EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

CALOR DE EVAPORACIÓN Y PUNTO DE EBULLICIÓN

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 UNIVERSIDAD TÉCNICA DE MANABÍ
INSTITUTO DE CIENCIAS BÀSICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA II

 INTEGRANTES:

 Cabrera Alcívar María Angélica

 Corrales García Andrea Estefanía
 Pisco Palacios Josué Moisés
 Rodríguez Tejena Jonathan Bryan
 Suarez Vilela José Luis
 Vélez Carranza Israel Enrique
 Vélez Chunga Juan Carlos
 Vera Velásquez Byron Andrés

 PARALELO
“G”

 DOCENTE:

Ing. Winston Zavala

 PERIODO ACADEMICO:

Octubre 2015 - Febrero 2016

EQUILIBRIO
LÍQUIDO-VAPOR
(CALOR DE EVAPORACIÓN Y
PUNTO DE EBULLICIÓN)
 ÍNDICE

INTRODUCCIÓN ............................................................................................... 1

DESARROLLO ................................................................................................... 2

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO ......................................................................... 5

CALOR DE VAPORIZACIÓN .......................................................................... 7

ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN ..................................................................... 7

PUNTO DE EBULLICIÓN ............................................................................... 9

CÁLCULO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN ..................................................... 9

CONCLUSIONES............................................................................................. 11

BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................ 12
 INTRODUCCIÓN

Un cuerpo necesita absorber o desprender una cantidad de energía

determinada para pasar de un estado físico a otro. Una misma sustancia puede
presentarse en tres estados: sólido, líquido o gaseoso; y estos cambios de
estado también se denominan cambios de fase.

El cambio de estado, o paso de la fase líquida a la fase de vapor, de una

sustancia se denomina vaporización, la cual puede tener lugar de dos formas:
A cualquier temperatura (el líquido pasa lentamente a estado gaseoso,
denominándose el proceso evaporación), o a una temperatura determinada (se
produce el paso de líquido a gas en todo el volumen del líquido, entonces el
proceso se denomina ebullición).

Si tenemos en cuenta la termodinámica clásica, parece lógico pensar que

cuanto menor sea la presión a la que se le está sometiendo al líquido, más fácil
le será a éste cambiar a estado gaseoso. Esto puede sustentarse en que los
cuerpos “aborrecen” el vacío y de manera natural tienden a repartirse en él. Es
por ello que uno de los aspectos más importante de interés para la ingeniería
química es la estimación del Equilibrio Líquido-Vapor en mezclas, ya que
aporta información importante para el diseño de equipos de separación y
especialmente de destilación.

La destilación es una de las operaciones de separación más utilizada en la

industria química, tanto en el acondicionamiento previo de las materias
primas como en la separación de los productos. El requerimiento
básico para separar los componentes de una mezcla líquida por destilación es
que la composición del vapor sea diferente de la composición del líquido del
cual se forma, esto es lo que sucede en las mezclas azeotrópicas, las cuales
se definen como mezclas de dos componentes que hierven a temperaturas
más altas o más bajas que sus respectivos puntos de ebullición.

De esta manera, en este presente documento se describen las generalidades

del equilibrio liquido-vapor en todas su fases y propiedades, así como también
el calor de evaporación y punto de ebullición en dichos estados.

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 DESARROLLO

EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

Las consideraciones teóricas para el estudio de la destilación son el equilibrio

entre las fases de vapor y líquidos en el sistema que está sometido a esta
operación unitaria.

De acuerdo con la teoría cinética, hay un continuo paso de moléculas de la

superficie del líquido al espacio libre que se encuentra sobre él. Al mismo
tiempo moléculas de vapor regresan a la superficie del líquido a una rata que
depende de la concentración del vapor. A medida que la concentración de
moléculas de vapor se incrementa, se va estableciendo una condición de
equilibrio entre el líquido y el vapor y se llega a él cuando la rata de
evaporación es exactamente igual a la rata de condensación.

