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CURSO:
SIDERURGIA I
DIAGRAMA DE ELLINGHAM
ALUMNOS:
DOCENTE:
2019 – I
INDICE
INTRODUCCIÓN __________________________________________________________________ 5
OBJETIVOS: ______________________________________________________________________ 6
1. MARCO TEORICO _____________________________________________________________ 7
2. DIAGRAMA DE ELLINGHAM ___________________________________________________ 7
3. CONSTRUCCIÓN DE UN DIAGRAMA DE ELLINGHAM ___________________________ 9
3.1. Hay tres usos principales del diagrama de Ellingham: ____________________________ 11
3.2. Equilibrio de presión parcial de oxígeno _______________________________________ 11
3.3. Relación de CO / CO2 _______________________________________________________ 13
3.3.1. Necesario para la reducción ________________________________________________ 13
4. USOS DEL DIAGRAMA DE ELLINGHAM _______________________________________ 13
5. EFECTO DE LA TRANSFORMACIÓN DE FASES _________________________________ 15
6. OXIDOS DE CARBONO ________________________________________________________ 19
7. CONSTRUCCIÓN DEL DIAGRAMA DE ELLINGHAM ____________________________ 19
8. CONCLUSIÓN ________________________________________________________________ 22
9. BIBLIOGRAFIA_______________________________________________________________ 23
1. ANEXO ______________________________________________________________________ 24
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Figura N° 1: Es el diagrama de Ellingham (para algunos óxidos) ____________________________ 10
Figura N° 2. De diagrama de Ellingham que involucran fases condensadas puras y fases. ________ 12
Figura N°3 Es el diagrama de Ellingham para la reacción de oxidación4 Ag (s) + O2(g) = 2Ag2O(1___ 13
Figura N° 4 _________________________________________________________________________ 14
Figura N° 5 _________________________________________________________________________ 15
Figura N°6 _________________________________________________________________________ 16
Figura N°7 muestra la forma de las líneas de Ellingham ____________________________________ 17
Figura N°8 Muestra esas dos líneas se interceptan a 1356ºK que corresponde al punto de fusión del cobre(T m, Cu)
___________________________________________________________________________________ 18
Figura N°9 _________________________________________________________________________ 18
Figura N°10 Diagrama de ellingham ____________________________________________________ 19
Figura N°11 variación de ΔGº de la formación de óxidos, por mol de𝑶𝟐 en función de la T ________ 20
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Tabla 1 _______________________________________________________ Error! Bookmark not defined.
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INTRODUCCIÓN
El diagrama de Ellingham representa la variación de la energía libre de Gibbs en función
de la temperatura para los óxidos. Queda representado en el calor de formación de cada oxido en
curvas distintas y la variación de entropía que este proceso implica.
Los diagramas de Ellingham permiten conocer en qué momento se llevará a cabo una reacción
de oxidación o de reducción, partiendo de variables termodinámicas conocidas como la temperatura,
la energía libre y la presión parcial del ambiente en que se encuentra expuesto el metal. Además, estos
diagramas son útiles para comparar directamente la estabilidad de los óxidos. En este caso, entre más
negativo sea el valor de la energía libre de Gibbs (ΔGo), es decir, entre más abajo del diagrama se
localice, se considera que la reacción de formación del óxido es más estable.
Podemos decir también que cualquier oxido puede ser reducido a una determinada
temperatura por todos los metales que se ubican debajo de este en el diagrama. Esto se debe a que
los oxido de dichos metales de la parte inferior poseen menor energía de formación, por lo cual se
ven favorecidos termodinámicamente para que se formen.
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OBJETIVOS:
Objetivo general
Objetivo especifico
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1. MARCO TEORICO
La energía libre de Gibbs (ΔG) de una reacción es una medida de la fuerza de conducción
termodinámica que hace que ocurra una reacción. Un valor negativo para ΔG indica que una
reacción puede proceder espontáneamente sin entradas externas, mientras que un valor positivo
indica que no lo hará.
