
Procedimiento:

 Primera Parte:

En esta primera parte del laboratorio se usaron las soluciones de violeta cristal y de hidróxido de
sodio 0.1 M.
No hizo falta linealizar el equipo por lo que la longitud de onda a emplearse ya se encontraba
dada, esta era de 580 nm.
Se preparó una solución a partir de la dilución de 10 mL de la solución de violeta cristal en un
matraz de 50 mL y completando el volumen restante con agua destilada. Esta solución se
mezclaba con otra cuya composición consistía en 4 mL de la solución de NaOH 0.1M diluidos en
un matraz de 50 mL completados con agua destilada. Obteniendo así la Solución A.
Previo al mezclado se llenaba la cuba del fotocolorímetro con agua destilada y se la colocaba en
el equipo para el nivelado de la absorbancia. Se buscaba con esta una absorbancia de 0.
Una vez realizado este nivelado, se procedió al vaciado y limpiado de la cuba de forma cuidadosa
con la finalidad de no dejar restos de impurezas. Se mezclaron las dos soluciones mencionadas
anteriormente en un vaso de precipitado de 250 mL con el iniciado del cronometro en el momento
que comenzaba la interacción de ambas soluciones. Se llenó la cuba de esta nueva solución y se
la coloco en el equipo con la intención de medir la absorbancia cada un minuto durante los
primeros 10 minutos y, luego cada dos minutos durante los últimos 5 minutos restantes.
Se repitió el proceso anteriormente mencionado pero esta vez utilizando 8 mL de la solución de
NaOH y completando en un matraz de 50 mL con agua. (Solución B)
De esta forma se aplica el método de aislamiento anteriormente mencionado.
Los datos de tiempo y absorbancia están dados en la parte de Cálculos.

 Segunda Parte:

Se repitió el proceso anterior pero esta vez complementando con la ayuda del efecto salino para
su estudio. Para ello se agregó la solución de KNO3.
A la solución de 10 mL de violeta cristal colocada en el matraz de 50 mL se le agregaron 2 mL de
la solución de KNO3 1M y luego se la enrazo con agua destilada. Procediendo con el mezclado
con la solución de 10 mL de la solución de violeta cristal en un matraz de 50 mL y completando el
volumen restante con agua destilada. El mezclado nos proporcionaba la Solución C.
Se realizó de la misma forma que la primera parte en cuanto al nivelado de la absorbancia y de la
posterior medición.
Esta práctica se repitió reemplazando los volúmenes de KNO3 1M que se agregaban al volumen
de la solución de 10 mL de violeta cristal, siendo estos de 6 mL y finalmente de 8 mL en 50 mL
finales respectivamente. Obteniendo así con el posterior mezclado, las Soluciones D y E.
Los datos de tiempo y absorbancia están dados en la parte de Cálculos.

3
  Tercera Parte:
Por último se procedió a llenar la cuba con una solución compuesta por 10 mL de la solución de
cristal violeta y llevarlos a un volumen final de 50 mL con agua destilada. Obteniendo asi el valor
de la absorbancia cero (A0) cuyo valor era de 0.210.

Cálculos, Tablas y Gráficos:

 Primera Parte:

Solución A:

Tabla 1 - Absorbancia – Tiempo - Transmitancia

Tiempo Log
Absorbancia Transmitancia
(min) (A0/A)
01:00 0.068 0.8551 0.4897
02:00 0.058 0.8750 0.5588
03:00 0.055 0.8810 0.5819
04:00 0.052 0.8872 0.6062
05:00 0.049 0.8933 0.6320
06:00 0.048 0.8954 0.6410
07:00 0.044 0.9036 0.6788
08:00 0.041 0.9099 0.7094
09:00 0.038 0.9162 0.7424
10:00 0.036 0.9204 0.7659
12:00 0.03 0.9333 0.8451
14:00 0.026 0.9419 0.9072

1.0

Grafico 1 - log (Ao/A) VS tiempo

0.9

0.8
Log (Ao/A)

0.7

0.6
y = 0.02386x + 0.41825
R² = 0.98882
0.5

0.4
1 1.001 1.002 1.003 1.004 1.005 1.006 1.007 1.008 1.009 1.01 1.011
Tiempo (min)

4
La ecuación de la recta, como se encuentra en la gráfica, será:
𝑦 = 0.02386𝑥 + 0.41825
Que se transforma en:
𝐴0
log ( ) = 0.02386 (𝑡) + 0.41825
𝐴
De la teoría se sabe que:
𝑘′𝑠⁄
𝑚= 2.203
Por lo tanto:
𝑘′𝑠 = 0.05256 𝑠 −1
Y recordamos que la concentración del NaOH es de 8x10-3 M.