La presión ejercida por la fase vapor en equilibrio con la fase liquida se conoce
como la presión de vapor. La presión de vapor de equilibrio depende no solo de
la temperatura sino también de la naturaleza de los componentes y la
composición en cada una de las fases.

En mezclas ideales, la presión de vapor es proporcional a la fracción molar de

cada uno de los componentes acorde con Ley de Raoult. Así se pueden
elaborar diagramas de presión de vapor en función de la composición de la
fase líquida y la fase de vapor a temperatura constante; también es posible
elaborar diagramas de punto de ebullición en función de la composición de la
fase líquida y la fase de vapor a temperatura constante; también es posible
elaborar diagramas de punto de ebullición en función de la composición de la
mezcla para presión constante.

Experimentalmente para mezclas de dos componentes o mezclas binarias se

ha determinado las composiciones molares tanto de la fase gaseosa como de
la fase líquida cuando ellas están en equilibrio, en función de la temperatura.
Cuando se grafican esos datos experimentales se tienen los diagramas de
punto de ebullición como el representado en la figura 6-1

Al tener una mezcla binaria con los compuestos A y B, en el diagrama de punto

de ebullición, Ta representa la temperatura de ebullición del compuesto A, a
una presión constante P, en tanto que el componente B tiene su punto de
ebullición Tb.

Se ha tomado un compuesto A cuyo punto de ebullición, Figura 6-1, consta de

dos curvas que terminan en puntos iguales Ta o Tb . La curva inferior
corresponde a la temperatura de ebullición de la mezcla líquida en función de la
composición de la fase líquida y la curva superior a la temperatura de
condensación de la mezcla gaseosa en función de la composición de la fase
gaseosa o de vapor.

(Ojeda, 2008) Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha

hecho vacío, se llena parcialmente con una sustancia líquida A, ésta se
evaporará parcialmente, (si está en cantidad suficiente para que el proceso no
sea total), de modo que se alcanzará finalmente un estado de equilibrio en el
que la presión reinante en el recipiente es la presión de vapor de la sustancia a

la temperatura considerada, . Existen tablas en las que se pueden encontrar

directamente las presiones de vapor de sustancias puras a diversas
temperaturas. También puede estimarse mediante fórmulas empíricas, como la

de Antoine: , estando tabulados los coeficientes A, B, y

C para muchas sustancias.

Supóngase ahora un recipiente lleno de líquido A a una temperatura T0, de

modo que una de sus paredes es móvil. Si la presión externa sobre ella es P ~(

y se le aporta calor, se aumentará la temperatura del líquido y su presión de

vapor, de modo que ambas presiones tienden a igualarse. Cuando eso sucede
se formará la primera burbuja de vapor, es decir, comienza la ebullición. La
temperatura a la cual se igualan ambas presiones es el punto de ebullición a la
presión P. Si ésta es 1 atm tendremos el punto de ebullición normal. Si se sigue
aportando calor, esta temperatura permanece constante entre tanto haya
líquido, aumentando de nuevo cuando toda la sustancia esté en fase gaseosa.

Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase líquida, A y B.

Eso quiere decir, entre otras cosas que: a) la interacción de moléculas de A con
moléculas de B es idéntica a la que se da entre las moléculas de A o entre las
de B; b) el volumen de mezcla es la suma de los volúmenes de A y B por
separado; c) el calor de mezcla es nulo; d) el equilibrio líquido-vapor obedece la
ley de Raoult.

La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presión parcial de una

sustancia es igual a su presión de vapor por la fracción molar en la fase líquida,
es decir:

, y también (13.1)

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el

vacío y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarán A y B
hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión reinante será la
presión total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult,
tendrá el valor:

(13.2)

siendo XA la composición de la fase líquida en el equilibrio, diferente de la

composición inicial de la mezcla. La presión total es menor que , la presión

de vapor del más volátil, y mayor que , la presión de vapor del componente
pesado. La figura 13.1 muestra el diagrama de equilibrio a una temperatura T
constante.
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO

En el desarrollo de problema de destilación, se emplean los llamados

diagramas de equilibrio, gráficas simplificadas de los diagramas de punto de
ebullición.