∆G = ∆H − T∆S
Donde:
ΔH= es la entalpía
T= es la temperatura absoluta
ΔS= es la entropía.
La entalpía (ΔH) es una medida de la energía real que se libera cuando se produce la
reacción (el "Calor de reacción"). Si es negativo, entonces la reacción emite energía, mientras que
si es positiva la reacción requiere energía.
La entropía (ΔS) es una medida del cambio en las posibilidades de desorden en los
productos en comparación con los reactivos. Por ejemplo, si un sólido (un estado ordenado)
reacciona con un líquido (un algo menos ordenado) para formar un gas (un estado altamente
desordenado), normalmente hay un gran cambio positivo en la entropía para la reacción.
2. DIAGRAMA DE ELLINGHAM
El diagrama de Ellingham representa, el calor de formación de cada óxido en curvas
distintas y la variación de entropía (∆S) que este proceso implica.
Poseen distintas rectas cada una de ellas representa la formación de un determinado óxido.
Su ecuación de recta está dada por ΔG° = ∆H - T∆S, siendo entonces la pendiente de dichas rectas
la variación de entropía con signo negativo (- ∆S). El corte de la recta con el eje es la variación de
entalpía.
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Esto se fundamenta en que un cambio de fase lleva consigo un cambio de entropía, puede
ser un aumento o una disminución de entropía.
Las rectas en ciertos tramos del diagrama poseen similar pendiente, casi la misma. Estos
tramos son donde el oxígeno gaseoso pasa a formar el óxido sólido, porque la variación de entropía
es similar en los distintos casos.
¿Cómo ilustra este diagrama la ΔS? son los cambios de pendiente debido a la fusión y a la
sublimación. En la fusión el cambio de pendiente es menor que en la sublimación porque implica
una menor alteración de la entropía por que pasa al estado líquido. Pero en la sublimación se pasa
al estado gaseoso, por lo que el cambio es mayor porque en este estado hay más desorden que en
el líquido incluso hay formación de CO2 a partir de un mol de O (g) donde las rectas son de una
pendiente casi nula, porque la ΔS que conlleva esta reacción es casi cero.
Podemos decir que cualquier óxido puede ser reducido a una determinada T° por todos los
metales que se ubican debajo de éste en el diagrama. Éste se debe a que los óxidos de dichos
metales de la parte inferior poseen menor energía de formación, por lo cual se ven favorecidos
termodinámicamente para que se formen. Ejemplo:
Formación de Al2O3 a partir de Al(S) está más favorecido que la formación de Cr2O3 a partir
de Cr.
El Al2O3 está por debajo de Cr2O3 en el diagrama. Por lo que es posible reducir Cr2O3 a
Cr(S) con Al(S).
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3. CONSTRUCCIÓN DE UN DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Un diagrama de Ellingham es una gráfica de ΔG versus temperatura. Como ΔH y ΔS son
esencialmente constante con la temperatura a menos que ocurra un cambio de fase, el diagrama de
energía libre versus temperatura se puede dibujar como una serie de líneas rectas, donde ΔS es la
pendiente y ΔH es la intersección en Y.
El diagrama de Ellingham que se muestra es para los metales que reaccionan para formar
óxidos (diagramas similares también pueden ser dibujado para metales que reaccionan con azufre,
cloro, etc., pero la forma de óxido del diagrama es más común).
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Figura N° 1: Es el diagrama de Ellingham (para algunos óxidos)
Fuente: https://www.google.com/search?q=diagrama+de+ellingham+para+oxidos&rlz
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La presión parcial de oxígeno se toma como 1 atmósfera, y todas las reacciones son
normalizado para consumir un mol de O2.