Solución B:
Tabla 2 - Absorbancia – Tiempo - Transmitancia
Tiempo Log
Absorbancia Transmitancia
(min) (A0/A)
01:00 0.092 0.8091 0.3584
02:00 0.086 0.8204 0.3877
03:00 0.08 0.8318 0.4191
04:00 0.073 0.8453 0.4589
05:00 0.067 0.8570 0.4961
06:00 0.062 0.8670 0.5298
07:00 0.057 0.8770 0.5663
08:00 0.052 0.8872 0.6062
09:00 0.048 0.8954 0.6410
10:00 0.044 0.9036 0.6788
12:00 0.037 0.9183 0.7540
14:00 0.032 0.9290 0.8171

0.9

0.8
Grafico 2 - log (Ao/A) VS tiempo

0.7
Log (Ao/A)

0.6

0.5
y = 0.04206x + 0.376
R² = 0.99944
0.4

0.3
1 1.001 1.002 1.003 1.004 1.005 1.006 1.007 1.008 1.009 1.01 1.011
Tiempo (min)

5
Se repiten los cálculos realizados de la solución A, obteniendo así:
𝑘′′𝑠 = 𝑚 ∗ 2.203
Por lo tanto el valor de la constante es:
𝑘′′𝑠 = 0.09265𝑠 −1
La concentración del NaOH es de 0.016 M.
Teniendo estos dos valores de k’s y k’’s, y ambas concentraciones de NaOH en ambas soluciones
puedo aplicar la siguiente resolución:
𝑘 ′ 𝑠 = 𝑘 ∗ [𝑂𝐻 − ]1𝑚
𝑘 ′′ 𝑠 = 𝑘 ∗ [𝑂𝐻 − ]𝑚
2

Dividiendo ambas dos:

𝑘 ′ 𝑠 [𝑂𝐻 − ]1𝑚
=
𝑘 ′′ 𝑠 [𝑂𝐻 − ]𝑚
2

Resultando:
𝑚
0.05256 𝑠 −1 8𝑥10−3 𝑀
= ⌈ ⌉
0.09265𝑠 −1 0.016𝑀

0.56728 = 0.5𝑚
Por lo tanto, aplicando logaritmos:
𝑚 = 0.81785 ≅ 1
Calculamos k1 y k2
𝑘 ′ 𝑠 = 𝑘1 ∗ [𝑂𝐻 − ]1𝑚
𝑘 ′′ 𝑠 = 𝑘2 ∗ [𝑂𝐻 − ]𝑚
2

Resultando:
𝑘1 = 6.57 𝑀 −1 𝑆 −1
𝑘2 = 5.79062 𝑀−1 𝑆 −1

 Segunda Parte:

La concentración de NaOH se mantenía constante y era de 0.016 M.

6
Solución C:

Tabla 3 - Absorbancia – Tiempo - Transmitancia

Tiempo Log
Absorbancia Transmitancia
(min) (A0/A)
01:00 0.098 0.7980 0.3310
02:00 0.084 0.8241 0.3979
03:00 0.079 0.8337 0.4246
04:00 0.075 0.8414 0.4472
05:00 0.069 0.8531 0.4834
06:00 0.064 0.8630 0.5160
07:00 0.058 0.8750 0.5588
08:00 0.055 0.8810 0.5819
09:00 0.049 0.8933 0.6320
10:00 0.045 0.9016 0.6690
12:00 0.038 0.9162 0.7424
14:00 0.032 0.9290 0.8171

0.9
Grafico 3 - log (Ao/A) VS tiempo
0.8

0.7
Log (Ao/A)

0.6

0.5
y = 0.03611x + 0.30636
R² = 0.99617
0.4

0.3
1 1.001 1.002 1.003 1.004 1.005 1.006 1.007 1.008 1.009 1.01 1.011
Tiempo (min)

Por lo tanto, siguiendo el procedimiento de las anteriores soluciones, el valor de k’s es:
𝑘′𝑠 = 𝑚 ∗ 2.203
𝑘 ′ 𝑠 = 0.07955𝑠 −1

Y, tal que [OH-] = 8x10-3 M, calculamos k3:

𝑘3 = 0.07955 𝑠 −1 /0.016𝑀
𝑘3 = 4.97187 𝑀−1 𝑆 −1

7
Solución D:
Tabla 4 - Absorbancia – Tiempo - Transmitancia
Tiempo Log
Absorbancia Transmitancia
(min) (A0/A)
01:00 0.1 0.7943 0.3222
02:00 0.096 0.8017 0.3399
03:00 0.09 0.8128 0.3680
04:00 0.085 0.8222 0.3928
05:00 0.08 0.8318 0.4191
06:00 0.075 0.8414 0.4472
07:00 0.07 0.8511 0.4771
08:00 0.065 0.8610 0.5093
09:00 0.061 0.8690 0.5369
10:00 0.056 0.8790 0.5740
12:00 0.049 0.8933 0.6320
14:00 0.042 0.9078 0.6990

0.8
0.7
0.7
Grafico 4 - log (Ao/A) VS tiempo
0.6
Log (Ao/A)