El diagrama de equilibrio establece la relación entre la composición del vapor y

la composición del líquido en equilibrio con el vapor a presión constante.

En el diagrama de equilibrio, que es específico para uno de los componentes

de la mezcla, para la temperatura dada el líquido con composición xa está en
equilibrio con el vapor de composición ya en el componente A. En mezclas
binarias los diagramas de equilibrio se establecen para el compuesto menos
volátil, las fracciones molares del compuesto más volátil en el sistema de
equilibrio se obtienen por diferencia con la fracción molar del compuesto menos
volátil.
 FIGURA 6-7
En la figura 6-7 que representa el diagrama de equilibrio de un compuesto en
una solución no ideal, se tiene un punto de inflexión que corta una diagonal de
45° en la gráfica. Este punto de inflexión corresponde a las fracciones molares
tanto de fase líquida como de fase gaseosa para la mezcla de punto de
ebullición constante.

Figura 6-8
La figura 6-8 representa el diagrama de equilibrio para el benceno en la mezcla
benceno - alcohol etílico a una atmósfera de presión.
CALOR DE VAPORIZACIÓN

Cuando un cuerpo pasa de estado líquido a gaseoso, necesita absorber una

cantidad de calor que se denomina calor de vaporización. Entonces el agua, al
evaporarse, necesita calor, que adquiere de su entorno inmediato, enfriándolo.
Por eso los lugares donde hay agua están más frescos. Las plantas están
transpirando continuamente, eliminando agua en forma de vapor. El agua de un
botijo permanece fresca a pesar de que haga calor, gracias a que el barro de
que está hecho es permeable al vapor de agua, permitiendo entonces la
evaporación de parte del agua interior, que refresca la masa de agua restante.

Microclima y ubicación. El comportamiento climático de una edificación, no solo

depende de su diseño, sino que también está influenciado por su ubicación: La
existencia de accidentes naturales como montes. Ríos. Pantanos. Vegetación,
o artificiales como edificios próximos, etc. Crean un microclima que afecta al
viento, la humedad, y la radiación solar que recibe la edificación.

ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN

La entalpía de vaporización es la cantidad de energía necesaria para que la

unidad de masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en
equilibrio con su propio vapor a una presión de una atmósfera pase
completamente del estado líquido al estado gaseoso. Se representa por

, por ser una entalpía. El valor disminuye a temperaturas crecientes,

lentamente cuando se está lejos del punto crítico, más rápidamente al
acercarse, y por encima de la temperatura crítica las fases de líquido y vapor
ya no coexisten.

(Scenna, 1999) El calor latente de vaporización, también llamado entalpía de

vaporización, se puede estimar mediante dos clases de técnicas:

A. Las basadas en una evaluación del calor latente en base a la curva de

presión de vapor-temperatura y la ecuación de Clausius-Clapeyron.
B. Las correlaciones basadas en la ley de estados correspondientes o en
ecuaciones empíricas.
 LEY DE CLAUSIUS CLAPEYRON
La relación de Clausius-Clapeyron es una manera de caracterizar la transición
de fase entre dos estados de la materia, como el líquido y el sólido. En un
diagrama P-T (presión-temperatura), la línea que separa ambos estados se
conoce como curva de coexistencia. La relación de ClausiusClapeyron da la
pendiente de dicha curva. Matemáticamente se puede expresar como:
𝑑𝑝 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉
𝑑𝑝
Donde𝑑𝑇 es la pendiente de dicha curva, ∆H es el calor latente o entalpía del

cambio de fase y ∆V es el volumen.

TEOREMA DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

El teorema de los estados correspondientes o principio de los estados
correspondientes) fue establecido por van der Waals en 1873, indicando que
todos los fluidos, cuando se comparan con la misma temperatura
reducida y presión reducida, tienen aproximadamente idéntico factor de
compresibilidad y se desvían del comportamiento de gas ideal en, más o
menos, el mismo grado.2 3

El ejemplo más importante es la ecuación de van der Waals, cuya forma

reducida se puede aplicar a todos los fluidos.