La mayoría de las líneas se inclinan hacia arriba, porque tanto el metal como el óxido están
presentes como fases condensadas (sólidas o líquidas). Las reacciones son, por lo tanto, reaccionar
un gas con una condensada fase para hacer otra fase condensada, que reduce la entropía. Una
notable excepción a esto es la oxidación del carbón sólido La línea para la reacción
𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2
Es un sólido que reacciona con un mol de gas para producir una mole de gas, por lo que
hay pocos cambios en entropía y la línea es casi horizontal. Para la reacción
2𝐶 + 𝑂2 → 2𝐶𝑂
Tenemos una reacción sólida con un gas para producir dos moles de gas, por lo que hay un
gran aumento en la entropía y la línea se inclina bastante hacia abajo. Comportamiento similar se
puede ver en partes de las líneas para plomo y litio, que tienen óxidos que hierven ligeramente más
bajo temperaturas que el metal hace.
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Para usar esta escala, necesitarás una regla. Primero, busca la temperatura que te interesa y
encuentre el punto donde la línea de oxidación de interés cruza esa temperatura. Luego, alinea la
regla con ambos ese punto, y con el punto marcado como "0" que está marcado con un corto líneas
radiantes (esquina superior izquierda del diagrama). Ahora, con la regla corriendo por estos dos
puntos, lea la presión parcial de oxígeno (en atmósferas) donde la regla cruza la escala “𝑃𝑂2 ”, y
esta es la presión parcial de equilibrio.
Fuente: https://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/paginas/4.
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3.3.Relación de CO / CO2
3.3.1. Necesario para la reducción
Cuando se utiliza carbono como agente reductor, habrá una relación mínima de CO a
CO2 que será capaz de reducir un óxido dado Cuanto más duro es el óxido para reducir, mayor es
la proporción de CO necesario en los gases.
Para determinar el CO / CO2 relación para reducir un óxido de metal a una temperatura
particular, utilizar el mismo procedimiento para determinar la presión de equilibrio de oxígeno,
excepto alinear la regla con el punto marcado "C" (centro del lado izquierdo del diagrama), y lea
la proporción de escala marcada “CO / CO2”
Figura N°3 Es el diagrama de Ellingham para la reacción de oxidación4 Ag(s) + O2(g) = 2Ag2O
Fuente: https://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/paginas/4.
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∆𝐻° es la intersección de la línea con el eje T=0 y ∆𝑆° es la pendiente de la línea cambiada
de signo. Como ∆𝑆° es una cantidad negativa la línea tiene una pendiente
Figura N° 4
Fuente: https://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/paginas/4.
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En la figura se puede apreciar que ∆𝐻° 2 es la más negativa que ∆𝐻° 1 y que ∆𝑆° 2 es más
negativa que la ∆𝑆° 1
𝑌 + 2𝑋𝑂 = 2𝑋 + 𝑌𝑂2
Figura N° 5
Fuente: https://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/paginas/4.
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Sin embargo, cuando la entalpía de una fase de alta temperatura excede la de la fase de baja
temperatura en una cantidad igual al calor latente del cambio de fase y similar para la entropía que
difieren en la entropía de cambio de fase, la línea de Ellingham presenta una inflexión.
Consideremos la reacción:
Para la cual el cambio en entalpía estándar es ΔH° y el cambio en entropía estándar es ΔS°.
A la temperatura de fusión de X, Tm,x, se produce la reacción:
X (sólido) = X (líquido)
La línea de Ellingham para la oxidación de X líquida a XO2 sólido tiene mayor pendiente
que la correspondiente a la oxidación de X sólido.
Figura N°6
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Figura N°7 muestra la forma de las líneas de Ellingham
Fuente: https://metalurgia.usach.cl1.pdf
El Cobre es un metal que funde a menor temperatura que su óxido de menor punto de fusión
Cu2O. Mediciones de presiones de oxígeno en equilibrio con Cu(s) y Cu2O (s) en el rango de
temperaturas de estabilidad del Cu (s), y en equilibrio con Cu (l) y Cu2O(s) en el rango de estabilidad
de Cu (l) se tiene:
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Figura N°8 Muestra esas dos líneas se interceptan a 1356ºK que corresponde al punto de fusión
del cobre (Tm, Cu)
Fuente:https://www.google.com/search?biw=hdiagrama+de+ellingham+sistema
+cerrado
El FeCl2 e bulle a menor temperatura que la de fusión del Fe, el diagrama de Ellingham
para la cloración de Fe muestra una inflexión hacia abajo a la temperatura de fusión del FeCl2.