0.6
0.5
0.5
y = 0.02927x + 0.27882
0.4 R² = 0.99667
0.4
0.3
1 1.001 1.002 1.003 1.004 1.005 1.006 1.007 1.008 1.009 1.01 1.011
Tiempo (min)

𝑘′′𝑠 = 𝑚 ∗ 2.203
𝑘 ′′ 𝑠 = 0.06448𝑠 −1
𝑘4 = 0.06448 𝑠 −1 /0.016𝑀
𝑘4 = 4.03011 𝑀−1 𝑆 −1

8
Solución E:

Tabla 5 - Absorbancia – Tiempo - Transmitancia

Tiempo Log
Absorbancia Transmitancia
(min) (A0/A)
01:00 0.1 0.7943 0.3222
02:00 0.096 0.8017 0.3399
03:00 0.091 0.8110 0.3632
04:00 0.086 0.8204 0.3877
05:00 0.082 0.8279 0.4084
06:00 0.077 0.8375 0.4357
07:00 0.072 0.8472 0.4649
08:00 0.066 0.8590 0.5027
09:00 0.062 0.8670 0.5298
10:00 0.058 0.8750 0.5588
12:00 0.05 0.8913 0.6232
14:00 0.044 0.9036 0.6788

0.7
Grafico 4 - log (Ao/A) VS tiempo
0.7

0.6

0.6
Log (Ao/A)

0.5

0.5
y = 0.0281x + 0.27825
0.4 R² = 0.99479
0.4

0.3
1 1.001 1.002 1.003 1.004 1.005 1.006 1.007 1.008 1.009 1.01 1.011
Tiempo (min)

𝑘′′′𝑠 = 𝑚 ∗ 2.203
𝑘 ′′′ 𝑠 = 0.0619𝑠 −1
𝑘5 = 0.0619 𝑠 −1 /0.016𝑀
𝑘5 = 3.86901 𝑀−1 𝑆 −1

Calculo de g (I):
𝐼 = ∑ 𝐶𝑖 𝑧𝑖2 ⁄2

√𝐼
𝑔 (𝐼) =
1 + √𝐼
9
 1. I1 = 8x10-3  g (I)1 = 0.08209
2. I2 = 0.016  g (I)2 = 0.11228
3. I3 = 0.056  g (I)3 = 0.19135
4. I4 = 0.136  g (I)4 = 0.26942
5. I5 = 0.176  g (I)5 = 0.29553
Calculamos log k0 para la solución de NaOH 0.016 M según:
log 𝑘 = 𝑙𝑜𝑔𝑘0 − 2𝐴𝑍𝐴𝑍𝐵𝑔(𝐼)
Si suponemos que las interacciones iónicas son nulas (I=0), resulta:
log 𝑘0 = log 𝑘
Entonces:
log 𝑘1 = 0.81756 = log 𝑘01  𝑘01 = 6.57
log 𝑘2 = 0.76272 = log 𝑘02  𝑘02 = 5.79062

Cuyo promedio será:

log 𝑘0 = 0.79014
Aplicando la ecuación log 𝑘 = 𝑙𝑜𝑔𝑘0 − 2𝐴𝑍𝐴𝑍𝐵𝑔(𝐼) obtenemos los valores teóricos de cada una de
las constantes de las soluciones con el efecto salino, donde los valores de ZA y ZB son +1 y -1,
respectivamente y A = 0.51. Los valores de g (I) fueron dados.

 log 𝑘3 = 0.59496  𝑘3 = 3.93516

 log 𝑘4 = 0.51533  𝑘4 = 3.2759
 log 𝑘5 = 0.48869  𝑘5 = 3.08105

La tabla de datos finales resulta:

Tabla 6
mL de mL de K K log k
Solucion I g (I)
NaOH KNO3 experimental teorico experimental
A 4 - 8x10-3 0.08209 6.570 6.57 0.81757
B 8 - 0.016 0.11228 5.79062 5.79062 0.76273
C 8 2 0.056 0.19135 4.97187 3.93516 0.69652
D 8 6 0.136 0.26942 4.03011 3.27590 0.60532
E 8 8 0.176 0.29553 3.86901 3.08105 0.58760

10
 0.9

0.8
Grafico 5 - log (K exp) VS g (I)
0.7
Log k exp
0.6

0.5

0.4
y = -1.0516x + 0.8939
R² = 0.9915
0.3
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
g (I)

La recta nos queda:

log 𝑘𝑒𝑥𝑝 = − 1.0516 𝑔(𝐼) + 0.8939

Y la pendiente es igual a −2𝐴𝑍𝐴𝑍𝐵 , por lo tanto el A experimental es:

𝐴𝑒𝑥𝑝 = 0.5258

Se calculó el error porcentual como:

(𝐴𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝐴𝑒𝑥𝑝 )
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 % = ∗ 100
𝐴𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
Obteniendo un error de:
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 % = 3.098 %

Cuestionario:

Conclusiones;

11