𝑎´
(𝑝 + ) (𝑣 − 𝑏 ´ ) = 𝑘𝑇
𝑣2

Donde:
𝑝 es la presión del fluido, medido en atmósferas,
𝑣 es el volumen en el que se encuentran las partículas dividido por
el número de partículas (en litros),
𝑘 es la constante de Boltzmann,
𝑇 es la temperatura, en kelvin,
𝑎′ es un término que tiene que ver con la atracción entre partículas,
𝑏′ es el volumen medio excluido de v por cada partícula.
PUNTO DE EBULLICIÓN

La definición formal de punto de ebullición es aquella temperatura en la cual la

presión de vapor del líquido iguala a la presión de vapor del medio en el que se
encuentra. Coloquialmente, se dice que es la temperatura a la cual la materia
cambia del estado líquido al estado gaseoso.

La temperatura de una sustancia o cuerpo depende de la energía cinética

media de las moléculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullición, sólo
una pequeña fracción de las moléculas en la superficie tiene energía suficiente
para romper la tensión superficial y escapar. Este incremento de energía
constituye un intercambio de calor que da lugar al aumento de la entropía del
sistema (tendencia al desorden de las partículas que componen su cuerpo).

El punto de ebullición depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo

de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Para ello se debe determinar
si la sustancia es covalente polar, covalente no polar, y determinar el tipo de
enlaces (dipolo permanente - dipolo inducido o puentes de hidrógeno).

El punto de ebullición no puede elevarse en forma indefinida. Conforme se

aumenta la presión, la densidad de la fase gaseosa aumenta hasta que,
finalmente, se vuelve indistinguible de la fase líquida con la que está en
equilibrio; ésta es la temperatura crítica, por encima de la cual no existe una
fase líquida clara. El helio tiene el punto normal de ebullición más bajo
(−268,9 °C) de los correspondientes a cualquier sustancia, y el carburo de
tungsteno, uno de los más altos (5555 °C).

CÁLCULO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

(Raval, 2012) El punto de ebullición normal puede ser calculado mediante

la fórmula de Clausius-Clapeyron:

−1
𝑅 𝑙𝑛 (𝑃𝑂 ) 1
𝑇𝐵 = ( + )
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑇𝑂
Donde:

𝑇𝐵 = es el punto de ebullición normal en Kelvin

𝑅 = es la constante de los gases, 8.314 J · K−1 · mol−1

𝑃𝑂 = es la presión de vapor a la temperatura dada, atm

∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = es la entalpía de vaporización, J/mol

𝑇𝑂 = la temperatura a la que se mide la presión de vapor, K

𝑙𝑛 = es el logaritmo natural
 CONCLUSIONES

 Una solución hierve cuando la suma de las presiones parciales de los

componentes llegue a ser igual a la presión aplicada.
 Una mezcla azeotrópica es aquella que presenta un punto de ebullición
más alto o más bajo que el de sus componentes, estas mezclas no se
separan por destilación fraccionada ya que el vapor que se
forma presenta composición igual que el líquido de que
proviene; es decir la composición del destilado es igual a la del residuo.
 Existen varios modelos para evaluar los coeficientes de actividad en
mezclas líquidas que se utilizan en la Ecuación de Raoult modificada
para estimar el Equilibrio Líquido Vapor.
 BIBLIOGRAFÍA

Ojeda, F. (25 de Abril de 2008). Open Course Ware. Obtenido de

http://ocwus.us.es/arquitectura-e-ingenieria/operaciones-
basicas/contenidos1/tema13/pagina_02.htm

Raval, Y. (12 de Diciembre de 2012). eHow. Obtenido de

http://www.ehowenespanol.com/calcular-puntos-fusion-ebullicion-
usando-molalidad-como_195126/

Scenna, N. (1999). MODELADO EN INGENIERÍA.

http://www.modeladoeningenieria.edu.ar/mei/repositorio/descargas/mode
lado/cap08.pdf