Potencial Químico y Equilibrio Químico

Dr. Esteban Vöhringer-Martinez

En este módulo se introduce el concepto de potencial químico y equili-

brio químico.

Potencial químico

Hasta ahora hemos estudiado como se comportan las propie-

dades termodinámicas con respecto a variables como temperatura
T, presión P o volumen V de un sistema que esta formado por un
compuesto o sustancia. En el capítulo anterior se añadio una com-
plejidad adicional que considera la presencia de dos fases (estados
de agreagación) en el sistema. Para esto último se tuvo que recurrir a
propiedades molares para hacer el análisis independiente de la can-
tidad de materia contenida en cada fase como es la energía molar de
Gibbs Ḡ. Esta propiedad Ḡ pasa a ser una propiedad intensiva.
Cuando se esta en presencia de mas de una sustancia en el sistema
estas propiedades parciales como Ḡ también dependen de la com-
posición del sistema. Para mayor claridad se recomienda estudiar el
concepto de volumen parcial del capítulo 7.2 del texto de referencia1 . 1
Raymond Chang. Fíisco-Química para
En la imagen a la derecha se puede apreciar que el volumen parcial ciencias químicas y biológicas. McGraw-
Hill, LLC, primera edition, 2008. ISBN
del agua o del etanol depende de la fracción molar del etanol en la 970-10-6652-9
muestra (como esta formada la solución). Esta desviación se debe en
primera instancia a las interacciones de las moléculas entre si que
cambia dependiendo de la composición.
Similar al volumen parcial se define la energía molar parcial de
una sustancia i en una mezcla de varios componentes como:
 
∂G
Ḡi = (1)
∂ni T,P,n j6=i

donde n j6=i representa el número de moles de todos los otros com-

ponentes. Esta cantidad presenta el incremento de la energía libre de
Gibbs del sistema al agregar un mol de componente de i a tempera-
tura y presión constante.
A esta propiedad del sistema se la denomina potencial químico.

Definición 1. El potencial químico equivale a la energía libre de Gibbs

molar parcial de un componente en una mezcla definida bajo temperatura y
presión constante.

 
∂G
µi = Ḡi = (2)
∂ni T,P,n j6=i
 potencial químico y equilibrio químico 2

De esta forma para una mezcla de dos componentes/sustancias a

presión y temperatura constante la energía total de Gibbs se puede
expresar como:

G = µi ni + µ j n j (3)

Aparte de proporcionar la energía libre de Gibbs total el potencial

químico también permite estudiar como puede variar la energía libre
de Gibbs del sistema al agregar o quitar un componente. Vamos a
asumir que existen dos componentes A y B en el sistema y se trans-
fieren una cantidad infinitesimal de moles dni de A que presenta un
potencial químico µ A a B con potencial químico µ B . El cambio en la
energía libre de Gibbs queda dado como:

dG = µ B dni − µ A dni (4)

dG = (µ B − µ A ) dni (5)

Tarea 1: Discuta con su compañera/compañero a la derecha que

debe cumplirse para los potenciales químicos µ A y µ B para que dG ≤
0 y que significado tiene esto para el proceso de la transferencia.
¿Qué pasa si dG ≥ 0?
Tarea 2: Del análisis anterior proponga una explicación porque se
denomina a la energía molar de Gibbs potencial químico en analogía
con conceptos como la energía potencial en la mecánica.

Equilibrio químico

El estado de equilibrio se define como un estado en donde no

hay cambios observables en el tiempo como p.e la concentración
de reactantes y productos. El concepto de equilibrio químico esta
directamente relacionado con el potencial químico. Para introducir el
concepto utilizaremos un sistema ideal formado por dos gases A y B
que se comportan de forma ideal.

A (g) −
)−
−*
− B (g) (6)

El avance de la reacción de A a B se representa medianate la va-

riable ξ (xi) que representa el grado de reacción. Al convertirse una
cantidad infinitesimal de A a B el cambio de A es dn A = −dξ y de
misma forma para B se puede expresar dn B = dξ. De acuerdo a lo
visto en la sección anterior la energía libre de Gibbs varia a T y P
constante como:
 potencial químico y equilibrio químico 3

dG = µ A dn A + µ B dn B (7)
dG = −µ A dξ + µ B dξ (8)
dG = (µ B − µ A ) dξ (9)

Reordenando la ecuación se obtiene:

 
∂G
= (µ B − µ A ) (10)
∂ξ T,P
 
y la cantidad ∂G
∂ξ se define como ∆r G que es el cambio de
T,P
energía libre de Gibbs por mol de reacción.