Figura N°9
Fuente: https://www.google.com/search?biw=hdiagrama+de+ellingham+sistema+cerrado
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6. OXIDOS DE CARBONO
Existen dos formas gaseosas de óxidos de carbono:
Fuente: https://es.slideshare.net/luzter/metalurgia-5915522
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Figura N°11 variación de ΔGº de la formación de óxidos, por mol de𝑂2 en función de la T
𝐶𝑠 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻 = −94𝐾𝑐𝑎𝑙
Equilibrio de bouduard
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Zona baja del horno, mayor T°, C reductor
Ja recta inferior. Oxido más estable ΔGº más negativo, mejor reductor
1. Deducir la posibilidad de obtención metal térmica de Fe metal, a partir del óxido de hierro
FeO (wustita), actuando como reductor polvo de aluminio. Datos: para el Fe, calor latente
de fusión= 3.600 cal/mol; calor específico 10,5 cal/K mol. Para la alúmina, Al2O3: calor
latente de fusión 26.000 cal/mol; calor específico, 30,6 cal/K mol.
Aluminotermia de la wustita
4 2
(A) 2 FeO Al Al2 O3 2 Fe
3 3
A partir de la Fig. 0.2, la entalpía (calor) asociada a las reducciones metal térmicas a 273 es igual:
Kcal
(A) 2Fe O2 2FeO H º (273) 118
mol O2
4 2 Kcal
(B) Al O2 Al2 O3 H º (273) 253
3 3 mol O2
H º (273)( A) 135Kcal
cal
10,5 (1536 ,5 273 273) 2 moles Fe 32,3 Kcal
K mol
cal
3600 2 moles Fe 7 ,2 Kcal
mol Fe
cal 2
30,6 (1536 ,5 273 273) moles Al 2 O3 31,3 Kcal
Kmol 3
cal 2
26000 moles Fe 17 ,3 Kcal
mol Fe 3
TOTAL=88,1 Kcal
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8. CONCLUSIÓN
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9. BIBLIOGRAFIA
http://cybertesis.uni.edu.pe/bitstream/uni/1265/1/ugarte_dj.pdf
https://sites.google.com/site/portafolio54037/diagramas-de-ellingham
https://metalurgia.usach.cl1.pdf
http://webs.ucm.es/info/metal/transpare/Ballester/metext3.pdf
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ANEXO
Tabla N°1
CALCULADAS A PARTIR
DE LAS LINEAS RECTAS DE
DE LOS DATOS
∆G°T /T
EXPERMENTALES
Temperatu Diferencia
Para las reacciones ∆H°T ∆S°T ∆G°T ∆H°T ∆S°T ∆G°T
ra °C de
0 -115,5 -109,9 -109,9 -118,1 -26,7 -110,6 +0,7
2H2 + O2 = 2H2O 727 -118,5 -92,1 -92,1 -118,1 -26,7 -91,4 -0,7
1.727 -120,7 -64,5 -64,5 -118,1 -26,7 -64,5 0,0
0 -135,2 -123,6 -123,6 -135,1 -41,5 -123,6 0,0
2CO + O2 = 2CO2 727 -135,1 93,4 -93,4 -135,1 -41,4 -93,6 +0,2
1.727 -132,7 -52,4 -52,4 -135,1 -41,5 -52,2 -0,2
0 -52,9 +42,2 -64,4 -53,4 +41,8 -65,0 +0,6
2C + O2 = 2CO 727 -53,4 +42,5 -95,9 -53,4 +41,8 -95,2 -0,7
1.727 -58,5 +39,0 -136,5 -53,4 +41,8 -137,1 +0,6
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