Figura 1: Energía libre de Gibbs en

función del avance de reacción.

Tarea 1: Describa a través de la figura 1 lo que sucede en la reac-

ción de A −−→ B cuando se parte de un sistema que consiste de solo
reactante A con la energía libre de Gibbs por mol de reacción ∆r G.
Tarea 2: Indique el punto en la gráfica 1 en donde se alcanza el
equilibrio. ¿Qué debe cumplirse en equilibrio para el potencial de los
dos gases?
Tarea 3: ¿Qué sucede si parte de un sistema que solo contiene
producto?
Cuando se alcanza el estado de equilibrio se cumple que los poten-
ciales químicos µ A y µ B son iguales.
En el capítulo de la dependencia de la energía libre de Gibbs con
la presión se encontro que la energía molar de un gas ideal a una
presión P diferente a 1 bar se puede determinar como Ḡ ( P) = Ḡ ◦ +
RT ln P. En sistemas de mas de un componente/sustancia se puede
trabajar con la misma ecuación empleando la definición de este como
energía libre de Gibbs molar parcial para un componente i:

µi ( P) = µi◦ + RT ln Pi (11)
en donde Pi es la presión parcial del componente i en el sistema,
µi◦el potencial químico a 1 bar y µi ( P) el mismo potencial a una
presión P.
 potencial químico y equilibrio químico 4

Ahora estudiamos el caso un poco mas complejo en donde se

considera distinto coeficientes estequiométricos para los dos gases A
B:

−−
a A (g) )−*
− b B (g) (12)

Para ∆r G se obtiene la siguiente expresión :

∆r G = bµ B − aµ A (13)
∆r G = bµ◦B + bRT ln PB − aµ◦A − aRT ln PA (14)
∆r G = bµ◦B − aµ◦A + bRT ln PB − aRT ln PA (15)
∆r G = bµ◦B − aµ◦A + RT ln PBb − RT ln PAa (16)
Pb
∆r G = bµ◦B − aµ◦A + RT ln Ba (17)
PA

bµ◦B − aµ◦A corresponde a la diferencia de la energía libre de Gibbs

estándar de productos y reactantes ∆r G0 y se puede calcular a través
de la energía molar de formación ∆ f G0 de productos y reactantes
como visto en capítulos anteriores.
Según lo observado anteriormente el estado de equilibrio se ob-
tiene cuando ∆r G = 0. De esta forma podemos escribir en equilibrio
que

PBb
∆r G = bµ◦B − aµ◦A + RT ln =0 (18)
PAa
PBb
bµ◦B − aµ◦A = − RT ln (19)
PAa
PBb
∆r G 0 = − RT ln (20)
PAa

Pb
El estado de equilibrio esta definido entonces por el cuociente PBa
A
al que se define como constante de equilibrio K p .
Esta constante se puede obtener a través de ∆r G0 y la siguiente
ecuación:
∆r G0 = − RT ln K p (21)
Tarea 1: Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reacción
a 298 K usando los datos termodinámicos:

−−
N2 (g) + 3 H2 (g) )−*
− 2 NH3 (g) (22)

Tarea 2: ¿Qué valores tendrá la constante de equilibrio cuando los

∆r G0 es igual a cero y cómo varian estos si adquiere valores positivos
o negativos? Discuta sus resultados con respecto a la abundancia de
producto o reactante en cada caso.
 potencial químico y equilibrio químico 5

Más información

Para más información ver capítulo 9 en la bibliografía de la asigna-

tura2 . 2
Raymond Chang. Fíisco-Química para
ciencias químicas y biológicas. McGraw-
Hill, LLC, primera edition, 2008. ISBN
Ejercicios recomendados 970-10-6652-9

Los siguientes ejercicios al final del capítulo 5 del libro3 se reco- 3

Raymond Chang. Fíisco-Química para
miendan resolver: ciencias químicas y biológicas. McGraw-
Hill, LLC, primera edition, 2008. ISBN
970-10-6652-9
9.5

9.12

9.13

9.15

Referencias

Raymond Chang. Fíisco-Química para ciencias químicas y biológicas.

McGraw-Hill, LLC, primera edition, 2008. ISBN 970-10-6652-9.